JPH04122686A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に記録濃度及び白色度が
高く、保存性に優れた感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両光色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている
。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器
がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、
ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず感熱ラヘル等巾広い分野において使用されている。し
かし、耐指紋性や耐溶剤性等に難があり、例えば記録層
に人の皮脂あるいは溶剤が接触すると記録濃度の低下を
来したり、地肌カブリと称する不要な発色を生じる欠点
がある。

このような欠点を解消する方法として、感熱記録層上に
、フィルム形成能を有しかつ耐薬品性のある樹脂の水性
エマルジョンを塗布する方法（特開昭５４−１２８３４
７号）、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物
を塗布する方法（実開昭５６−１２５３５４号）等が提
案されている。

しかし、改良に伴い新たな欠点が付随し、また必ずしも
満足すべき結果が得られていない。

例えば、感熱記録層上に水性樹脂コーティングを施す場
合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避けるため乾燥
温度を制限する必要があり、必然的に樹脂層の硬化が不
充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂層とが粘着する
現象等が発生する。また、感熱記録層上に電子線で硬化
する樹脂成分を塗布し、該樹脂成分を電子線によって硬
化せしめる方法も提案されているが、印字の保存性にお
いてなお充分とはいえず、しかも電子線で硬化する樹脂
層が、塗布直後に感熱記録層を発色させたり、記録像の
褪色を招く等の悪影響を及ぼすこともある。

「発明が解決しようとする課題」 そのため、このような欠点を解消すべく鋭意研究の結果
、酸価が４５　ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の電子線硬化樹脂を
主成分とするオーバーコート層を設けると、感熱記録層
の不要な発色のない保存性に優れた記録体が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

「課題を解決するための手段」 本発明は、支持体上に発色剤及び該発色剤と接触して呈
色する呈色剤を含有する感熱記録層を設け、該感熱記録
層上にＪＩＳ−に−００７０に記載の方法で測定した酸
価が４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の電子線硬化樹脂を主成分
とするオーバーコート層を設けたことを特徴とする感熱
記録体である。

「作用」 本発明において感熱記録層に含有される発色剤及び呈色
剤の組み合わせについては特に限定されるものではなく
、熱によって両者が接触して呈色反応を起こすような組
み合わせなら何れも使用可能であり、例えば無色ないし
淡色の塩基性染料と無機ないし有機の酸性物質との組み
合わせ、ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没
食子酸のようなフェノール類との組み合わせ等が例示さ
れる。

しかし、特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせに適
用した場合には記録特性が極めて優れているため、とり
わけ好ましい。無色ないし淡色の塩基性染料としては各
種のものが公知であり、例えば下記が挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（ｐジメチルアミノフェニル
）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（
２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３．３−
ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）＝５−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１゜２−ジメ
チルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２
−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（
１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４′−ヒス
−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ
−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−
トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメ
タン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニ
トロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染
料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロジナ
フトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、
３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ）スピロピ
ラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピ
ロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダ
ミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（０
−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−
ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７
−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイ
ジノ）−７メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎアセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル
−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチルｐ
−）ルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−）ルイジノ）−６−メ
チル−７−（ｐ−）ルイジノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７フエニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェ
ニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓ
ｏ−アミルアミノ）−６−メチル−７−ツーニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルア
ミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ピペリジノ−６メチルー７−フエニルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−
キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（０
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニル
アミノフルオラン等のフルオラン系染料等。

また塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有機
の酸性物質も各種のものが公知であり、例えば、活性白
土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイト、コロ
イダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒド
ロキシアセトフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテ
コール、２゜２′−ジヒドロキシジフェノール、２，２
′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２ｔ
ｅｒ　ｔ−ブチルフェノール）　、４．　４　’　−５
ｅｃブチリデンジフエノール、４−フェニルフェノール
、４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェ
ノールＡ）、２．２’−メチレンビス（４−クロルフェ
ノール）、ハイドロキノン、４゜４′−シクロへキシリ
デンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベ
ンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノ
ール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ　−
ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレ
フタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３′−シクロへキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、
３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル
酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−
ブチルサリチル酸、３フェニル−５−（α、α−ジメチ
ルヘンシル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルヘン
シルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれらフ
ェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マン
ガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有機酸性
物質等が例示される。

本発明の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は、用いる発色剤及び呈色剤の種類に応じ
て適宜選択すべきもので、特に限定するものではないが
、例えば無色若しくは淡色の塩基性染料と酸性物質を用
いる場合には、一般に塩基性染料１重量部に対して１〜
５０重量部、好ましくは１〜１０重量部重量部酸性物質
が使用される。

これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライターサンドミル等の撹
拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に又は別々に
分散し、塗液として調製される。

かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロースカルボキシメチ
ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポ
リビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エ
チレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸
共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョ
ン等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜
３０重量％程度用いられる。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルヘンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤ベンゾフェノン系、トリアゾール系
等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料
等が挙げられる。

また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、カオリン、
クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、酸化チ
タン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機
顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレン
ビスアミド、オレイン酸アミド、バルミチン酸アミド、
抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増感剤を
添加することもできる。

支持体としてはポリエチレン、ポリエステル、ポリ塩化
ビニル、ポリスチレン、ナイロン等のプラスチックフィ
ルム類、紙にプラスチックをラミネートして得られるシ
ート、フィルム法あるいはファイバー法で製造される合
成紙又は上質紙、アート紙、コート紙等の紙類が使用さ
れる。

記録層の塗布方法は特に限定されるものではなく、従来
から周知慣用の技術に従って形成することができ、例え
ばバーコーティング、エアーナイフコーティング、ロッ
ドブレードコーティング、ピュアーブレードコーティン
グ、ショートドウエルコーティング等により塗液を塗布
・乾燥する方法等によって形成される。なお、支持体と
してプラスチックフィルムや合成紙を使用する場合には
、表面にコロナ放電、電子線照射等の処理を施すことに
よって、塗布効率を高めることもできる。また塗液の塗
布量についても特に限定されるものではないが、通常乾
燥重量で２〜１２　ｇ／ｒｄ、好ましくは３〜１０ｇ／
ｎｆ程度の範囲である。

本発明では、かくして形成された感熱記録層上に、ＪＩ
Ｓ−に〜００７０に記載された方法で測定した酸価が４
５　ｏ＋ｇＫＱＨ／ｇ以下の電子線硬化樹脂を主成分と
するオーバーコート層が設けられるが、オーバーコート
層を形成する電子線硬化樹脂の種類については、使用す
る樹脂全体の酸価が上記範囲にあれば特に限定するもの
ではなく、具体的には例えば以下に掲げるプレポリマー
やモノマーが例示される。

（ａ）　　脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価
アルコール及びポリアルキレングリコールのポリ　（メ
タ）アクリレート； ［有］）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価
の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させた
形の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート； （Ｃ）　　ポリ　（メタ）アクリロイルオキシアルキル
リン酸エステル； （ｄ）　　ポリエステルポリ（メタ）アクリレート；（
ｅ）　　エポキシポリ　（メタ）アクリレート；げ）　
ポリウレタンポリ　（メタ）アクリレート；（転）　ポ
リアミドポリ　（メタ）アクリレート；（ハ）　ポリシ
ロキサンポリ（メタ）アクリレート；（ｉ）　　側鎖及
び／又は末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有する
ビニル系又はジエン系低重合体； （ｊ）　　前記（ａ）〜（ｉ）記載のオリゴエステル（
メタ）アクリレート変性物； 等のプレポリマー また、モノマーとしては、 （ａ）　　エチレン性不飽和モノ又はポリカルボン酸等
で代表されるカルボキシル基含有単量体及びそれらのア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のカルボン
酸塩基含有単量体； （ｂ）　　エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又
はアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎビニルピロ
リドンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド基
含有単量体； （Ｃ）　　脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類で代表
されるスルホン酸基含有単量体及びそれらのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基含
有単量体； （ｄ）　　エチレン性不飽和エーテル等で代表される水
酸基含有単量体； （ｅ）　　ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
２−ビニルピリジン等のアミノ基含有単量体；（ｆ）４
級アンモニウム塩基含有単量体；（釦　エチレン性不飽
和カルボン酸のアルキルエステル； （５）　（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有
単量体； （ｉ）　　スチレン； （ｊ）　　酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリル等のエチレ
ン性不飽和アルコールのエステル； （ロ）活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド
付加重合体のモノ（メタ）アクリレート類；（１）多塩
基酸と不飽和アルコールとのジエステルで代表されるエ
ステル基含有２官能単量体；（ホ）活性水素を含有する
化合物のアルキレンオキシド付加重合体と（メタ）アク
リル酸とのジエステルよりなる２官能単量体； （ｎ）　　Ｎ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビ
スアクリルアミド； （０）　　ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコ
ール、ジビニルスルホン、ジビニルエーテル、ジビニル
ケトン等の２官能単量体； 枦）ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリエステ
ルで代表されるエステル基含有多官能単量体； （Ｑ）　　活性水素を含有する化合物のアルキレンオキ
シド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステル
よりなる多官能単量体； （ｒ）トリビニルベンゼンのような多官能不飽和単量体
。

