JPH0715580B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JPH0715580B2 JPH0715580B2 JP3721086A JP3721086A JPH0715580B2 JP H0715580 B2 JPH0715580 B2 JP H0715580B2 JP 3721086 A JP3721086 A JP 3721086A JP 3721086 A JP3721086 A JP 3721086A JP H0715580 B2 JPH0715580 B2 JP H0715580B2
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- layer
- charge generation
- generation layer
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0532—Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0542—Polyvinylalcohol, polyallylalcohol; Derivatives thereof, e.g. polyvinylesters, polyvinylethers, polyvinylamines
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
- G03G5/087—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and being incorporated in an organic bonding material
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- Inorganic Chemistry (AREA)
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- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は機能分離型電子写真感光体に関し、詳しくは電
子写真特性を向上させ得る電荷発生層の改善に関する。
子写真特性を向上させ得る電荷発生層の改善に関する。
[従来の技術] 従来、電子写真感光体で用いる光導電性材料として、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で電荷の逸散が少ないこと、あるいは光
照射によって速やかに電荷を逸散できるなどの利点をも
つ反面、各種の欠点を有している。例えばセレン系感光
体では温度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶
化が進み、特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化が著
しくなり、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生すると
いう欠点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環
境下で安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体
ではローズベンガルに代表される増感色素による増感効
果を必要としているが、このような増感色素がコロナ帯
電による帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長
期に亘って安定した画像を与えることができない欠点を
有している。
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で電荷の逸散が少ないこと、あるいは光
照射によって速やかに電荷を逸散できるなどの利点をも
つ反面、各種の欠点を有している。例えばセレン系感光
体では温度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶
化が進み、特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化が著
しくなり、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生すると
いう欠点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環
境下で安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体
ではローズベンガルに代表される増感色素による増感効
果を必要としているが、このような増感色素がコロナ帯
電による帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長
期に亘って安定した画像を与えることができない欠点を
有している。
一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは前述の無機系光導電性材料に比べ、成膜性、軽量
性などの点で優れているにもかかわらず今日までその実
用化が困難であったのは、未だ充分な成膜性が得られて
おらず、また感度、耐久性および環境変化による安定性
の点で無機系光導電性材料に比べて劣っているためであ
った。また米国特許第4150987号公報などに開示のヒド
ラゾン化合物、米国特許第3837851号公報などに記載の
トリアリールピラゾリン化合物、特開昭51-94852号公
報、特開昭51-94829号公報などに記載の9−スチリルア
ントラセン化合物などの低分子の有機光導電体が提案さ
れている。このような低分子の有機光導電体は、使用す
るバインダーを適当に選択することによって有機光導電
性ポリマーの分野で問題となっていた成膜性の欠点を解
消できるようになったが、感度の点で充分なものとはい
えない。
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは前述の無機系光導電性材料に比べ、成膜性、軽量
性などの点で優れているにもかかわらず今日までその実
用化が困難であったのは、未だ充分な成膜性が得られて
おらず、また感度、耐久性および環境変化による安定性
の点で無機系光導電性材料に比べて劣っているためであ
った。また米国特許第4150987号公報などに開示のヒド
ラゾン化合物、米国特許第3837851号公報などに記載の
トリアリールピラゾリン化合物、特開昭51-94852号公
報、特開昭51-94829号公報などに記載の9−スチリルア
