JPH07164591A

JPH07164591A - ガスバリア性積層フィルム

Info

Publication number: JPH07164591A
Application number: JP6234947A
Authority: JP
Inventors: Ryukichi Matsuo; 龍吉松尾; Toshiaki Yoshihara; 俊昭吉原; Takashi Miyamoto; 隆司宮本; Mika Gamou; 美香蒲生
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1993-09-30
Filing date: 1994-09-29
Publication date: 1995-06-27
Anticipated expiration: 2013-08-27
Also published as: JP2790054B2

Abstract

(57)【要約】【目的】可撓性を有するとともに酸素、水蒸気などに対
するガスバリア性に優れ、耐熱性、耐湿性、耐水性を有
し、かつ製造が容易なガスバリア性積層フィルムを提供
する。【構成】高分子樹脂組成物からなる基材２上に、無機化
合物からなる蒸着層３を第１層とし、水溶性高分子と、
（ａ）１種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物
又は（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液、或い
は水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤
を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜４を第２
層として積層してなることにより、高いガスバリア性を
示し、かつ耐水性、耐湿性を有するとともにある程度の
変形に耐えられる可撓性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、食品、医薬品等の包装
分野に用いられるガスバリア性積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品、医薬品等の包装に用いられ
る包装材料は、内容物の変質、とくに食品においては蛋
白質や油脂等の酸化、変質を抑制し、さらに味、鮮度を
保持するために、また無菌状態での取扱いが必要とされ
る医薬品においては有効成分の変質を抑制し、効能を維
持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その
他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要が
あり、これら気体（ガス）を遮断するガスバリア性を備
えることが求められている。

【０００３】そのため、従来からポリビニルアルコール
（以下、ＰＶＡとする）、エチレンビニルアルコール共
重合体（ＥＶＯＨ）、或いはポリ塩化ビニリデン樹脂
（以下、ＰＶＤＣとする）など一般にガスバリア性が比
較的高いと言われる高分子樹脂組成物をラミネート又は
コーティングによりガスバリア性積層体として包装材料
に用いた包装フィルムが一般的に使用されてきた。ま
た、適当な高分子樹脂組成物（単独では、高いガスバリ
ア性を有していない樹脂であっても）にＡｌなどの金属
又は金属化合物を蒸着した金属蒸着フィルムや最近では
一酸化珪素（ＳｉＯ）などの珪素酸化物（ＳｉＯ_X）薄
膜、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）薄膜を透明性を有する
高分子材料からなる基材上に蒸着などの形成手段により
形成された蒸着フィルムが開発されており、これらは高
分子樹脂組成物からなるガスバリア材より優れたガスバ
リア特性を有しており、高湿度下での劣化も少なく、包
装材料に用いた包装フィルムが一般的に使用され始めて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上述のＰＶ
Ａ、ＥＶＯＨ系の高分子樹脂組成物を用いてなるガスバ
リア性積層体は、温度依存性及び湿度依存性が大きいた
め、高温又は高湿下においてガスバリア性の低下が見ら
れ、とくに水蒸気バリア性がなく、包装の用途によって
は煮沸処理やレトルト処理を行うとガスバリア性が著し
く低下することがある。またＰＶＤＣ系の高分子樹脂組
成物を用いてなるガスバリア性積層体は、湿度依存性は
小さいが、酸素バリア性を１ｃｍ³／ｍ²・ｄａｙ・ａ
ｔｍ以下とする高ガスバリア材（ハイガスバリア材）を
実現することは、困難であるという問題がある。また被
膜中に塩素を多量に含むため、焼却処理やリサイクリン
グなど廃棄物処理の面で問題がある。

【０００５】さらに上述の金属又は金属化合物を蒸着し
た金属蒸着フィルムや一酸化珪素（ＳｉＯ）などの珪素
酸化物薄膜、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）薄膜を蒸着し
た蒸着フィルムは、ガスバリア層に用いられる無機化合
物の薄膜が可撓性に欠けており、揉みや折り曲げに弱
く、また基材との密着性が悪いため、取り扱いに注意を
要し、とくに印刷、ラミネート、製袋など包装材料の後
加工の際に、クラックを発生しガスバリア性が著しく低
下する問題がある。また、形成方法に真空蒸着法、スパ
ッタリング法、プラズマ化学気相成長法などの真空プロ
セスを用いて形成するため、装置が高価であり、また形
成工程において局部的に高温となり、基材に損傷を生じ
たり、低分子量部或いは可塑剤などの添加剤部などの分
解、脱ガスなどを起因とする無機薄膜中に欠陥、ピンホ
ール等を発生することがあり、高いガスバリア性を達成
できないこと、コスト的に高価となるという問題を有し
ている。

