JPH07120490B2 - 特に電線の被覆に用いられ得る熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

特に電線の被覆に用いられ得る熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物

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JPH07120490B2
JPH07120490B2 JP3202302A JP20230291A JPH07120490B2 JP H07120490 B2 JPH07120490 B2 JP H07120490B2 JP 3202302 A JP3202302 A JP 3202302A JP 20230291 A JP20230291 A JP 20230291A JP H07120490 B2 JPH07120490 B2 JP H07120490B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、熱硬化性シリコーンエ
ラストマー組成物に関し、すなわち、一般に100〜2
50℃の温度で硬化することができるシリコーンエラス
トマー組成物に関する。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】本発明に従う組成物
は、火炎に対して電気回路を保護するのに、そして特
に、火炎に対して電線若しくはケーブルまたはガラス繊
維を保護するのに一層特に有利であり、それゆえ、これ
らの電線若しくはケーブルまたはガラス繊維は火炎に襲
われた場合にもそれらの機能を満たし続け得る。
【0003】実際に本発明の目的は、良好な柔軟性(良
好な破断点伸び、例えば、180%以上)、良好な耐延
焼性、すなわち、500℃を超える温度で、良好な寸法
安定性、良好な機械的な強度、良好な電気絶縁能並びに
熱衝撃及び機械的衝撃に対する良好な抵抗性を有する絶
縁性且つ合着性の灰のような(ashy)物質に転化される性
質を有する熱硬化性シリコーンエラストマー組成物を得
ることにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】それゆえ、出願人らは、
特に電線及びケーブルの分野で用いることができる熱硬
化性シリコーンエラストマー組成物であって、少なくと
も、 a)ポリジオルガノシロキサンポリマー、 b)補強充填剤、 c)有機過酸化物、 d)マイカ、 e)酸化亜鉛 を含むことを特徴とする組成物を見出し、これが本発明
の主題を形成する。
【0005】本発明の別の主題は、組成物がシリコーン
エラストマーに硬化した任意の基体(例えば、電気回路
または電線若しくはケーブル)並びにエラストマーが5
00℃を超える温度に供された後の該エラストマーによ
り被覆された基体に関する。
【0006】かくして、出願人は、本発明に従う組成物
が、マイカと酸化亜鉛との共同作用により、良好な機械
的特性、特に良好な破断点伸び(少なくとも180%)
を有し且つ500℃を超える温度で上記本発明の目的の
説明においてすでに述べた特性を組み合わせて有する絶
縁性の且つ合着性の物質をもたらすエラストマーを得る
ことができることを見出した。
【0007】実際に、もしマイカだけが組成物中に用い
られると、500℃を超える温度に供されたエラストマ
ーにより得られた灰分は熱衝撃または機械的衝撃の下で
砕けることになり、一方、もし酸化亜鉛だけが用いられ
ると、得られる灰分はもろい(熱衝撃及び機械的衝撃の
影響の下でひびが現れる)。
【0008】それゆえ、本発明に従う組成物は、少なく
とも、0〜4重量%、好ましくは0.01〜3重量%の
ビニル基を含むポリジオルガノシロキサンポリマーa)
を含む。これらのポリジオルガノシロキサンポリマー
a)が25℃にて50000〜1000000mPa・s の
粘度を有するとき、それらはオイルと呼ばれるが、それ
らの粘度は1000000mPa・s より大きくなり得、そ
してそれらは樹脂と呼ばれる。本発明に従う組成物にお
いて、ポリジオルガノポリシロキサンポリマーは、オイ
ル若しくは樹脂またはそれらの混合物にし得る。これら
のポリジオルガノポリシロキサンポリマーはそのジオル
ガノポリシロキサン鎖が実質的に式R2 SiOの単位か
らなる線状ポリマーである。この鎖は各々の末端が式R
3 Si0.5 及び/または式OR’の基でブロックされて
いる。これらの式において、記号Rは、同一または異な