ントラセン化合物などの低分子の有機光導電体が提案さ
れている。このような低分子の有機光導電体は、使用す
るバインダーを適当に選択することによって有機光導電
性ポリマーの分野で問題となっていた成膜性の欠点を解
消できるようになったが、感度の点で充分なものとはい
えない。
このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できるよ
うになった。
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できるよ
うになった。
このような電子写真感光体は、例えば米国特許第383785
1号明細書、同第3871882号明細書などに開示されてい
る。
1号明細書、同第3871882号明細書などに開示されてい
る。
機能分離型感光体は、少なくとも電荷発生層と電荷輸送
層の2層から構成されており、電荷発生層の光吸収で生
じた電荷キヤリアが電荷輸送層に注入され、表面まで移
動し、感光体表面電荷を中和し、静電コントラストを生
じさせる。
層の2層から構成されており、電荷発生層の光吸収で生
じた電荷キヤリアが電荷輸送層に注入され、表面まで移
動し、感光体表面電荷を中和し、静電コントラストを生
じさせる。
この過程において電荷発生層が担う役割は極めて重要で
ある。即ち電荷キヤリアをいかに多く、均一に発生する
か、発生した電荷キヤリアをいかに効率よく電荷輸送層
に注入するか、また逆電荷キヤリアをいかにスムースに
支持体に流すか、電子写真特性は電荷発生層に負うとこ
ろが多い。
ある。即ち電荷キヤリアをいかに多く、均一に発生する
か、発生した電荷キヤリアをいかに効率よく電荷輸送層
に注入するか、また逆電荷キヤリアをいかにスムースに
支持体に流すか、電子写真特性は電荷発生層に負うとこ
ろが多い。
電荷発生層は基本的には電荷発生物質である有機顔料と
結着剤であるバインダーから構成されるが、バインダー
の有機顔料に対する重量比率は一般的には有機顔料の25
〜100Wt%と決して低くはない。従ってバインダーは電
荷発生層内にあっては発生電荷キヤリアの移動に関して
極めて重大な影響を与える。即ち、バインダーの基本構
造、官能基、分子量、純度などは、感度、電位特性、耐
久性など感光体の電子写真特性に係るところ大である。
結着剤であるバインダーから構成されるが、バインダー
の有機顔料に対する重量比率は一般的には有機顔料の25
〜100Wt%と決して低くはない。従ってバインダーは電
荷発生層内にあっては発生電荷キヤリアの移動に関して
極めて重大な影響を与える。即ち、バインダーの基本構
造、官能基、分子量、純度などは、感度、電位特性、耐
久性など感光体の電子写真特性に係るところ大である。
しかるに文献、特許文献などでの開示からは、従来の電
荷発生層のバインダーに対する見方は、電荷発生物質た
る有機顔料の助剤であって、分散性、結着性を付与でき
れば良いとの考え方を出ていないようである。
荷発生層のバインダーに対する見方は、電荷発生物質た
る有機顔料の助剤であって、分散性、結着性を付与でき
れば良いとの考え方を出ていないようである。
その結果、従来の機能分離型電子写真感光体にあっては
残留電位、電位変動、フォトメモリーなどの電位特性の
欠陥が多く認められている。また感度も充分でない。
残留電位、電位変動、フォトメモリーなどの電位特性の
欠陥が多く認められている。また感度も充分でない。
[発明が解決しようとする問題点] 発明者らは、長年に亘りバインダーを電荷発生層のもう
一つの主材で電子材料であると捕え、構造、分子量、純
度など分子としての面からバインダーを考究し、本発明
に到ったものである。
一つの主材で電子材料であると捕え、構造、分子量、純
度など分子としての面からバインダーを考究し、本発明
に到ったものである。
即ち、本発明の目的は新規な電荷発生層用のバインダー
を提供することであり、また改善された電子写真特性を
有する電子写真感光体を提供することである。
を提供することであり、また改善された電子写真特性を
有する電子写真感光体を提供することである。
また別の目的は実用的な高感度特性と繰り返し使用にお
ける安定な電位特性を有する電子写真感光体を提供する
ことである。
ける安定な電位特性を有する電子写真感光体を提供する
ことである。
[問題点を解決するための手段、作用] すなわち、本発明は、導電性支持体上に少なくとも電荷
発生層と電荷輸送層とを有する電子写真感光体におい
て、電荷発生層にポリビニルアルコールと芳香環が縮合
した5〜7員環ケトン化合物とのケタール化反応により
得られるポリビニルケタールを含有することを特徴とす
る電子写真感光体である。
発生層と電荷輸送層とを有する電子写真感光体におい
て、電荷発生層にポリビニルアルコールと芳香環が縮合
した5〜7員環ケトン化合物とのケタール化反応により
得られるポリビニルケタールを含有することを特徴とす
る電子写真感光体である。
本発明で使用するポリビニルケタールは、重量平均分子
量が10,000〜400,000の範囲の樹脂が適当であるが、特
に30,000〜150,000の範囲の樹脂が好適である。
量が10,000〜400,000の範囲の樹脂が適当であるが、特
に30,000〜150,000の範囲の樹脂が好適である。
また、ケタール化度は30モル%以上であれば有効である
が、特に50〜90モル%の範囲が好ましい。
が、特に50〜90モル%の範囲が好ましい。
さらに、原料のポリビニルアルコールに含有される。酢
酸ビニール成分の含有率は低い程有効であるが、ポリビ
ニルアルコールの鹸化度が85%以上であれば充分であ
る。
酸ビニール成分の含有率は低い程有効であるが、ポリビ
ニルアルコールの鹸化度が85%以上であれば充分であ
る。
以下に本発明で使用するポリビニルケタールの代表例に
ついて、ケタール構造部分を記載して例示する。
ついて、ケタール構造部分を記載して例示する。
樹脂例(2)のポリビニルケタールの合成ポリビニルア
ルコール10gと下記構造式のケトン化合物150gを ベンゼン200g、メタノール100gの混合溶媒に入れ、液温
を55℃として強攪拌を行なう。
ルコール10gと下記構造式のケトン化合物150gを ベンゼン200g、メタノール100gの混合溶媒に入れ、液温
を55℃として強攪拌を行なう。
30分後に、塩酸(Conc35%)を3g投入し、20時間放置す
る。20時間後、アセトン150g、トルエン150gを加え、メ
タノール3l中に滴下し、ポリマーを再沈させる。
る。20時間後、アセトン150g、トルエン150gを加え、メ
タノール3l中に滴下し、ポリマーを再沈させる。
3時間攪拌後、ポリマーを濾過する。減圧乾燥(760mmH
g、50℃)で8時間乾燥する。