【０００６】そのため、上記問題に対して、特開昭６２
−２９５９３１号公報に記載されるように、基材に金属
アルコキシドの被膜を形成してなるガスバリア材が提案
されている。このガスバリア材は、ある程度の可撓性を
有するとともに、液相コーティング法による製造ができ
るため、コスト的にも安価とすることができる。

【０００７】しかしながら、上記ガスバリア材は、基材
単体の場合に比べて、ガスバリア性が向上すると言える
が、絶対的なガスバリア性を有するとは言えないもので
あった。

【０００８】さらに、特開平５−９３１７号公報に記載
されるように、ガスバリア性の付与された樹脂成形品の
製造方法として、基材に酸化珪素（ＳｉＯ_X）の蒸着薄
膜を形成し、その蒸着薄膜上にＳｉＯ₂粒子と水溶性樹
脂あるいは水性エマルジョンの混合溶液をコーティング
した後、乾燥する方法が提案されている。この製造方法
による樹脂成形品は、外部応力による変形の際に、Ｓｉ
Ｏ_X蒸着薄膜上にコーティングされたＳｉＯ₂粒子と樹
脂との混合層がＳｉＯ_X蒸着薄膜に生じるマイクロクラ
ックの広がりを抑え、クラック部位を保護することによ
り、ガスバリア性の低下を抑制することができるもので
ある。しかしながら、この構成からなる樹脂成形品は、
ＳｉＯ_X蒸着薄膜に生じるマイクロクラックの広がりを
抑え、ガスバリア性の低下を抑制するのみであり、その
効果は単なる蒸着薄膜の保護層としての役割に過ぎな
い。上記構成の樹脂成形品のガスバリア性は蒸着層の上
に形成されるコーティング層が単なるＳｉＯ₂粒子と樹
脂の混合被膜であるため、基材に単に蒸着薄膜を形成し
た蒸着フィルムのガスバリア性を示す程度であり、より
高いガスバリア性を得ることは不可能であった。

【０００９】そこで、本発明は、可撓性を有するととも
に酸素、水蒸気などに対するガスバリア性に優れ、耐熱
性、耐湿性、耐水性を有し、かつ製造が容易なガスバリ
ア性積層フィルムを提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
高分子樹脂組成物からなる基材上に、無機化合物からな
る蒸着層を第１層とし、水溶性高分子と、（ａ）１種以
上の金属アルコキシド及びその加水分解物又は（ｂ）塩
化錫の少なくとも一方を含む水溶液、或いは水／アルコ
ール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布し、加
熱乾燥してなるガスバリア性被膜を第２層として積層し
てなることを特徴とするガスバリア性積層フィルムであ
る。

【００１１】請求項２に記載の発明は、請求項１記載の
発明に基づき、水溶性高分子がポリビニルアルコールで
あることを特徴とする請求項１記載のガスバリア性積層
フィルムである

【００１２】請求項３に記載の発明は、請求項１記載の
発明に基づき、金属アルコキシドは、テトラエトキシシ
ラン又はトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれ
らの混合物であることを特徴とするガスバリア性積層フ
ィルムである。

【００１３】請求項４に記載の発明は、請求項１記載の
発明に基づき、無機化合物からなる蒸着層が酸化アルミ
ニウム、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化珪素の何れ
かであることを特徴とするガスバリア性積層フィルムで
ある。

【００１４】

【作用】本発明によれば、高分子樹脂組成物からなる基
材上に、無機化合物からなる蒸着層を第１層とし、水溶
性高分子と、（ａ）１種以上の金属アルコキシド及びそ
の加水分解物又は（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む
水溶液、或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコ
ーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性
被膜を第２層として積層してなることにより、第２層が
反応性に富む無機成分を含有し、水溶性高分子との複合
被膜がガスバリア性に優れることから第１層と第２層と
の界面に両層の反応層を生じるか、或いは第２層が第１
層に生じるピンホール、クラック、粒界などの欠陥或い
は微細孔を充填、補強することで、緻密構造が形成され
るため、高いガスバリア性、耐水性、耐湿性を有すると
ともに、変形に耐えられる可撓性を有する。

