JPH07121920B2 - Ｎｉ―置換ＩＨ―ベンゾトリアゾール―ヒドロキシエチル−スルホン―化合物及びその製法 - Google Patents

Ｎｉ―置換ＩＨ―ベンゾトリアゾール―ヒドロキシエチル−スルホン―化合物及びその製法

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JPH07121920B2
JPH07121920B2 JP62183800A JP18380087A JPH07121920B2 JP H07121920 B2 JPH07121920 B2 JP H07121920B2 JP 62183800 A JP62183800 A JP 62183800A JP 18380087 A JP18380087 A JP 18380087A JP H07121920 B2 JPH07121920 B2 JP H07121920B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（１） （式中、 Ｒは水素原子であり、 Ｗはパラ−又はメタ−フェニレン−残基、1,2−エチレ
ン−、1,2−プロピレン−、1,3−プロピレン−、イソプ
ロピレン−、1,2−ブチレン、1,3−ブチレン−、1,4−
ブチレン−、1,5−ペンチレン−又は、1,6−ヘキシレン
−残基を意味し、そして R*は水素原子を意味する） に相当する化合物及び該化合物の製造に関する。
更に本発明は、一般式（１）の化合物を製造する方法に
於いて、一般式（２） （式中Ｒ、R*及びＷは上記の意味を有し、Ａは水素原子
又はアシル残基例えば２乃至５個のＣ−原子を含むアル
カノイル残基例えばアセチル残基又はベンゾイル残基で
ある） で示される化合物に於てそのニトロ基をそれ自体通常の
及び公知方法に類似する方法でアミノ基に還元しそして
これから得られる、一般式（３） （式中Ａ、Ｒ、R*及びＷは上記の意味を有する）で示さ
れる化合物をジアゾ化のそれ自体通常の方法で例えば水
性−酸性好ましくは塩酸媒体中で亜硫酸ナトリウムによ
り−10℃乃至＋20℃の温度に於てジアゾ化しそして場合
により式（３）に於て基Ａがアシル残基を意味する場合
には、アシル誘導体として得られる一般式（１）のベン
ゾトリアゾール化合物を引き続いて一般式（１）のベン
ゾトリアゾール化合物に公知方法に類似して例えば水性
媒体中で約90乃至100℃の温度及び12より大きなpHに於
て例えば３−乃至６倍量のNaOHを含有する苛性ソーダ液
を用いて、殊に酸性例えば水性塩触媒体中で２より小さ
なpH−値に於て脱アシルすることを特徴とする方法に関
する。一般式（３）の化合物のジアゾ化と共にオルト−
位のアミノ基との形成されるジアゾニウム基の閉環が行
われる。
一般式（２）の化合物は同様に本発明による方法で一般
式（４） （式中R*は上記の意味を有し、Ha1は弗素−又は臭素原
子又は殊に塩素原子を意味する） で示される化合物を一般式（５） （式中Ａ、Ｒ及びＷは上記の意味を有する）で示される
化合物とこれらの反応成分に適する溶剤中で酸結合剤の
存在下30乃至120℃好ましくは70乃至90℃の温度に於て
反応させることによつて製造することができる。
一般式（４）の出発化合物はそれ自体公知である（例え
ばドイツ特許第859462号明細書、例５参照）が、まだそ
れ自体記載されていない、一般式（４）に相当する化合
物は公知化合物に類似して当業者がよく知つている方法
で製造することができ、例えば対応する（β−ヒドロキ
シエチルスルホニル）−クロルベンゾール−化合物のニ
トロ化により又は対応する４−クロル−３−ニトロベン
ゾールスルホクロリド−化合物の亜硫酸ナトリウムによ
る対応するスルフイン酸への還元及び引き続いての、ス
ルフイン酸のβ−ヒドロキシエチルスルホニル化合物へ
のオキシエチル化により合成することができる。
一般式（５）に相当する出発化合物は、例えば1,2−ジ
アミノ−エタン、1,3−ジアミノ−プロパン、1,4−ジア
ミノ−ブタン、1,5−ジアミノ−ペンタン、1,6−ジアミ
ノ−ヘキサン、1,2−ジアミノ−プロパン、1,2−ジアミ
ノ−ブタン、1,3−ジアミノ−ブタン、１−アミノ−３
−メチルアミノ−プロパンのＮ−アシル−例えばＮ−ア
セチル−及びＮ−ベンゾイル−化合物、1,3−ジアミノ