ってもよく、アルキル基、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、オクチル、オクタデシル等、アリール基、例え
ば、フェニル、トリル、キシリル等、アラルキル基、例
えば、ベンジル基、フェニルエチル等、シクロアルキル
及びシクロアルケニル基、例えば、シクロヘキシル、シ
クヘプチル、シクロヘキセニル基等、アルキケニル基、
例えば、ビニル及びアリル基等、アルカリール基、シア
ノアルキル基、例えば、シアノエチル基等、ハロアルキ
ル、ハロアルケニル及びハロアリール基、例えば、クロ
ロメチル、3、3、3−トリフルオロプロピル、クロロ
フェニル、ジブロモフェニル及びトリフルオロメチルフ
ェニル基を示す。
【0009】記号R’は、水素原子、1〜4個の炭素原
子を含むアルキル基またはβ−メトキシエチル基を示
す。
【0010】基Rの少なくとも60%はメチル基を示す
のが好ましい。ジオルガノポリシロキサン鎖に沿うR2
SiO以外の単位、例えば、式RSiO1.5 及び/また
はSiO2 の単位が少量存在することは除外されない
が、R2 SiO単位の数に比べて2%を超えない割合で
ある。
【0011】式R2 SiO及びR3 SiO0.5 の単位並
びに式OR’の基の具体例として下記式のものを挙げる
ことができる。
【0012】
【化1】
【0013】これらのオイル及び樹脂は、シリコーン製
造業者によりにより販売されており、すでに知られた技
術に従う操作によって製造することができる。
【0014】補強充填剤b)はほとんどの場合には補強
シリカ充填剤である。かかる充填剤は、微小粒度及び重
量に対する比表面積の高い比率、一般には、約50m2/g
〜300m2/gの範囲に含まれる比により特徴づけられ
る。このタイプのシリカは市販の製品であり、シリコー
ンゴム製造技術において良く知られている。これらのシ
リカは、熱分解ルート(いわゆる熱分解法シリカまたは
スモークドシリカ)によりまたは湿式ルート(沈降シリ
カ)により製造することができ、処理または未処理にす
ることができる。その化学的特性及び製造方法は本発明
の目的には重要ではなく、但し、シリカが最終エラスト
マー中で補強作用を実行することができることを条件と
する。用いる補強充填剤は、好ましくは、熱分解法シリ
カである。本発明の組成物中の成分b)の割合は、厳密
にいえば臨界的ではなく、ポリジオルガノシロキサン
(a)100重量部当たり約5〜約100重量部、好ま
しくは10〜65重量部の範囲にすることができる。
【0015】成分(c)を形成する有機過酸化物はシリ
コーンエラストマーを形成する組成物用に硬化(加硫)
剤として作用する任意の過酸化物にし得る。従って、そ
れは、シリコーンエラストマーともに用いることが知ら
れている過酸化物または過酸エステル、例えば、ジ−te
rt−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、te
rt−ブチルペルアセテート、ジクミルペルオキシド及び
2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジペルベンゾエー
トのいずれかを含むことができる。過酸化物の選択は、
実際にはエラストマーを硬化するのに用いる方法に依存
する。大部分の用途には、特に、ケーブル及び線の製造
の場合のように、押し出しによって絶縁剤が適用される
ときには、過酸化物は圧力をかけずに活性であるもの、
例えば、モノクロロベンゾイルペルオキシドまたは2,
4−ジクロロベンゾイルペルオキシドが用いられる。有
機過酸化物は、シリコーンゴムの硬化用に通常用いられ
る割合で用いられ、それはポリジオルガノシロキサン1
00重量部当たり約0.1〜約7.5重量部の範囲に渡
る。
【0016】本発明の組成物の成分(d)を形成するマ
イカ粒子の寸法は厳密には臨界的ではないが、但し、組
成物中に該成分が均一に分散することを可能にする程度
に小さいことを条件とする。マイカは微粉砕されたマイ
カまたはマイカフラワーの形態が好適である。組成物中
に加入されるマイカの割合は硬化するエラストマーの所
望の特性に依存する。40重量部未満のマイカがポリジ
オルガノシロキサンa)100重量部当たりに加入され
なければならない。
【0017】本発明に従う組成物は、ポリジオルガノシ
ロキサンa)100重量部当たり0.5〜39.8部、
好ましくは1.5〜15重量部のマイカを含む。
【0018】本発明に従う組成物の成分e)を形成する