【００１５】

【実施例】本発明の一実施例を詳細に説明する。図１は
本発明のガスバリア性積層体の構成を説明する概略図で
ある。

【００１６】図１において、１はガスバリア性積層体あ
り、基材２、第１層である無機蒸着層３、第２層である
ガスバリア性被膜層４である。基材２は、シート状また
はフィルム状のものであって、ポリオレフィン（ポリエ
チレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル（ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート等）、ポリアミド（ネイロン−
６、ナイロン−６６等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド
など、或いはこれら高分子の共重合体など通常包装材料
として用いられるものが使用できる。基材は用途に応じ
て上記材料から適宜選択される。

【００１７】この基材２に用いられる高分子樹脂材料
に、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、
着色剤など公知の添加剤を加えることができ、必要に応
じて適宜添加される。

【００１８】さらに基材２の表面をコロナ処理、アンカ
ーコート処理等の表面改質を行い、被膜の密着性を向上
させることも可能である。

【００１９】第１層である無機蒸着層３は、珪素、アル
ミニウム、チタン、ジルコニウム、錫、マグネシウムな
どの酸化物、窒化物、弗化物の単体、或いはそれらの複
合物からなり、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズ
マ気相成長法（ＣＶＤ法）などの真空プロセスにより形
成される。とくに酸化アルミニウムは、無色透明であ
り、ボイル・レトルト耐性等の特性にも優れており、広
範囲の用途に用いることができる。

【００２０】無機蒸着層３の膜厚は、用途や第２層の膜
厚によって異なるが、数十Åから５０００Åの範囲が望
ましいが、５０Å以下では薄膜の連続性に問題があり、
また３０００Åを越えるとクラックが発生しやすく、可
撓性が低下するため、好ましくは５０〜３０００Åであ
る。

【００２１】第２層であるガスバリア性被膜層４は、水
溶性高分子と、（ａ）１種以上の金属アルコキシド及び
その加水分解物又は（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含
む水溶液、或いは水／アルコール混合溶液を主剤とする
コーティング剤からなる。水溶性高分子と塩化錫を水系
（水或いは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶
液、或いはこれに金属アルコキシドを直接、或いは予め
加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を
基材２上の無機薄膜層３にコーティング、加熱乾燥し、
形成したものである。コーティング剤に含まれる各成分
について以下に詳述する。

【００２２】本発明でコーティング剤に用いられる水溶
性高分子はポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる、と
くにポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡとする）を本
発明のガスバリア性積層体のコーティング剤に用いた場
合にガスバリア性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、
一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢
酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡ
から酢酸基が数％しか残存していない完全けん化ＰＶＡ
までを含み、とくに限定されるものではない。

【００２３】また塩化錫は塩化第一錫（ＳｎＣｌ₂）、
塩化第二錫（ＳｎＣｌ₄）、或いはそれらの混合物であ
ってもよく、無水物でも水和物でも用いることができ
る。

【００２４】さらら金属アルコキシドは、テトラエトキ
シシラン〔Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄〕、トリイソプロポキ
シアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ₃Ｈ₇）₃〕など
の一般式、Ｍ（ＯＲ）_n （Ｍ：ＳｉＴｉＡｉＺｒ等の金属_,Ｒ：ＣＨ₃、
Ｃ₂Ｈ₅等のアルキル基）で表せるものである。なかで
もテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニ
ウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定で
あるので好ましい。

【００２５】上述した各成分を単独またはいくつかを組
み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらに
コーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、イソシ
アネート化合物、シランカップリング剤、或いは分散
剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を
加えることができる。

【００２６】例えばコーティング剤に加えられるイソシ
アネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネ
ート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレ
ンジイソシアネート（以下、ＴＤＩとする）、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート（以下、ＴＴＩとす
る）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（以下、
ＴＭＸＤＩとする）などのモノマー類と、これらの重合
体、誘導体などがある。

【００２７】コーティング剤の塗布方法には、通常用い
られる、ディッピング法、ロールコーティング法、スク
リーン印刷法、スプレー法など従来公知の手段が用いら
れる。被膜の厚さはコーティング剤の種類によって異な
るが、乾燥後の厚さが約０．０１〜１００μｍの範囲で
あればよいが、５０μｍ以上では、膜にクラックが生じ
やすくなるため、０．０１〜５０μｍとすることが望ま
しい。