g、50℃)で8時間乾燥する。
収量は11gであった。
本発明においては、機能分離型感光体の電荷発生層のバ
インダーに前記ポリビニルケタールを使用する。
インダーに前記ポリビニルケタールを使用する。
電荷発生層のバインダーは層内で発生した電荷キヤリア
の移動をなるべく阻害しないものでなければならない。
の移動をなるべく阻害しないものでなければならない。
そのため、必然的に電荷発生層内のバインダーの含有重
量%は低い方が好ましいが、実用上は結着性を付与し、
さらには顔料分散時の安定性を確実ならしめるため、20
重量%以上は必要であり、通常は25〜70重量%、好まし
くは28〜50重量%の範囲で使用する。
量%は低い方が好ましいが、実用上は結着性を付与し、
さらには顔料分散時の安定性を確実ならしめるため、20
重量%以上は必要であり、通常は25〜70重量%、好まし
くは28〜50重量%の範囲で使用する。
電荷発生層には、セレン、セレン−テルル、アモルファ
スシリコン、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタ
ロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピ
レンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、
ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン
顔料、非対称キノシアニン系染料、キノシアニン系染料
などの電荷発生物質から選らばれた無機顔料、有機染顔
料を前記バインダーと共に樹脂分散層として用いること
ができる。
スシリコン、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタ
ロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピ
レンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、
ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン
顔料、非対称キノシアニン系染料、キノシアニン系染料
などの電荷発生物質から選らばれた無機顔料、有機染顔
料を前記バインダーと共に樹脂分散層として用いること
ができる。
本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるは有機化合物を挙げること
ができる。
ば下記に示す無機化合物あるは有機化合物を挙げること
ができる。
電荷発生物質 (1) アモルファスシリコン (2) セレン−テルル (3) セレン−ヒ素 (4) 硫化カドミウム (63) スクエアリック酸メチン染料 (64) インジゴ染料(C.I.No.78000) (65) チオインジゴ染料(C.I.No.78800) (66) 銅フタロシアニン (67) アズレニウム塩染料 電荷発生物質は本発明における特定のバインダーと共に
分散して塗工液を形成するが、その際、有機溶剤として
は、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
などのケトン類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジ
メチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキ
シドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどの
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル
類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、
四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、
リグロイン、モノクロルベンゼン、シクロルベンゼンな
どの芳香族類などを用いることができる。
分散して塗工液を形成するが、その際、有機溶剤として
は、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
などのケトン類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジ
メチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキ
シドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどの
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル
類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、
四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、
リグロイン、モノクロルベンゼン、シクロルベンゼンな
どの芳香族類などを用いることができる。
分散は、上記溶剤、電荷発生物質、バインダーをサンド
ミル、ボールミル、ロールミル、アトライターなどを用
いて所定の粒子サイズになるまで破砕分散して行なう。
粒子サイズ、バインダー量は分散液の安定性、感光体の
特性に大きな影響を有しており、充分な吟味が必要であ
る。
ミル、ボールミル、ロールミル、アトライターなどを用
いて所定の粒子サイズになるまで破砕分散して行なう。
粒子サイズ、バインダー量は分散液の安定性、感光体の
特性に大きな影響を有しており、充分な吟味が必要であ
る。
塗工は浸漬コーテイング法、スプレーコーテイング法、
スピンナーコーテイング法、ビードコーテイング法、マ
イヤーコーテイング法、ブレードコーテイング法、ロー
ラーコーテイング法、カーテンコーテイング法などのコ
ーテイング法を用いて行なうことができる。
スピンナーコーテイング法、ビードコーテイング法、マ
イヤーコーテイング法、ブレードコーテイング法、ロー
ラーコーテイング法、カーテンコーテイング法などのコ
ーテイング法を用いて行なうことができる。
乾燥は室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好
ましい。加熱乾燥は30〜200℃で5分〜2時間の範囲で
行なう。
ましい。加熱乾燥は30〜200℃で5分〜2時間の範囲で
行なう。
電荷発生層は充分な吸光度を得るために、できる限り多
くの前記有機光導電体を含有し、かつ、発生した電荷キ
ヤリアの飛程を短くするために、薄膜層、例えば5μ以
