JPH07165826A - つや消しされた透明熱可塑性樹脂 - Google Patents

つや消しされた透明熱可塑性樹脂

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JPH07165826A
JPH07165826A JP6221829A JP22182994A JPH07165826A JP H07165826 A JPH07165826 A JP H07165826A JP 6221829 A JP6221829 A JP 6221829A JP 22182994 A JP22182994 A JP 22182994A JP H07165826 A JPH07165826 A JP H07165826A
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JP6221829A
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ヴォルフガング、フィッシャー
Norbert Guentherberg
ノルベルト、ギュンターベルク
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クラハム、エドモンド、マッケー
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高度の透明性を有するが、表面がつや消しさ
れた成形体を提供し、このために有用な手段を見出すこ
と。 【構成】（ａ１）一定量割合の、少なくとも１種類のビ
ニル芳香族モノマー、（ａ２）一定量割合の、アルキル
基が１から８個の炭素原子を有する、少なくとも１種類
のアルキルメタクリレート、（ａ３）一定量割合の、少
なくとも１種類の極性、共重合可能のエチレン性不飽和
モノマー、（ａ４）一定量割合の、少なくとも１種類の
多官能性架橋モノマー、（ａ５）一定量割合の、１個も
しくは複数個の酸性基、塩基性基あるいはエポキシ基を
有する少なくとも１種類のモノマーから乳濁重合される
微細粉重合体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は架橋された熱可塑性のつや消しお
よび透明合成樹脂と、これをつや消し剤として使用する
用途に関するものである。
【０００２】
【従来技術】つや消しされた表面を有する熱可塑性成形
材料を製造するための方法としては、種々のものがあ
る。これは、例えばグラフトゴム（通常、酸、塩基ある
いはエポキシドで変性されている）と、熱可塑性（通
常、酸、塩基あるいはエポキシドで変性されている）と
を混合することにより行われる。
【０００３】これに関連する適当な文献としては、ＥＰ
４５０５１１、ＤＥ３４２１３５３、ＥＰ１３９２７
１、ＤＥ３４０５９３８、ＥＰ３１２００１、ＤＥ３３
４０５９１が挙げられる。
【０００４】このＥＰ４５０５１１、ＤＥ３４２１３５
３，ＥＰ１３９２７１は、酸を含有し、塩基を含有して
いてもよいグラフトゴムを使用した、つや消し面を有す
る熱可塑性成形材料が開示されている。また酸性作用を
有するグラフトゴムと、塩基性作用を有する熱可塑性樹
脂とを混合することも可能である（ＤＥ３４０５９３
８）。またＥＰ３１２００１は衝撃強さを強化した熱可
塑性樹脂、エポキシ基含有共重合体およびヒドロキシル
基、Ｎ塩基性またはアンヒドリド基を含有する重合体の
混合物を開示している。さらにＤＥ３３４０５９１号に
よれば、エポキシ基または不飽和カルボン酸で変性され
たオレフィン重合体を含有する熱可塑性樹脂材料が開示
されている。
【０００５】さらにまた、極めて大きい粒径を有するグ
ラフトゴムを使用して、つや消しされた熱可塑性成形材
料を得ることもできる。しかしながら、これらの公知方
法では、高度の透明性を有する熱可塑性表面つや消し成
形体は得られない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこでこの分野のおけ
る技術的課題は、高度の透明性を有するが、表面がつや
消しされた成形体を提供し、このために有用な手段を見
出すことである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】しかるに、ある種の架橋
粒子を熱可塑性樹脂に添加することにより、この熱可塑
性樹脂の機械特性における劣化をもたらすことなく、高
度の透明性を有し、しかもつや消しされる成形材料を得
られることが、本発明者らにより見出された。
【０００８】本発明は、まず、（ａ１）９９．８重量％
までの、少なくとも１種類のビニル芳香族モノマー（ａ
１） （ａ２）９９．８重量％までの、アルキル基が１から８
個の炭素原子を有する、少なくとも１種類のアルキルメ
タクリレート（ａ２） （ａ３）５０重量％までの、少なくとも１種類の極性、
共重合可能のエチレン性不飽和モノマー（ａ３） （ａ４）０．１から１０重量％の、少なくとも１種類の
多官能性架橋モノマー（ａ４） （ａ５）０．１から１５重量％、好ましくは０．５から
１０重量％の、１個もしくは複数個の酸性基、塩基性基
あるいはエポキシ基を有する少なくとも１種類のモノマ
ー（ａ５）から構成され、１０００ｎｍ、好ましくは７
５０ｎｍ、ことに５００ｎｍより小さい平均粒度を有す
る微細粉重合体（Ａ）であって、上記モノマー（ａ
１）、（ａ２）、（ａ３）の合計量がＡに対して７５か
ら９９．８重量％、モノマー（ａ１）、（ａ２）、（ａ
３）、（ａ４）、（ａ５）の合計量が（Ａ）に対して１
００重量％となるように乳濁重合された微細粉重合体。
【０００９】本発明はまた乳濁重合により製造される、
請求項（１）による微細粉重合体。
【００１０】すなわち（請求項（１）による）微細粉重
合体（Ａ）を１から５０重量％、ことに５から４０重量
％、２５℃より高いガラス転移温度を有する、少なくと
も１種類の重合体を５０から９９重量％、ことに６０か
ら９５重量％含有し、（請求項（１）による）上記重合
体（Ａ）と、２５℃より高いガラス転移温度を有する上
記重合体との屈折率の差が０．２、好ましくは０．０２