−２−メチル−プロパン、1,3−ジアミノ−２−ヒドロ
キシ−プロパン、1,5−ジアミノ−２−カルボキシ−ペ
ンタン、1,3−ジアミノ−２−フエニル−プロパンが好
ましい。
化合物（４）と化合物（５）との反応の際ハロゲン化水
素が脱離するから、酸結合剤の存在下実施することが必
要である。これに就ては無機化合物例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウ
ム、酸化マグネシウム、酸酸ナトリウム又は酢酸カリウ
ム及び有機塩基性化合物例えば１乃至４個のＣ−原子を
含むアルキル残基を有するトリアルキルアミン例えばト
リメチルアミン及びトリエチルアミン又はピリジン、キ
ノリン、ピコリン及びモルホリンが考慮される。酸結合
剤は夫々モノハロゲン化合物（４）に対し少くとも当量
で存在していなければならぬ、アミノ化合物（５）が十
分な塩基反応性を有する化合物例えばエチレンジアミン
でありそしてこれを十分な過剰で使用すれば、この化合
物は酸受容体として作用し、これにより別々の無機又は
有機酸結合剤の添加が省かれる。
（４）と（５）との反応の際反応媒体として使用するこ
とができる適当な溶剤は、例えば水、１乃至４個のＣ−
原子を含むアルカノール例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール及びイソプロパノール、ジオキサン、
トルオール、キシロール、クロルベンゾール、ｏ−ジク
ロベンゾール、ｍ−ジクロルベンゾール、ジメチルホル
ムアミド又はＮ−メチル−ピロリドンである。両反応成
分（４）及び（５）の一方又は両方は使用される溶剤中
に完全には溶解しないなら、反応は一部懸濁中で行わ
れ、これは反応をそこなわない。併し又化合物（５）は
十分な過剰で使用することにより溶剤として使用するこ
とができる。
両反応成分（４）及び（５）が夫々完全に溶解する溶剤
を使用する場合、化合物（４）及び（５）を1:（１〜2.
5）のモル比で反応させることが好ましい。なるほど化
合物（５）の大過剰の使用が可能であるが、併しも早や
有利でなく、それ故好ましくない。
一方又は両方の反応成分（４）及び（５）が完全には溶
解しない溶剤を使用する場合又は溶剤として過剰な
（５）を使用する場合、化合物を化合物（４）に対し１
−乃至４−倍重量で化合物（４）と反応させることが有
利である。大過剰の（５）の使用は又可能であるが、併
し有利ではない。
合成された、一般式（２）のニトロ化合物は簡単にこの
反応混合物からの晶出及び引き続いてのろ過により単離
することができるか、又は溶剤又は過剰の反応成分
（５）−−これは有利には別の反応用に回収することが
できる−−を場合により一部又は完全に留出し、引き続
いて場合により適当な反応混合物を攪拌下冷水−−これ
は場合により電解質塩例えば塩化ナトリウム、塩化カリ
ウム又は硫酸ナトリウムを溶解して含有する−−と一緒
にすることにより単離することができる。この場合晶出
する生成物はろ過により、場合により鉱酸により酸性化
後、単離することができる。
引き続いての、ニトロ化合物（２）の対応するアミノ化
合物（２）への還元は、それ自体公知の方法で20乃至15
0℃好ましくは50乃至110℃の温度及び高圧例えば30乃至
100バール好ましくは40乃至55バールの高圧に於ける公
知の触媒例えばパラジウム、白金又はラネー−ニツケル
の存在下での水素を用いた接触水素化により又は酸性又
はアルカリ性媒体好ましくは酸性媒体中での鉄例えばエ
タノール／氷酢酸中での鉄を用いたベシヤン法による還
元により実施することができる。化合物（４）及び
（５）の反応から得られるニトロ化合物（２）を中間単
離せずに直接接触水素化に付することが殊に有利であ
る。この様にエネルギーコスト及び癈水コストを低下さ
せることができる。（２）の（３）への還元−−接触還
元でもベシヤン法による還元でも−−は、有利には適当
な溶剤例えば水、メタノール又はエタノール又は水及び
メタノール又は水及びエタノールからなる混合物中で実
施される。何となればこの場合アミノ化合物（３）は簡
単に冷却により、場合により鉱酸による酸性化後、遊離
アミノ化合物として又は鉱酸塩の形で晶出させることが
でき、場合によりこれを又塩化ナトリウムにより塩析す
ることができるからである。引き続いての分離は次にろ