下、好ましくは0.01〜1μの膜厚をもつ薄膜層とするこ
とが好ましい。
くの前記有機光導電体を含有し、かつ、発生した電荷キ
ヤリアの飛程を短くするために、薄膜層、例えば5μ以
下、好ましくは0.01〜1μの膜厚をもつ薄膜層とするこ
とが好ましい。
このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て多くの電荷キヤリアを生成すること、さらに発生した
電荷キヤリアを再結合や捕獲(トラップ)により失活す
ることなく電荷輸送層に注入する必要であることに起因
している。
て多くの電荷キヤリアを生成すること、さらに発生した
電荷キヤリアを再結合や捕獲(トラップ)により失活す
ることなく電荷輸送層に注入する必要であることに起因
している。
電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ヤリアを受け取るとともに、これらの電荷キヤリアを表
面まで輸送できる機能を有している。
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ヤリアを受け取るとともに、これらの電荷キヤリアを表
面まで輸送できる機能を有している。
この際電荷輸送層は、電荷発生層の上に積層され、また
はその下に積層されてもよい。
はその下に積層されてもよい。
しかし、電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されている
ことが望ましい。
ことが望ましい。
光導電体は、一般に電荷キヤリアを輸送する機能を有し
ているので、電荷輸送層はこの光導電体によって形成で
きる。
ているので、電荷輸送層はこの光導電体によって形成で
きる。
電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物質(以
下、電荷輸送物質という)は、前述の電荷発生層が感応
する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好
ましい。
下、電荷輸送物質という)は、前述の電荷発生層が感応
する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好
ましい。
ここでいう電磁波とは、γ線、X線、紫外線、可視光
線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
定義を包含する。
線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
定義を包含する。
電荷輸送物質としては、電子輸送性物質と正孔輸送性物
質があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,
5,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,7−トリニト
ロ−9−ジシアノメチレンフルオレノン、2,4,5,7−テ
トラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサン
トンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高
分子化したものなどがある。
質があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,
5,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,7−トリニト
ロ−9−ジシアノメチレンフルオレノン、2,4,5,7−テ
トラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサン
トンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高
分子化したものなどがある。
正孔輸送物質としてはピレン、N−エチルカルバゾー
ル、N−イソプロピルカルバゾール、N−メチル−N−
フェニルヒドラジノ−3−メチリデン−9−エチルカル
バゾール、N,N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデ
ン−9−エチルカルバゾール、N,N−ジフェニルヒドラ
ジノ−3−メチリデン−10−エチルフェノチアジン、N,
N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデン−10−エチ
ルフェノキサジン、p−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、p−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド−N−α−ナフチル−N−フェニルヒ
ドラゾン、p−ピロジノベンズアルデヒド−N,N−ジフ
ェニルヒドラゾン、1,3,3−トリメチルインドレニン−
ω−アルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、p−ジ
エチルベンズアルデヒド−3−メチルベンズチアゾリノ
ン−2−ヒドラゾンなどのヒドラゾン類、2,5−ビス
(p−ジエチルアミノフェニル−1,3,4−オキサジアゾ
ール、1−フェニル−3−(p−ジエチルアミノスチリ
ル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリ
ン、1−[キノリル(2)]−3−(p−ジエチルアミ
ノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−[ピリジル(2)]−3−(p−ジエチ
ルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン、1−[6−メトキシピリジル(2)]
−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジ
エチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[ピリジル
(3)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−
(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[レ
ピジル(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)
−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1