【００２８】なお、詳細は不明なところが多いが、この
第１層としての無機蒸着層３と第２層としての上記コー
ティング剤からなる被膜との間に、何らかの反応層が形
成されるか、或いは第２層が第１層に生じるピンホー
ル、クラック、粒界などの欠陥或いは微細孔を充填、補
強することで、緻密構造が形成され、これがガスバリア
性の向上と第１層である蒸着薄膜層の保護層としての役
割を果たす。またコーティング剤の組成が、金属アルコ
キシド或いは塩化錫からなる無機成分とＰＶＡ等の水溶
性高分子を主剤とするものであることから、ガスバリア
性の向上が図れるものである。すなわち金属アルコキシ
ド或いは塩化錫からなる無機成分は溶液中で加水分解、
重縮合反応して鎖状或いは三次元樹枝状のポリマーを形
成し、乾燥加熱にともなう溶媒の蒸発によってさらに重
合が進行する、反応性に富む無機成分であり、水溶性高
分子とは分子レベルの複合体を形成していると考えられ
る。したがって、特定の粒子径からなるシリカ（ＳｉＯ
₂）などの微粒子や珪酸ソーダ（水ガラス）から得られ
るシリカゾル（コロイダルシリカ）など単に微粒子を分
散したものとは異なるものである。

【００２９】さらに本発明のガスバリア性積層体上に
は、必要に応じてヒートシール可能な熱可塑性樹脂層、
印刷層をガスバリア性被膜層上または基材２上に積層す
ることができ、また複数の樹脂を接着層を介して積層す
ることも可能である。

【００３０】本発明のガスバリア性積層体を具体的な実
施例を挙げて説明する。

【００３１】〔実施例１〕厚さ１２μｍのポリエチレン
テレフタレート（以下、ＰＥＴとする）を基材とし、そ
の上面にＳｉＯ（酸化珪素）を蒸着源とし、電子線加熱
方式による真空蒸着法により、膜厚４００Åの薄膜層を
形成し、さらに下記組成を組み合わせ、所定の割合に混
合してなるコーティング剤をバーコーターにより塗布し
乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、膜厚約０．３μｍ
の被膜を形成しガスバリア性積層体を得た。

【００３２】（コーティング剤の成分）（Ａ）テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄：
以下、ＴＥＯＳとする〕１０．４ｇに塩酸（０．１Ｎ）
８９．６ｇを加え、３０分間攪拌し加水分解させた固形
分３ｗｔ％（ＳｉＯ₂換算）の加水分解溶液。（Ｂ）トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−
２’−Ｃ₃Ｈ₇）₃：以下、ＴＰＡとする〕６．０ｇを
８０℃の熱水９０ｇ中で溶解した後、塩酸（５Ｎ）４ｇ
を添加し解膠させた固形分３ｗｔ％（Ａｌ₂Ｏ₃換算）
の加水分解溶液（Ｃ）塩化第一錫（無水物）の３ｗｔ％の水／エタノー
ル溶液（水：エタノール重量比で５０：５０）（Ｄ）塩化第二錫（無水物）の３ｗｔ％の水溶液（Ｅ）ポリビニルアルコールの３．０ｗｔ％水／イソプ
ロピルアルコール溶液（水：イソプロピルアルコール重
量比で９０：１０）（Ｆ）ポリビニルピロリドンの３ｗｔ％の水／エタノー
ル溶液（水：エタノール重量比で５０：５０）（Ｇ）水性グラビアインキ（アクリル系）水性ビヒク
ルのみ使用。アクリル樹脂固形分１０ｗｔ％水／エタノ
ール溶液（水：エタノール重量比５０：５０）（Ｈ）シリカ微粒子（平均粒径０．１μｍ）の３．０ｗ
ｔ％水分散液（Ｉ）シリカゾル（日産化学工業社製商品名：スノ
ーテックス）を水で希釈した３．０ｗｔ％シリカゾル溶
液

【００３３】（コーティング剤の組成）実施例Ｎｏ．１（Ａ）／（Ｅ）配合比（ｗｔ％）６０／４０実施例Ｎｏ．２（Ａ）／（Ｂ）／（Ｆ）配合比（ｗｔ％）５０／１０／４０実施例Ｎｏ．３（Ｃ）／（Ｅ）配合比（ｗｔ％）６０／４０実施例Ｎｏ．４（Ａ）／（Ｃ）／（Ｅ）配合比（ｗｔ％）４０／３０／３０実施例Ｎｏ．５（Ａ）／（Ｄ）／（Ｅ）配合比（ｗｔ％）４０／３０／３０比較例Ｎｏ．６コーティング無し配合比（ｗｔ％）比較例Ｎｏ．７（Ｅ）配合比（ｗｔ％）１００比較例Ｎｏ．８（Ｆ）配合比（ｗｔ％）１００比較例Ｎｏ．９（Ｇ）配合比（ｗｔ％）１００比較例Ｎｏ．１０（Ｈ）／（Ｅ）配合比（ｗｔ％）６０／４０比較例Ｎｏ．１１（Ｉ）／（Ｅ）配合比（ｗｔ％）６０／４０