過により行われそして母液はその後の水素化仕込物用に
使用することができそしてこのためには場合により循環
させることができる。同様に母液から有機溶剤を常圧に
於ける簡単な蒸留により回収することができる。
本発明による方法は、一般式（１）の新規な化合物を良
好乃至非常に良好な収率で得ることを可能にする。本化
合物は、繊維反応性染料特に繊維反応性トリフエンジオ
キサジン染料例えば一般式（Ａ） （式中Ｗ及びR*は上記の意味を有し、Ｍはアルカリ金属
をそしてＥは水素原子又はスルホ−、カルボキシ−、C1
−C4−アルキルスルホニル−又はスルホ−C1−C4−アル
キルスルホニル−基又はβ−スルフアトエチルスルホニ
ル−基を意味する） で示される染料を製造するための新規で価値の高い中間
生成物である。一般式（Ａ）に相当する、殊に有利なト
リフエンジオキサジン染料は、例えばＥがスルホ基に等
しくそしてＷがエチレン−又はｎ−プロピレン−基であ
る該染料であり、これは工業的に繊維反応性染料にとつ
て通常な染色法により木綿上に染色を澄んだ青色及び堅
牢な色調で与える。
繊維反応性染料を合成するたの中間生成物としての化合
物（１）の本発明による使用は、例えば先づ化合物
（１）をクロルニトロ化合物例えば２−スルホ−４−ニ
トロクロルベンゾール、２−（β−スルホエチルスルホ
ニル）−４−ニトロクロルベンゾール又は２−（β−ヒ
ドロキシエチルスルホニル）−４−ニトロクロルベンゾ
ールと反応（その際アミノ化合物とクロルベンゾール化
合物との反応は上記の記載に類似してそれ自体公知の方
法で行うことができる）させて一般式（６） （式中Ｗ、R*及びＥは上記の意味を有するか又はＥは又
β−ヒドロキシエチルスルホニル−基である） で示される化合物としそしてこの化合物（６）に於てニ
トロ基をそれ自体公知の方法で、例えば上記の如く、一
般式（７） （式中Ｗ、R*及びＥは上記の意味を有する）で示される
化合物に於けるアミノ基に還元する様に行われる。一般
式（７）のアミノ化合物は次に2,3,5,6−テトラクロル
−1,4−ベンゾキノンと繊維反応性トリフエンジオキサ
ジン化合物を製造するためのそれ自体公知の方法（例え
ば欧州特許出願公開第0168751A1号公報参照）で三酸化
硫黄中に含まれる硫酸中での酸化的閉環及び同時的又は
後からの硫酸化下一般式（Ａ）の染料に反応させること
ができる。
例１ ａ）２−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）−クロルベンゾール530部を70乃至80℃の温度に於
て徐々にエチレンジアミン620部中に導入し、混合物を
数時間この温度で保ち、次に、定量的反応後、水にかき
まぜる。沈澱した、式 で示される化合物をろ過により単離し、乾燥する。該化
合物は良好な収率及び高い純度で146/147℃の融点を以
て得られそして1H−NMR−分析（内部標準としてのTMSに
よるD6−DMSOに於ける）に於て次のデータを示す： σ＝2.83ppm（t,2H）;3.44ppm（m,2H）;3.7ppm（m,2
H）;7.27ppm（d,1H）;7.9ppm（dd,1H）;8.49ppm（d,1
H）;1.7ppmに於ける可動陽子（NH2）,4.8ppm（OH）及び
8.8ppm（NH）。
ｂ）ａ）で得られるニトロ化合物は次の様にしてアニリ
ン化合物に還元する。即ちニトロ化合物290部を水1200
部中でオートクレーブに於てPd/c−触媒の存在下100℃
までの温度及び50バールの水素圧に於て水素化するので
ある。引き続いて触媒をろ別し、得られるアミノ化合物
をろ液中で直接更に加工することができる。
得られる式 で示されるアニリン化合物の単離した試料−−これは融
点169〜172℃を有する−−は1H−NMR−分析（内部標準
としてのTMSによるD6−DMSOに於ける）に於て次のデー
タを示す： σ＝2.84ppm（t,2H）;3.2ppm（m,4H）;3.6ppm（m,2H）;
6.53ppm（dd,1H）;6.96ppm（d,1H）;7.0ppm（dd,1H）;4
−5ppmに於ける移動陽子（NH2,OH）及び5,45ppm（N
H）。
ｃ）β−〔４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−
２−アミノ−フエニルアミノ〕−エチルアミン260部を