−[ピリジル(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチ
リル)−4−メチル−5−(p−ジエチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン、1−[ピリジル(2)]−3−(α−
メチル−p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジ
エチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−フェニル−3
−(p−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5−
(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−フェ
ニル−3−(α−ベンジル−p−ジエチルアミノスチリ
ル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリ
ン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、2−(p−
ジエチルアミノスチリル)−6−ジエチルアミノベンズ
オキサゾール、2−(p−ジエチルアミノフェニル)−
4−(p−ジエチルアミノフェニル)−5−(2−クロ
ロフェニル)オキサゾールなどのオキサゾール系化合
物、2−(p−ジエチルアミノスチリル)−6−ジエチ
ルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物、
ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−フ
ェニルメタンなどのトリアリールメタン系化合物、1,1
−ビス(4−N,N−ジエチルアミノ−2−メチルフェニ
ル)ヘプタン、1,1,2,2−テトラキス(4−N,N−ジエチ
ルアミノ−2−メチルフェニル)エタンなどのポリアリ
ールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアント
ラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−9−ビニルフェ
ニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エ
チルカルバゾールアルデヒド樹脂などがある。これらの
有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テルル、ア
モルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機材料も
用いることができる。
ル、N−イソプロピルカルバゾール、N−メチル−N−
フェニルヒドラジノ−3−メチリデン−9−エチルカル
バゾール、N,N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデ
ン−9−エチルカルバゾール、N,N−ジフェニルヒドラ
ジノ−3−メチリデン−10−エチルフェノチアジン、N,
N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデン−10−エチ
ルフェノキサジン、p−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、p−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド−N−α−ナフチル−N−フェニルヒ
ドラゾン、p−ピロジノベンズアルデヒド−N,N−ジフ
ェニルヒドラゾン、1,3,3−トリメチルインドレニン−
ω−アルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、p−ジ
エチルベンズアルデヒド−3−メチルベンズチアゾリノ
ン−2−ヒドラゾンなどのヒドラゾン類、2,5−ビス
(p−ジエチルアミノフェニル−1,3,4−オキサジアゾ
ール、1−フェニル−3−(p−ジエチルアミノスチリ
ル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリ
ン、1−[キノリル(2)]−3−(p−ジエチルアミ
ノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−[ピリジル(2)]−3−(p−ジエチ
ルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン、1−[6−メトキシピリジル(2)]
−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジ
エチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[ピリジル
(3)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−
(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[レ
ピジル(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)
−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1
−[ピリジル(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチ
リル)−4−メチル−5−(p−ジエチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン、1−[ピリジル(2)]−3−(α−
メチル−p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジ
エチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−フェニル−3
−(p−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5−
(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−フェ
ニル−3−(α−ベンジル−p−ジエチルアミノスチリ
ル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリ
ン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、2−(p−
ジエチルアミノスチリル)−6−ジエチルアミノベンズ