等が挙げられる。

本発明の感熱記録体では、上記の如き電子線硬化性樹脂
を１種もしくは２種以上併用してＪＩＳ−に００７０に
よる酸価を４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２
５　ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、最も好ましくは１５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下に調整してオーバーコート層が設けられる。

因に酸価が４５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、塗布直後に
感熱記録層を発色させたり、特に高温高湿度下で遊離の
酸性基が感熱記録層に作用して不要な地肌カブリや記録
像の褪色等の悪影響を及ぼす。

なお、樹脂成分中には上記の如きプレポリマーやモノマ
ーの他に、必要に応して、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チ
タン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム
、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成りレー、
コロイダルシリカ等の無機顔料やこれらの無機顔料を有
機酸で表面処理した顔料、スチレンマイクロボール、ナ
イロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマ
リン樹脂パウダー、酢酸セルロースパウダーポリメチル
メタクリレートパウダー、弗素樹脂パウダー、エポキシ
樹脂パウダー、ヘンゾグアナミン樹脂パウダー、生澱粉
粒等の有機顔料、非電子線硬化樹脂、消泡剤、レヘリン
グ剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤、蛍光
染料、着色染料、蛍光顔料、着色顔料等の添加剤を適宜
添加することができる。

各種添加剤の種類や配合割合を調節することによってマ
ット調から強光沢まで幅広い表面性を有する感熱記録体
を形成することもできるが、非電子線硬化樹脂としては
、例えばアクリル樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹脂
、フッ素樹脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。

上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当な混合撹拌機
によって充分混合された後、前記感熱記録層の上に各種
公知の方法で塗布されるが、必要に応じて樹脂成分を加
温して粘度調節をすることもできる。また、塗布量につ
いては必ずしも限定されないが、０．１ｇ／ｎ（未満で
は本発明の所望の効果が期待できず、２０ｇ／ボを越え
るような真布量では得られる記録体の記録怒度が低下す
るヤれがあるため、０．１〜２０ｇ／ｎ？、より好まし
くはＯ１３〜Ｌｏｇ／屑、最も好ましくは０．５〜２．
４ｇ／ｒ＋（程度の範囲で調節するのが望ましい。

オーバーコート層を形成する樹脂層は電子線Ｃ照射によ
って硬化されるが、照射する電子線の１は０．１〜１５
　Ｍｒａｄ、より好ましくは０．５〜１０Ｍａｄ程度の
範囲が望ましい。因に０．１　Ｍｒａｄ未満で４ｊ樹樹
脂分を充分に硬化させることができず、１５Ｍｒａｄを
越えるような過度の電子線照射は感熱記Ｎ体の発色や変
色を来す恐れがある。

なお、電子線の照射方式としては、例えばスキャンニン
グ方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が
採用でき、照射する際の加速電圧は１００〜３００ＫＶ
程度が適当である。また、オーバーコート層を設けた記
録体を、スーパーキャレンダー等で平滑化処理をするこ
とにより更に記録濃度及び記録濃度ムラを改良すること
も出来る。

また感熱記録層とオーバーコート層との間に水溶性樹脂
及び／又は水分散性樹脂を含有する中間層を１層以上設
けるとさらに保存性が改善されるため特に好ましい。

中間層を設ける場合、中間層に用いられる水溶性樹脂又
は水分散性樹脂としては例えば下記の物質が例示される
。

完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコールとジケテンを反応させる等によって
アセトアセチル基を導入したアセトアセチル化ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコールとフマル酸、無水
フタル酸、無水トリメリット酸、無水イタコン酸等の多
価カルボン酸との反応物あるいはこれらの反応物のエス
テル化物、さらには酢酸ビニルとマレイン酸、フマル酸
、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル
酸等のエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体のケン
化物として得られるカルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニルとエチレンスルフォン酸、アリルスルフ
ォン酸等のオレフィンスルフォン酸あるいはその塩との
共重合体のケン化物として得られるスルフォン酸変性ポ
リビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、α−オクテン、α−トチセン、α−
オクタドデセン等のオレフィン類との共重合体をケン化
して得られるオレフィン変性ポリビニルアルコール、酢
酸ビニルとアクリロニトリル、メタクリレートリル等の
ニトリル類との共重合体のケン化物として得られるニト
リル変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリル
アミド、メタクリルアミド等のアミド類との共重合体を
ケン化して得られるアミド変性ポリビニルアルコール、
酢酸ビニルとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体をケン
化して得られるピロリドン変性ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、カゼイン、アラビアゴム、酸化澱粉、エー
テル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等の澱
粉類、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン、酢
酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体エマルジョン
、メタクリレート−ブタジェン共重合体エマルジョン等
。