水性塩酸溶液約1800部中で０乃至５℃に於て水性亜硝酸
ナトリウム溶液により常法でジアゾ化する。閉環は直ち
に及び定量的に行われる。単離した、式 で示される化合物の試料は1H−NMR−分析（内部標準と
してのTMSによるD6−DMSOに於ける）に於て次のデータ
を示す： σ＝3.06ppm（t,2H）;3.54ppm（m,2H）;3.7ppm（m,2
H）;4.72ppm（t,2H）;8.0ppm（dd,1H）;8.16ppm（dd,1
H）;8.6ppm（m,1H）；移動陽子（OH,NH2）。
例２ ａ）２−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）−クロルベンゾール530部を70乃至80℃の温度に於
て徐々に1,3−プロピレンジアミン750部中に導入し、混
合物を数時間この温度で保ち、次に、定量的反応後、水
にかきまぜる。沈澱した、式 で示される化合物をろ過により単離し、乾燥する。該化
合物は良好な収率及び高い純度で110/112℃の融点を以
て得られそして1H−NMR−分析（内部標準としてのTMSに
よるD6−DMSOに於ける）に於て次のデータを示す： σ＝1.7ppm（m,2H）;2.66ppm（t,2H）;3.5ppm（m,4H）;
3.68ppm（m,2H）;7.25ppm（d,1H）;7.9ppm（dd,1H）;8.
5ppm（d,1H）；約5ppmに於ける移動陽子（NH2,OH,NH） ｂ）ａ）で得られるニトロ化合物は次の様にしてアニリ
ン化合物に還元する。即ちニトロ化合物303部を水1200
部中でオートクレーブに於てPd/c−触媒の存在下100℃
までの温度及び50バールの水素圧に於て水素化するので
ある。引き続いて触媒をろ別し、得られるアミノ化合物
をろ液中で直接更に加工することができる。
得られる式 で示されるアニリン化合物の単離した試料は1H−NMR−
分析（内部標準としてのTMSによるD6−DMSOに於ける）
に於て次のデータを示す： σ＝1.9ppm（m,2H）;2.88ppm（t,2H）;3.2ppm（m,4H）;
3.58ppm（m,2H）;6.51ppm（dd,1H）;6.92ppm（d,1H）;
6.96ppm（dd,1H）;4.9ppmに於ける移動陽子（OH）,5.2p
pm（NH2）,5.74ppm（NH）及び8.2ppm（NH2）。
ｃ）γ−〔４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−
２−アミノ−フエニルアミノ〕−ｎ−プロピルアミン26
0部を水性塩酸溶液約1800部中で０乃至５℃に於て水性
亜硝酸ナトリウム溶液により常法でジアゾ化する。閉環
は直ちに及び定量的に行われる。単離した、式 で示される化合物の試料は1H−NMR−分析（内部標準と
してのTMSによるD6−DMSOに於ける）に於て次のデータ
を示す： σ＝2.24ppm（m,2H）;2.85ppm（m,2H）;3.6ppm（m,4
H）;4.92ppm（t,2H）;8.04ppm（dd,1H）;8.27ppm（d,1
H）;8.6ppm（s,1H）；移動陽子（OH,NH2）。
例３ メタノール500容量部中1,4−フエニレンジアミン118.8
部の溶液に65℃に於て窒素ふん囲気下４−（β−ヒドロ
キシエチルスルホニル）−２−ニトロ−クロルベンゾー
ル132.8部を30分以内に導入する。なお４時間この温度
に於て攪拌し、室温に冷却しそして反応生成物を氷水10
00容量部の添加により晶出させる。冷却及び乾燥後４−
（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−２−ニトロ−
４′−アミノ−ジフエニルアミンが高収率で得られる。
等モル量の無水氷酢酸を用いて例えば氷酢酸中で50℃の
温度に於てＮ−アシル化し、193/194℃の融点を有する
アセトアミノ化合物を引き続いて式 で示されるアニリノ化合物に還元し、これを常法により
ジアゾ化及び引き続いての酸脱アシルにより式 で示される本発明による化合物に変える。本発明による
化合物は177℃の融点を有する。1H−NMR−分析（内部標
準としてのTMSによるd6−DMSOに於ける）に於て次のデ
ータを示す： σ＝3.6ppm（t,2H）;3.8ppm（m,2H）;4.9ppm（t,OH）;