オキサゾール、2−(p−ジエチルアミノフェニル)−
4−(p−ジエチルアミノフェニル)−5−(2−クロ
ロフェニル)オキサゾールなどのオキサゾール系化合
物、2−(p−ジエチルアミノスチリル)−6−ジエチ
ルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物、
ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−フ
ェニルメタンなどのトリアリールメタン系化合物、1,1
−ビス(4−N,N−ジエチルアミノ−2−メチルフェニ
ル)ヘプタン、1,1,2,2−テトラキス(4−N,N−ジエチ
ルアミノ−2−メチルフェニル)エタンなどのポリアリ
ールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアント
ラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−9−ビニルフェ
ニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エ
チルカルバゾールアルデヒド樹脂などがある。これらの
有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テルル、ア
モルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機材料も
用いることができる。
また、これらの電荷輸送物質は、1種または2種以上組
合せて用いることができる。
合せて用いることができる。
電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リエチレン、アクリロニトリルースチレンコポリマー、
アクリロニトリルーブタジエンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂あるいはポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーを挙げることができる。
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リエチレン、アクリロニトリルースチレンコポリマー、
アクリロニトリルーブタジエンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂あるいはポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーを挙げることができる。
電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界があるの
で必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的に
は、5〜30μであるが、好ましい範囲は8〜20μであ
る。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前述し
たような適当なコーテイング法を用いることができる。
で必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的に
は、5〜30μであるが、好ましい範囲は8〜20μであ
る。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前述し
たような適当なコーテイング法を用いることができる。
このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造かたなる
感光層は、導電性支持体の上に設けられる。
感光層は、導電性支持体の上に設けられる。
導電層を有する基体としては、支持体自体が導電性を有
する、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、白金などを用いるこ
とができ、その他では例えばアルミニウム、アルミニウ
ム合金、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸
化錫合金などを真空蒸着法によって被膜形成された層を
有するプラスチック(例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
アクリル樹脂、ポリフッ化エチレンなど)、導電性粒子
(例えばカーボンブラック、銀粒子など)を適当なバイ
ンダーとともにプラスチックの上に被覆した支持体、導
電性粒子をプラスチックや紙に含侵した支持体や導電性
ポリマーを有するプラスチックなどを用いることができ
る。
する、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、白金などを用いるこ
とができ、その他では例えばアルミニウム、アルミニウ
ム合金、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸
化錫合金などを真空蒸着法によって被膜形成された層を
有するプラスチック(例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
アクリル樹脂、ポリフッ化エチレンなど)、導電性粒子
(例えばカーボンブラック、銀粒子など)を適当なバイ
ンダーとともにプラスチックの上に被覆した支持体、導
電性粒子をプラスチックや紙に含侵した支持体や導電性
ポリマーを有するプラスチックなどを用いることができ
る。
導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
をもつ下引層を設けることもできる。
をもつ下引層を設けることもできる。
下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレンーアクリル酸コポリマー、ポリアミド
(ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナイ
ロン、アルコキシメチル化ナイロンなど)、ポリウレタ
ン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成でき
る。
ロース、エチレンーアクリル酸コポリマー、ポリアミド
(ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナイ
ロン、アルコキシメチル化ナイロンなど)、ポリウレタ
ン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成でき
る。
下引層の膜厚は、0.1〜5μ、好ましくは0.5〜3μが適
当である。