これらの水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂の中でも各
種変性ポリビニルアルコール、セルロース誘導体及びカ
ゼインが好ましく、特にアセトアセチル化ポリビニルア
ルコール及びカルボキシ変性ポリビニルアルコールがよ
り好ましい。

中間層中には平滑度を高めるために顔料を添加すること
ができる。また必要に応じてグリオキザール、メチロー
ルメラミン等の硬化剤、ステアリン酸亜鉛、ポリエチレ
ンワックス等の滑剤、ジオクチルスルフォコハク酸ナト
リウム等の界面活性剤、ベンゾフェノン系、トリアゾー
ル系等の紫外線吸収剤、消泡剤、螢光染料、着色染料等
の各種助剤を適宜添加することもできる。

中間層を形成するための塗液は、一般に水性系塗液とし
て調整され、必要に応じてミキサー、アトライター、ボ
ールミル、ロールミル等の混合・攪拌機によって十分混
合分散された後、各種公知の塗布装置により感熱記録層
上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線を照射して硬
化乾燥することもできる。

なお、硬化剤を併用する場合には、硬化剤を中間層を形
成する塗液中のみならず、中間層を形成する塗液とは別
に塗布することもでき、別に塗布する場合には塗液のボ
ットライフを懸念する必要がなく、強力な硬化剤を選択
できる利点がある。

中間層を形成する塗液の塗布量は、特に限定されるもの
ではないが、２０ｇ／ｒｒｆを超すと感熱記録体の記録
感度を著しく低下させる恐れがあるため、一般には乾燥
重量で０．１〜２０ｇ／ｎ（、好ましくは０．５〜１０
ｇ／ｒｒｒ程度の範囲で調節される。

また、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも中間層と同
様のコート層を設けることによって一層保存性を高める
ことも可能である。さらに、支持体に下塗り層を設けた
り、記録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工
する等、感熱記録体製造分野における各種の公知技術か
必要に応して付加し得るものである。

中間層表面の平滑度をより高めることによって高度の記
録濃度と光沢を存する記録体が得られるため、例えばス
ーパーキーレンダ−等で平滑化処理して中間層表面の平
滑度を支持体がプラスチ、クフィルム類、合成紙の時は
５００秒以上、より好ましくは１６００秒以上、支持体
が紙の時は５０秒以上、より好ましくは３００秒以上に
調節するのが望ましい。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部
及び重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ液調製 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン　　　　　　　　　　　　１０部メチルセルロー
ス５％水溶液　　　　　　５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０部この組成物をサンド
ミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

■　Ｂｆｉ調製 ４−ヒドロキシ安息香酸ヘンシル　　　２０部メチルセ
ルロース５％水溶液　　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成
物をサントミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕し
た。

■　記録層の形成 Ａ液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱粉水溶液５０部
、水１０部を混合、撹拌し塗液とした。

得られた塗液を５０ｇ／ボの原紙に乾燥後の塗布量が６
　ｇ／ｒｒｒとなるように塗布乾燥して感熱記録体を得
た。

■　オーバーコート層の形成 中間層上にポリエステルアクリレート（商品名二ＦＳ−
３０６２，三菱レーヨン社製）を乾燥塗布量が２　ｇ／
ｎ（となるように塗布し、エレクトロンカーテン型電子
線照射装置（ＣＢ：１５０型、ＥＳ１社製）で３　Ｍｒ
ａｄの照射線量で処理して樹脂成分を硬化させオーバー
コート層を有する感熱記録体を得た。

実施例２ 実施例１において、ポリエステルアクリレートを使用す
る代わりに、同ポリエステルアクリレート９５部とフタ
ル酸モノヒドロキシエチルアクリレート５部の混合液を
使用した以外は同様にしてオーバーコート層を有する感
熱記録体を得た。

実施例３ 実施例２において、オーバーコート層のコート量を乾燥
塗布量で０．５ｇ／ｎ（とじた以外は同様にしてオーバ
ーコート層を有する感熱記録体を得た。

実施例４ 実施例２において、オーバーコート層のコート量を乾燥
塗布量で５ｇ／ｒｒｒとした以外は同様にしてオーバー
コート層を有する感熱記録体を得た。

実施例５ 実施例２において、ポリエステルアクリレートとフタル
酸モノヒドロキシエチルアクリレートの混合比を９０部
対１０部にした以外は同様にしてオーバーコート層を有
する感熱記録体を得た。