【００３４】得られたガスバリア性積層体を４０℃−９
０％ＲＨの恒温恒湿下で４週間保存し、その前後のガス
バリア性を酸素透過度及び水蒸気透過度の測定により評
価した。酸素バリア性を２５℃−１００％ＲＨ雰囲気下
で酸素透過度測定装置（モダンコントロール社製ＭＯ
ＣＯＮＯＸＴＲＡＮ１０／４０Ａ）を用いて測定
し、水蒸気バリア性を４０℃−９０ＲＨ雰囲気下で水蒸
気透過度測定装置（モダンコントロール社製ＰＥＲＭ
ＡＴＲＡＮＷ６）を用いて測定し、その結果を表１に
示す。なお比較例としてコーティングなしの蒸着膜のみ
のフィルムと水溶性高分子のみの被膜及び水性インキの
みの被膜からなる積層フィルム、金属アルコキシドの代
わりにシリカ微粒子、或いはシリカゾルを用いた水溶性
樹脂との混合被膜からなる積層フィルムを作製し同様に
測定評価した。

【００３５】

【表１】

【００３６】これらから蒸着フィルムにコーティング剤
を塗布したもの（Ｎｏ．１〜５）は酸素バリア性及び水
蒸気バリア性はともに、コーティング無しのＮｏ．６に
比べ高く、高ガスバリア性を示した。比較例の水溶性高
分子（Ｎｏ．７、８）及び水性インキ（Ｎｏ．９）はガ
スバリア性が若干向上するが、高湿下保存後にガスバリ
ア性の低下が認められた。さらにシリカ微粒子、或いは
シリカゾルを用いた水溶性樹脂との混合被膜（Ｎｏ．１
０、１１）はコーティング無しのＮｏ．６と比べてガス
バリア性の向上はほとんど見られず、本発明のガスバリ
ア性積層フィルムのアルコキシドを用いた場合に比べ劣
っており、明らかに構成による相違を示している。

【００３７】〔実施例２〕実施例１のＮｏ．１、Ｎｏ．
４、Ｎｏ．６、Ｎｏ．９の積層フィルムのコーティング
面を接着面としてポリオール−イソシアネート系接着剤
にて未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ、３０μｍ）フィル
ムと接着しラミネートフィルムを作製しガスバリア性積
層体を得た。酸素透過度及び水蒸気透過度の測定と接着
強度の測定を行い評価した。接着強度の測定は、１５ｍ
ｍ幅、Ｔ字剥離、３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で行った。
その結果を表２に示す。なお比較例として、蒸着膜を施
されていないＰＥＴフィルムにコーティングし膜厚０．
３μｍの被膜を形成した積層フィルムについても同様に
測定評価した。

【００３８】

【表２】

【００３９】これによれば、本発明のコーティング被膜
は第１層である蒸着膜が施されていなくても、酸素バリ
ア性に優れるものの水蒸気バリア性が低い。基材に蒸着
膜を設けることで、各々単体では得られない高い酸素バ
リア性及び水蒸気バリア性を得ることができた。また接
着強度は蒸着膜無しのフィルムに比べ、著しく向上し
た。

【００４０】〔実施例３〕実施例２のＮｏ．１３、Ｎ
ｏ．１６、Ｎｏ．１８にＣＰＰをラミネートした積層フ
ィルムを引張試験機を用いて所定伸率引張り試験を行っ
た後、酸素透過度、水蒸気透過度の測定及び可撓性の評
価を行った。その結果を表３に示す。

【００４１】

【表３】

【００４２】比較例の蒸着膜のみのフィルム（Ｎｏ．１
６）は数％の伸びで引っ張りによる変形に耐えられず膜
にクラックを生じ、ガスバリア性が著しく低下したが、
本発明のガスバリア性積層フィルム（Ｎｏ．１３）は１
０％程度まではほとんど劣化が認められず、その後の引
っ張りによる変形によってもその劣化は少なく、比較例
の蒸着膜単体の積層フィルムに比べてかなりの可撓性を
有している。さらに比較例の水性グラビアインキの積層
フィルム（Ｎｏ．１８）も数％の伸びで引っ張りによる
変形が始まり、多少の劣化の抑制が認められるもののそ
の効果は僅かである。