当である。
導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
感光体を使用する場合においては電荷輸送物質が電子輸
送物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後表
面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じる。
感光体を使用する場合においては電荷輸送物質が電子輸
送物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後表
面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じる。
このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するかあ
るいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転写
後、現像し定着することができる。
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するかあ
るいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転写
後、現像し定着することができる。
また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現
像し定着する方法もとれる。
像し定着する方法もとれる。
現像剤の種類や現像方法定着方法は公知のものや公知の
方法のいずれを採用してもよく、特定のものに限定され
るものではない。
方法のいずれを採用してもよく、特定のものに限定され
るものではない。
一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質からなる場合には、
電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露
光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が
電荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。現像時には電子輸送物質を用いた場
合とは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。、 正負いずれの帯電の電子写真感光体においても帯電前に
光照射を受けると光の照射された部分の電子写真特性が
光の照射のない部分の特性と異なる、いわゆるフォトメ
モリー性が現れることが多かったが、本発明はこのフォ
トメモリー性をも改善することができる。
電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露
光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が
電荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。現像時には電子輸送物質を用いた場
合とは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。、 正負いずれの帯電の電子写真感光体においても帯電前に
光照射を受けると光の照射された部分の電子写真特性が
光の照射のない部分の特性と異なる、いわゆるフォトメ
モリー性が現れることが多かったが、本発明はこのフォ
トメモリー性をも改善することができる。
[実施例] 実施例1 電荷発生物質の例示例(13)の顔料4部と樹脂例(2)
の樹脂2部をシクロヘキサノン90部に入れ、1φガラス
ビーズを用いたサンドミルで20時間分散した。
の樹脂2部をシクロヘキサノン90部に入れ、1φガラス
ビーズを用いたサンドミルで20時間分散した。
この分散液に2−ブタノン180部を加えて塗工液を調製
した。
した。
この塗工液を、アルミニウムシート上に0.2g/m2の塗工
量になるように塗布し、100℃で10分乾燥して電荷発生
層を設けた。
量になるように塗布し、100℃で10分乾燥して電荷発生
層を設けた。
次に1−[ピリジル(2)]−3−(4−N,N−ジエチ
ルアミノスチリル)−5−(4−N,N−ジエチルアミノ
フェニル)ピラゾリンを10部とスチレン−アクリル共重
合体(商品名MS200、製鉄化学(株)製)10部をトルエ
ン80部に溶解した。この液を電荷発生層の上に塗布し
て、100℃で1時間熱風乾燥して20μ厚の電荷輸送層を
形成した。
ルアミノスチリル)−5−(4−N,N−ジエチルアミノ
フェニル)ピラゾリンを10部とスチレン−アクリル共重
合体(商品名MS200、製鉄化学(株)製)10部をトルエ
ン80部に溶解した。この液を電荷発生層の上に塗布し
て、100℃で1時間熱風乾燥して20μ厚の電荷輸送層を
形成した。
このようにして形成した電子写真感光体について次の評
価を実施した。
価を実施した。
感光体を川口電機(株)製のエレクトロスタチックペー
パーアナライザーEPA8100を使用して感度を測定した。
パーアナライザーEPA8100を使用して感度を測定した。
条件は、上記試験機のダイナミックモードを用い、感光
体表面の電位が700±30Vになるように帯電し1秒間暗部
放置とし、17.5luxの光を4.0秒間照射して光減衰を測定
した。
体表面の電位が700±30Vになるように帯電し1秒間暗部
放置とし、17.5luxの光を4.0秒間照射して光減衰を測定
した。
暗部放置後の感光体表面の電位をVd(V)とし、Vdを1/
2に減衰するのに必要な露光量をE1/2(lux・sec)とし
た。
2に減衰するのに必要な露光量をE1/2(lux・sec)とし
た。
また一度測定したサンプルに1500luxの光を3分間照射
して2分間暗部で放置した後、同様な測定を行ない、そ
の時の暗部電位の差をフォトメモリーとした。結果を次
に示す。
して2分間暗部で放置した後、同様な測定を行ない、そ
の時の暗部電位の差をフォトメモリーとした。結果を次
に示す。
Vd(V):−705、 E1/2(lux,sec):2.85 フォトメモリー(V):30 実施例2〜4 電荷発生層の塗工液に用いる樹脂として樹脂例3、樹脂
例4、樹脂例6の樹脂を使用した他は、実施例1と同様
にして電子写真感光体を作成し、それぞれに対応して実
施例2、実施例3、実施例4の感光体とした。
例4、樹脂例6の樹脂を使用した他は、実施例1と同様
にして電子写真感光体を作成し、それぞれに対応して実
施例2、実施例3、実施例4の感光体とした。
実施例1と同様な評価をした結果を次に示す。