5.7ppm（s,NH2）;6.8ppm（d,2H）;7.5ppm（d,2H）;8.0p
pm（d,1H）;8.1ppm（d,1H）;8.7ppm（s,1H）。
出発化合物として1,4−フエニレンジアミンの代りに殊
に又４−アミノ−アセトアニリドを使用することができ
る。この場合酸結合剤として例えば酢酸ナトリウム、ト
リエチルアミン又はトリエタノールアミンを使用し、そ
れによつて引き続いてのＮ−アセチル化が不必要であ
る。
例４ 本発明による化合物を製造するために例３の方法により
実施するか、但し1,4−フエニレンジアミンの代りに同
量の1,3−フエニレンジアミン又は殊に３−アミノ−ア
セトアニリドを使用する。この様に式 で示される本発明による化合物が得られる。
使用例１ 例1c）で記載した本発明による化合物は、次の如く染料
に更に加工することができる： ａ）水1000部中５−（β−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）−１−（β−アミノエチル）−ベンゾトリアゾール
270部及びトリエタノールアミン500部よりなる混合物に
先づ40℃の温度に於て５−ニトロ−２−クロル−ベンゾ
−ルスルホン酸のナトリウム塩259部を加える（ベンゾ
トリアゾール化合物は又例1c）により得られる溶液の形
で直接使用することができる）。２時間以内に混合物を
100乃至110℃に加熱し、その際水を一部留出する。更に
10時間115乃至120℃に於て定量的に反応させるために攪
拌し、次に100℃に於て水3000部を添加し、溶液を80乃
至90℃に於て清澄化する。水性媒体から冷却の際４−
〔β−（５′−β′−ヒドロキシエチルスルホニル−ベ
ンゾトリアゾール−１′−イル）−エチレンアミノ〕−
３−スルホ−ニトロベンゾールのナトリウム塩を高い収
率及び純度で晶出する。
ニトロ化合物は1H−NMR−分析（内部標準としてのTMSに
よるD6−DMSOに於ける）に於て次のデータを示す： σ＝3.5ppm（m,2H）;3.64ppm（t,2H）;3.95ppm（m,2
H）;4.82ppm（t,OH）;5.0ppm（t,2H）;6.69ppm（d,1
H）;7.57ppm（t,NH）;7.95ppm（m,2H）;8.16ppm（m,1
H）;8.3ppm（d,1H）;8.57ppm（d,1H）。
ニトロ化合物を接触水素化により次の様にしてアニリン
化合物に還元する。即ちニトロ化合物236部を水1000部
中に溶解しそしてオートクレープ中でPd/c−触媒の存在
下100℃までの温度及び50バールの水素圧に於て水素化
するのである。引き続いて触媒をろ別し、ろ液を冷却
し、酸性化する。これから式 で示されるアニリン化合物を良好な収率及び高い純度で
晶出する。
ｂ）ａ）で得られるアニリン化合物441部を水2000部中
にpH6及び60℃に於て溶解する。クロルアニル124部を導
入し、その際重炭酸ナトリウム約90部を用いて6.5のpH
−値及び約65℃の反応温度を保つ。混合物をなお６時間
攪拌し、次に反応混合物を約65℃に於て清澄化し、僅か
な塩化ナトリウムで沈澱させ、吸引ろ過し、10％水性塩
化ナトリウム溶液1000部で洗浄し、減圧下70℃に於て乾
燥する。
ｃ）ｂ）で得られる生成物105部を20乃至25℃の温度に
於て13％オレウム750部中に導入する。引き続いて反応
混合物をなお約３時間この温度に於て攪拌し、次にペル
オキシニ硫酸ナトリウム48部を導入し、しかも反応温度
を20乃至25℃で保つことができる様に導入する。なお10
時間この温度に於て攪拌し、次に混合物を氷上に流し、
沈澱した本発明による化合物をろ別し、これを再び水約
1000部中に溶解し、炭酸ナトリウムを用いてpH−値５に
し、これを、場合により溶液の通常の予清澄化後、塩化
ナトリウムで塩析する。
本発明によるトリフエンジオキサジン−化合物は又その
ナトリウム塩の形で清澄化合成溶液の蒸発濃縮又は噴霧
乾燥により得ることができる。本化合物は、遊離酸の形
で記載して、推定式 （夫々のスルホ基は又ベンゾトリアゾリル−エチルアミ
ノ−基に対し他のオルト−位に於て結合していることが
できるが、併し十中八九は上記式に記載した位置に於て
存在する） を有する。
本発明によるこの化合物は良好な繊維反応性染料特性を