亜鉛酸化物は、白色またはわずかに黄色がかった粉末で
ある。本発明に従う組成物は、ポリジオルガノシロキサ
ンa)100重量部当たり0.2〜10重量部、好まし
くは、0.5重量部〜10重量部を含む。ポリジオルガ
ノシロキサンポリマー100重量部当たりのマイカ及び
酸化亜鉛の合計は400重量部を超えない。
【0019】上で特定した成分に加えて、本発明に従う
組成物は、他の添加剤、例えば、白金または白金化合物
若しくは錯体、酸化チタン、アルミナ、セリウム酸化物
若しくは水酸化物、酸化鉄、CaOまたはMgOを含み
得る。
【0020】本発明に従う組成物はさらにいわゆる「組
織化防止(antistructuring) 」製品、例えば、25℃に
て1000mPa・s未満の粘度を有し且つ鎖の両末端がヒ
ドロキシル基によりブロックされたオイルを含み得る。
これらの組織化防止製品は樹脂a)100重量部当たり
0〜12重量部の割合で用いられる。
【0021】本発明に従う組成物は、MQとして知ら
れ、実質的にR2 3SiO0.5 及びSiO2 単位を含み
(式中、R2 は任意にハロゲン化した、7個未満の炭素
原子を含む一価の炭化水素基を示す)且つSiO2 に対
するR2 3SiO0.5 の比が0.5/1〜1.2/1であ
るポリシロキサン樹脂を含み得る。
【0022】更に、本発明に従う組成物は、M’Qとし
て知られ、実質的にHR2 2SiO0. 5 及びSiO2 単位
を含み(式中、R2 は上で与えた意味を有する)且つS
iO2 に対するHR2 2SiO0.5 の比が0.5/1〜1
0/1であるポリシロキサンを含み得る。かかるM’Q
樹脂の製造法は米国特許第2,857,356号に記載
されている。
【0023】以下の例1〜5は、ZnO+マイカの混合
物を含まない組成物1〜3が所望の特性を有するエラス
トマーを得ることができず、一方、本発明に従う組成物
に相当する例4及び5は良好な耐火性及び良好な灰分合
着性を有するエラストマーをもたらす。
【0024】
【実施例】例1(ZnOなし、マイカなし) 以下のものを商標名Meiliのブレード付の土練器中
で、室温にて、2時間45分間かけて混合する: ・25℃にて20×106 mPa・s の粘度を有し且つ鎖中
720ppm のメチルビニルシロキサン基を含むポリジメ
チルシロキサン樹脂100重量部、 ・50mPa・s の粘度を有し、ヒドロキシル末端基を備え
るポリジメチルシロキサンオイル4重量部、 ・熱分解法TiO2 の1重量部、 ・ヘキサメチルジシラザンにより処理され、300m2/g
の比表面積を有する熱分解法シリカ(指標Aerosil 300
の下でデグサから販売されている)35重量部、 ・150m2/gの比表面積を有する熱分解法シリカ(デグ
サ指標Aerosil 150 )の14重量部、 ・Fe34 0.3重量部、及び、 ・塩化白金酸0.0008重量部。
【0025】次いで、上で得られた混合物を2ロールミ
ルにて処理して、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキ
シドの0.7部をそれに加える。
【0026】次いで、ミルで得られた均一な物質を、直
径8mm(すなわち0.5cm2 の表面積を有する)及び厚
さ(高さ)2mmを有するタブレットを得るのに適当な型
中で、115℃にて、8分間硬化(加硫)する。
【0027】次いでこれらのタブレットをオーブンで8
50℃にて1時間30分間加熱する。
【0028】以下の表1は冷却後のタブレットの外観と
そしてこれらのタブレットを破壊するのにその表面にか
けなければならなかった圧力を示す。これらの持続した
測定を、タブレットの表面にかけた力を測定することが
できるプローブにて行なう。以下の表2は、JAR25
853(b)試験に従って、前記115℃にて8分間で
硬化させた試験片を、843℃にて12秒間火炎の作用
に直接さらして得られた灰分の挙動を示す。ここに、J
ARとは統合耐空性要件(Joint Airworthiness Requir
ements) をいう。
【0029】例2 組成物が5重量部のマイカを含む以外は、例1と同一の
例である。結果を表1及び2に示す。
【0030】例3 組成物が5重量部のZnOを含む以外は、例1と同一の
例である。結果を表1及び2に示す。
【0031】例4 組成物が2.5重量部のマイカ及び2.5重量部のZn
Oを含む以外は、例1と同様の例である。結果を表1及
び2に示す。
【0032】例5 組成物が5重量部のマイカ及び2.5重量部のZnOを