実施例６ 実施例１において、ポリエステルアクリレ−を使用する
代わりに、オリゴエステルアクリレト（商品名：Ｍ−８
０３０，東亜合成化学社製を使用した以外は同様にして
オーバーコート層有する感熱記録体を得た。

実施例７ 実施例２において、ポリエステルアクリレ−とフタル酸
モノヒドロキシエチルアクリレート混合比を８０部対２
０部にした以外は同様にしオーバーコート層を有する感
熱記録体を得た。

実施例８ 実施例５において、感熱記録層とオーバーコートの間に
下記組成よりなる塗液を乾燥後の塗置が４ｇ／ｒｒｆと
なるように塗布乾燥して、中間ｊを設けた以外は同様に
してオーバーコート層を・する感熱記録体を得た。

アセトアセチル化ポリビニルアルコール（商１名：Ｚ−
２００，日本合成化学社製）の８％；溶液　　　　　　
　　　　　　　　１０００：炭酸カルシウム（商品名：
ラフトン１８０ｏ備北粉化社製）　　　　　　　　　　
　　１００部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１００部実施例９ 実施例８において、オーバーコート層のコート量を乾燥
塗布量で０．５ｇ／ｒ＋（とした以外は同様に実施例１
０ 実施例８におＣ）で、オーバーコート層のコート量を乾
燥塗布量で５　ｇ／Ｔ′ｒ？とした以外は同様にし実施
例１１ 実施例８において、ポリエステルアクリレートとフタル
酸モノヒドロキシエチルアクリレートの混合比を８０部
対２０部にした以外は同様にして比較例１ 実施例２において、ポリエステルアクリレートとフタル
酸モノヒドロキシエチルアクリレートの混合比を７５部
対２５部にした以外は同様にしてオーバーコート層を存
する感熱記録体を得た。

比較例２ 実施例７において、ポリエステルアクリレートを使用す
る代わりに、オリゴエステルアクリレート（商品名：Ｍ
−８０３０，東亜合成化学社製）を使用した以外は同様
にしてオーバーコート層を有する感熱記録体を得た。

比較例３ 比較例２において、オリゴエステルアクリレートとフタ
ル酸モノヒドロキシエチルアクリレートの混合比を７０
部対３０部にした以外は同様にしてオーバーコート層を
存する感熱記録体を得た。

比較例４ 比較例１において、実施例８と同様にして中間層を設け
た以外は同様にしてオーバーコート層を有する感熱記録
体を得た。

比較例５ 実施例８において、中間層上にオーバーコート層を設け
なかった以外は同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた１６種類の感熱記録体を用い、白色度
をハンター白色度計（ブルーフイルター使用）で測定し
、熱傾斜試験機（東洋精機社製二条件１２０°Ｃ１２ｋ
ｇ　／　ｃＩＩＹ、１０秒）によって画像記録を行い、
得られた記録像の最高発色濃度をマクベス濃度計（マク
ヘス社製、ＲＤ−１００Ｒ型）で測定してそれぞれの結
果を第１表に示した。

また、それらのサンプルを４ｏ″Ｃ，９０％ＲＨに４８
時間放置した後の発色部分の濃度をマクヘス濃度計で測
定して印字濃度維持率を計算して第１表に示した。

さらに、ＪＩＳ−に−００７０に記載の方法で求めた各
実施例・比較例の電子線硬化樹脂の酸価も第１表に併記
した。

印字濃度維持率 （数値が１００に近い程良好。） 第１表 「効果Ｊ 第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体
は、記録濃度及び白色度が高く、優れた保存性を有する
感熱記録体であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体に発色剤及び該発色剤と接触して呈色する
   呈色剤を含有する感熱記録層を設け、該感熱記録層上に
   ＪＩＳ−Ｋ−００７０に記載の方法で測定した酸価が４
   ５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の電子線硬化樹脂を主成分とする
   オーバーコート層を設けたことを特徴とする感熱記録体
   。
2. （２）電子線硬化樹脂の酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
   である請求項（１）記載の感熱記録体。
3. （３）感熱記録層とオーバーコート層との間に、水溶性
   樹脂及び／又は水分散性樹脂を含有する中間層を設けた
   請求項（１）又は（２）記載の感熱記録体。