有する。本化合物は本明細書中で挙げた材料特にセルロ
ース繊維材料例えば木綿を繊維反応性染料の工業的に通
常及び公知の適用及び固着法により良好な堅牢性例えば
特に乾燥又は湿潤例えば飲料水で湿潤した染色の良好な
日光堅牢性、良好なアルカリ性汗日光堅牢性、塩素浴水
堅牢性及び次亜塩素酸塩堅牢性、アルカリ性汗堅牢性、
洗たく堅牢性−−過硼酸塩の存在下でも−−、湿潤貯蔵
堅牢性及び酸貯蔵安定性を以て着色力の良い澄みきつた
帯赤青色色調（カラー・インデツクス色相表示チヤート
の色指標13に相当する）で染色する。
本化合物は水性溶液に於て可視範囲で612nmに於ける吸
収極大を示す。
使用例２ 例2c）に於て記載した本発明による化合物は次の様にト
リフエンジオキサジン染料に更に加工することができ
る： 例2c）により得られる水性−酸性溶液を５−（β−ヒド
ロキシエチルスルホニル）−１−（γ−アミノプロピ
ル）−ベンゾトリアゾール285部及びトリエタノールア
ミン500部と共に40℃に加温しそしてこれに５−ニトロ
−２−クロルベンゾールスルホン酸のナトリウム塩259
部を加える。２時間以内に混合物を100乃至110℃に加熱
し、その際水を一部留出する。更に10時間115乃至120℃
に於て定量的に反応させるために攪拌し、次に100℃に
於て水3000部を添加し、溶液を80乃至90℃に於て清澄化
する。水性媒体から冷却の際４−〔γ−（５′−β′−
ヒドロキシエチルスルホニル−ベンゾトリアゾール−
１′−イル）−プロピルアミノ〕−３−スルホ−ニトロ
ベンゾールのナトリウム塩を高い収率及び純度で晶出す
る。ニトロ化合物は1H−NMR−分析（内部標準としてのT
MSによるD6−DMSOに於ける）に於て次のデータを示す： σ＝2.25ppm（m,2H）;3.32ppm（m,2H）;3.54ppm（m,2
H）;3.66ppm（m,2H）;4.9ppm（m,OH,2H）;6.9ppm（d,1
H）;7.47ppm（t,NH）;8.0ppm（m,2H）;8.20ppm（m,1
H）;8.37ppm（d,1H）;8.62ppm（d,1H）。
この様に得られるニトロ化合物は例1a）の記載により式 で示されるアニリン化合物に還元し、次に使用例1b）及
び1c）の記載により反応させて価値の高い青色トリフエ
ンジオキサジン染料を得ることができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式（１） 〔式中、 Ｒは水素原子であり、 Ｗはパラ−又はメタ−フェニレン−残基、1,2−エチレ
    ン−、1,2−プロピレン−、1,3−プロピレン−、イソプ
    ロピレン−、1,2−ブチレン、1,3−ブチレン−、1,4−
    ブチレン−、1,5−ペンチレン−又は、1,6−ヘキシレン
    −残基を意味し、そして R*は水素原子を意味する〕 に相当する化合物。
  2. 【請求項２】一般式（１） 〔式中、 Ｒは水素原子であり、 Ｗはパラ−又はメタ−フェニレン−残基、1,2−エチレ
    ン−、1,2−プロピレン−、1,3−プロピレン−、イソプ
    ロピレン−、1,2−ブチレン、1,3−ブチレン−、1,4−
    ブチレン−、1,5−ペンチレン−又は、1,6−ヘキシレン
    −残基を意味し、そして R*は水素原子を意味する〕 に相当する化合物を製造する方法に於いて、 一般式（２） 〔式中、Ｒ、R*及びＷは上記の意味を有し、Ａは水素原
    子又はアシル残基である〕 で示される化合物に於いてそのニトロ基をアミノ基に還
    元し、そして一般式（３） 〔式中、Ａ、Ｒ、R*及びＷは上記の意味を有する〕 で示される化合物をジアゾ化し、そして場合により式
    （３）に於いて基Ａがアシル残基を意味する場合には、
    このアシルベンゾトリアゾール化合物を脱アシル化して
    一般式（１）のベンゾトリアゾール化合物にすることを
    特徴とする上記製造方法。
JP62183800A 1986-07-26 1987-07-24 Ｎｉ―置換ＩＨ―ベンゾトリアゾール―ヒドロキシエチル−スルホン―化合物及びその製法 Expired - Lifetime JPH07121920B2 (ja)

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