含む以外は、例1と同様の例である。結果を表1及び2
に示す。
【0033】
【表1】
【0034】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 83/04 LRX 83/14 LRT (56)参考文献 特開 昭51−60240(JP,A)

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 特に電線及びケーブルの分野で用いるこ
    とができる熱硬化性シリコーンエラストマー組成物であ
    って、少なくとも、 a)ポリジオルガノシロキサンポリマー100重量
    b)補強充填剤5〜100重量部 c)有機過酸化物0.1〜7.5重量部 d)マイカ0.5〜39.8重量部 及び e)酸化亜鉛0.2〜10重量部 を含み、(d)と(e)との合計量が40重量部を越え
    ないことを特徴とする上記組成物。
  2. 【請求項2】 ポリジオルガノシロキサンポリマー
    a)100重量部当たりにマイカ(d)1.5〜15
    重量部及び酸化亜鉛(e)0.5〜5重量部を含む請求
    項1の組成物。
  3. 【請求項3】 充填剤b)が熱分解法シリカである請
    求項1又は2の組成物。
  4. 【請求項4】 ポリジオルガノシロキサンポリマー
    a)が25℃にて1000000mPa・sより高い
    粘度を有する樹脂である請求項1〜のいずれか一項の
    組成物。
  5. 【請求項5】 少なくとも、 a)25℃にて1000000mPa・sより高い粘
    度を有するポリジオルガノシロキサン樹脂100重量
    部、 b)50m/gより高いBET比表面積を有するシ
    リカ5〜100重量部、 c)有機過酸化物0.2〜7.5重量部、 d)マイカ0.5〜39.8重量部 及び e)酸化亜鉛0.2〜10重量部 を含む請求項1〜のいずれか一項の組成物。
  6. 【請求項6】 ポリジオルガノシロキサンポリマー
    a)が25℃にて50000〜1000000mPa
    ・sの粘度を有するオイルである請求項1〜のいずれ
    か一項の組成物。
  7. 【請求項7】 請求項1〜のいずれか一項の組成物に
    より被覆された固体の基体。
  8. 【請求項8】 請求項1〜のいずれか一項の組成物に
    より被覆され且つ500℃を超える温度で加熱された固
    体の基体。
  9. 【請求項9】 電線またはケーブルの形態の請求項
    たはの固体の基体。
JP3202302A 1990-07-19 1991-07-18 特に電線の被覆に用いられ得る熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 Expired - Lifetime JPH07120490B2 (ja)

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FR909009472A FR2664897B1 (fr) 1990-07-19 1990-07-19 Compositions organopolysiloxanes vulcanisables a chaud, utilisables notamment pour le revetement de cables electriques.
FR90-09472 1990-07-19

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JPH04229902A JPH04229902A (ja) 1992-08-19
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EP (1) EP0467800B1 (ja)
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KR (1) KR920002705A (ja)
AT (1) ATE119186T1 (ja)
AU (1) AU644443B2 (ja)
BR (1) BR9103066A (ja)
CA (1) CA2047344A1 (ja)
CZ (1) CZ279663B6 (ja)
DE (1) DE69107716T2 (ja)
ES (1) ES2068547T3 (ja)
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