【００４３】〔実施例４〕ＰＥＴフィルム（１２μｍ）
を基材として、その片面にＡｌ₂Ｏ₃、ＳｎＯ₂、Ｍｇ
Ｏを蒸着源として電子線加熱方式により真空蒸着法によ
り、膜厚４００Åの薄膜層を形成し、さらにこの薄膜層
上に実施例１のＮｏ．４のコーティング剤を用いて、実
施例１と同様に被膜を形成し、酸素透過度及び水蒸気透
過度の測定評価を行った。なお比較例としてコーティン
グ無しのものを同様に測定評価した。その結果を表４に
示す。

【００４４】

【表４】

【００４５】この結果から、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｎＯ₂、Ｍ
ｇＯからなる蒸着薄膜層上に形成されるコーティング剤
を用いた被膜（コーティング）によるガスバリア性の著
しい向上を示すことから、本発明の構成からなるガスバ
リア性積層フィルムの被膜による効果は明らかである。

【００４６】〔実施例５〕ＰＥＴフィルム（１２μｍ）
を基材として、実施例１および４と同様に、その片面に
ＳｉＯ、Ａｌ₂Ｏ₃を蒸着源として電子線加熱方式によ
り真空蒸着法により、膜厚４００Åの薄膜層を形成し、
この薄膜層上に実施例１のＮｏ．４のコーティング剤を
用いて、実施例１と同様に被膜を形成した。さらにポリ
オール−イソシアネート系接着剤によりＣＣＰフィルム
（６０μｍ）を接着しラミネートフィルムを作製しガス
バリア性積層フィルムを得た。このラミネートフィルム
を用いて、２００ｍｍ×１５０ｍｍのパウチを作製し、
内容物として水２００ｃｃを封入した。これをレトルト
処理（１２０℃−２０ｍｉｎ）し、処理前後の酸素透過
度の測定及びラミネート強度の評価を行った。なお比較
例としてコーティング無しのものを同様に測定評価し
た。その結果を表５に示す。

【００４７】

【表５】

【００４８】この結果から、蒸着薄膜層上にコーティン
グ剤を用いた被膜を形成した本発明のガスバリア性積層
フィルムは、レトルト処理によるガスバリア性の低下及
び接着強度の劣化が抑制される。

【００４９】

【発明の効果】以上述べたように本発明のガスバリア性
積層フィルムは、高分子樹脂組成物からなる基材上に、
無機化合物からなる蒸着層を第１層とし、水溶性高分子
と、（ａ）１種以上の金属アルコキシド及びその加水分
解物又は（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液、
或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティン
グ剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜を第
２層として積層してなることにより、高いガスバリア性
を有し、かつ可撓性、ラミネート強度、耐水性、耐湿
性、ボイル・レトルト耐性に優れ、さらに他の樹脂と積
層しても、その強度は十分実用に耐えるものである。す
なわち高温・高湿度雰囲気下においてもガスバリア性を
損なうことなく、食品や医薬品など内容物を劣化させる
ことなく長期保存を可能とするものである。また包装材
料として印刷やラミネート、製袋など後加工においても
ガスバリア性を損なうことがないとする効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のガスバリア性積層フィルムの構成を説
明する概略図である。

【符号の説明】

１ガスバリア性積層フィルム２基材３無機蒸着層４ガスバリア性被膜層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者蒲生美香東京都台東区台東１丁目５番１号凸版印刷株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】高分子樹脂組成物からなる基材上に、無機
化合物からなる蒸着層を第１層とし、水溶性高分子と、
（ａ）１種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物
又は（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液、或い
は水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤
を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜を第２層
として積層してなることを特徴とするガスバリア性積層
フィルム。
【請求項２】前記水溶性高分子がポリビニルアルコール
であることを特徴とする請求項１記載のガスバリア性積
層フィルム。
【請求項３】前記金属アルコキシドは、テトラエトキシ
シラン又はトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそ
れらの混合物であることを特徴とする請求項１、２記載
のガスバリア性積層フィルム。
【請求項４】前記無機化合物からなる蒸着層が酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化珪素の何
れかであることを特徴とする請求項１、２、３記載のガ
スバリア性積層フィルム。