Vd(V) 実施例2 ー720 実施例3 ー730 実施例4 ー700 E1/2(lux,sec) 実施例2 3.05 実施例3 3.10 実施例4 3.05 フォトメモリー(V) 実施例2 40 実施例3 25 実施例4 35 比較例1〜3 比較のために、電荷発生層に用いる樹脂を、ポリビニル
ブチラール(ブチラール化度60モル%、合成品分子量約
60,000)、アクリル樹脂(商品名アクリベースOM2ー2
0、藤倉化成(株)製)、ポリエステル(テレフタル酸
1.00、イソフタル酸1.15、エチレングリコール1.00、ネ
オペンチルグリコール1.15(モル比)、分子量約20,00
0)を使用し、その他の条件は実施例1と同様として電
子写真感光体を作成し、それぞれに対応して、比較例
1、比較例2、比較例3の感光体とした。実施例1と同
様にして評価した結果を次に示す。
ブチラール(ブチラール化度60モル%、合成品分子量約
60,000)、アクリル樹脂(商品名アクリベースOM2ー2
0、藤倉化成(株)製)、ポリエステル(テレフタル酸
1.00、イソフタル酸1.15、エチレングリコール1.00、ネ
オペンチルグリコール1.15(モル比)、分子量約20,00
0)を使用し、その他の条件は実施例1と同様として電
子写真感光体を作成し、それぞれに対応して、比較例
1、比較例2、比較例3の感光体とした。実施例1と同
様にして評価した結果を次に示す。
Vd(V) 比較例1 ー705 比較例2 ー700 比較例3 ー710 E1/2(lux,sec) 比較例1 3.85 比較例2 3.95 比較例3 3.75 フォトメモリー(V) 比較例1 75 比較例2 85 比較例3 100 実施例5 電荷発生物質としてε型銅フタロシアニンを用いた以外
は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。
は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。
比較例4 電荷発生層に用いたバインダーとして比較例1で用いた
ポリビニルブチラールを用いた以外は実施例5と同様に
して電子写真感光体を作成した。
ポリビニルブチラールを用いた以外は実施例5と同様に
して電子写真感光体を作成した。
実施例6 電荷発生物質として電荷発生物質例(5)の顔料を用い
た以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成し
た。
た以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成し
た。
比較例5 電荷発生層に用いたバインダーとして比較例1で用いた
ポリビニルブチラールを用いた以外は実施例6と同様に
して電子写真感光体を作成した。
ポリビニルブチラールを用いた以外は実施例6と同様に
して電子写真感光体を作成した。
上記の感光体について実施例1と同様の方法で評価し
た。その結果を次に示す。
た。その結果を次に示す。
Vd(V) 実施例5 ー700 実施例6 ー710 比較例4 ー700 比較例5 ー700 E1/2(lux,sec) 実施例5 3.15 実施例6 3.50 比較例4 3.95 比較例5 4.45 フォトメモリー(V) 実施例5 10 実施例6 15 比較例4 55 比較例5 60 以上の結果から明らかなように本発明の電子写真感光体
は、電荷発生層に特定の高分子材料を使用したことによ
り、電荷発生物質の種類によらず、従来一般的に電荷発
生層に用いられるポリビニルブチラール、ポリエステ
ル、アクリル樹脂などを用いた電子写真感光体に比べ、
感度で20%以上の高感度化を行なうことができ、フォト
メモリーも半分以下に減少させることを可能としたもの
である。
は、電荷発生層に特定の高分子材料を使用したことによ
り、電荷発生物質の種類によらず、従来一般的に電荷発
生層に用いられるポリビニルブチラール、ポリエステ
ル、アクリル樹脂などを用いた電子写真感光体に比べ、
感度で20%以上の高感度化を行なうことができ、フォト
メモリーも半分以下に減少させることを可能としたもの
である。
[発明の効果] 本発明によれば、高感度の電子写真感光体を提供するこ
とができ、また、繰返し帯電及び露光を行ったときの明
部電位と暗部電位の変動が小さく、しかもフォトメモリ
ー性を有効に改善できる利点を有している。
とができ、また、繰返し帯電及び露光を行ったときの明
部電位と暗部電位の変動が小さく、しかもフォトメモリ
ー性を有効に改善できる利点を有している。
Claims (1)
- 【請求項1】導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と
電荷輸送層とを有する電子写真感光体において、電荷発
生層にポリビニルアルコールと芳香環が縮合した5〜7
員環ケトン化合物とのケタール化反応により得られるポ
リビニルケタールを含有することを特徴とする電子写真
感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3721086A JPH0715580B2 (ja) | 1986-02-24 | 1986-02-24 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3721086A JPH0715580B2 (ja) | 1986-02-24 | 1986-02-24 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62195666A JPS62195666A (ja) | 1987-08-28 |
| JPH0715580B2 true JPH0715580B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=12491226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3721086A Expired - Lifetime JPH0715580B2 (ja) | 1986-02-24 | 1986-02-24 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0715580B2 (ja) |
-
1986
- 1986-02-24 JP JP3721086A patent/JPH0715580B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62195666A (ja) | 1987-08-28 |
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