より小さく、必要に応じてさらに比較的少量の慣用の添
加剤および助剤を含有する熱可塑性成形材料に関する。
【００１１】従って、本発明は上述した組成の微細粉重
合体、その製法、およびこのような重合体を使用して得
られる熱可塑性成形材料に関する。
【００１２】本発明による微細粉重合体は、公知の態様
で乳濁重合法により得られる。これに使用されるビニル
芳香族モノマー（ａ１）としては、スチレン、α−メチ
ルスチレンおよび核アルキル化スチレン、例えばｐ−メ
チルスチレン、ｔ−ブチルスチレンである。ことにスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンが好ま
しい。極性、共重合可能のエチレン性不飽和モノマー
（ａ３）としては、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリル酸のＣ1 エステル及びＣ12エステルが挙
げられる。架橋剤モノマー（ａ４）としては、共重合可
能であり、１，３−位非共役の、少なくとも２個のエチ
レン性二重結合を有するモノマーが挙げられる。例えば
ジビニルベンゼン、ジアリルマレエート、ジアリルフマ
レート、ジアリルフタレート、アリルメタクリレート、
トリアクリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリシクロデセニルアルコールのアクリレート、炭
素原子数８までのジオールの（メタ）アクリレートなど
である。酸性基を有するモノマー（ａ５）としては、カ
ルボキシル基もしくはスルホ基を有するモノマーが好ま
しい。ことにα，β−不飽和カルボン酸、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、シトラコン酸、クロトン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、ビ
ニルベンゼンスルホン酸、ビニルホスホン酸、桂皮酸が
好ましい。塩基性基をを有するモノマー（ａ５）として
は、３級アミノ基を有するものが好ましい。その例とし
ては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モ
ルホリンメタクリレート、Ｎ−ビニルイミドアゾール、
ｐ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロール、４−
ビニルピリミジン、２−ビニルピリミジン、３−ビニル
ピリミジン、４ビニルピリミジン、これらの混合物が挙
げられる。ことに好ましいモノマーは、アクリル酸もし
くはメタクリル酸と、アルキル基に３級アミノ基を有す
る脂肪族アルコールとのエステルである。
【００１３】架橋剤モノマー（ａ４）は、得られる重合
体微細粉が、つや消しされるべき熱可塑性樹脂との混合
の間に、個々の微細粉として分離状態に維持する機能を
有する。つや消しされるべき熱可塑性樹脂との非容性の
ために、酸性基もしくは塩基性基あるいはエポキシ基を
有するモノマー（ａ５）は、凝集塊を形成し、これが表
面粗さを、従ってつや消し効果をもたらすものと考えら
れる。
【００１４】本発明による新規の微細粉重合体は。成形
材料として単独で使用され得る。この目的のために例え
ば噴霧乾燥により処理することもできる。しかしなが
ら、この微細粉重合体は、つや消し処理されるべき熱可
塑性重合体と混合するために使用されるのが好ましい。
このつや消し変性に適する熱可塑性樹脂は、２５℃以
上、ことに６０℃以上のガラス転移温度を有し、微細粉
重合体の屈折率と、この２５℃以上のガラス転移温度を
有する合成樹脂の屈折率との差は０．２以下、ことに
０．０２以下であるのが好ましい。この適当な熱可塑性
合成樹脂の例としては、ポリビニルクロライド、ポリメ
チルメタクリレート、ポリスチレン、ビニル芳香族モノ
マー／極性、共重合可能エチレン性不飽和モノマー共重
合体が挙げられる。ことに好ましい共重合体はスチレン
／アクリロニトリル共重合体およびαメチルスチレン／
アクリロニトリル共重合体である。新規微細粉重合体
は、押圧し、混練あるいはロールミルにより、各組成分
と合併され得る。
【００１５】熱可塑性成形材料は、新規微細粉重合体の
ほかにさらに他の組成分として、通常、成形材料に慣用
されている添加剤、例えば充填剤、相容性を有する他の
プラスチックス、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃化剤、
滑剤、染料、顔料を含有していてもよい。添加剤は、熱
可塑性成形材料の全量に対して３０重合体までの割合で
使用され得る。相容性プラスチックスは、さらに多い割
合で添加可能である。
【００１６】
【実施例】
（１）微細粉重合体の製造 下表１に示されるモノマー混合物１６０ｇを１５００ｇ
の水中に投入し、撹拌しながら５ｇのＣ12−Ｃ18パラフ
ィンスルホン酸ナトリウム塩、３ｇのナトリウム過酸化
スルフェート、３ｇの重炭酸ナトリウムおよび１．５ｇ
のピロ燐酸ナトリウムを添加し、６５℃に加熱した。重
合反応開始から１０分後に、さらに表１に掲記される混
合物８４０ｇを３時間にわたり徐々に添加した。モノマ
ー添加終了後、この乳濁液をさらに数時間６５℃に維持
した。得られた液を硫酸マグネシウム溶液の添加により
沈澱形成処理し、濾別された重合体を蒸留水により洗浄
し、乾燥した。
【００１７】（２）固体組成分との混合 ブレンド調製のために、１９％のアクリロニトリル分を
含有し、１００ミリリツトル／グラムの粘度ナンバーを
有するスチレン／アクリロニトリル共重合体を使用し
た。上記（１）項における沈澱、乾燥重合体を、２６０
℃において、押出機により上記スチレン／アクリロニト
リル共重合体と混和してつや消し成形材料を調製し、
（１）項による重合体の含有分が、つや消し成形材料１
０％となるようにブレンドした。このブレンド材料を射
出成形して成形品を製造した。
【００１８】上記ブレンドの機械特性と、これから製造
された成形体の光沢を下表２に示す。
【００１９】試 験 （機械特性）ＤＩＮ５３２５３−ｎにより室温で測定し
た衝撃強さａｎ ＤＩＮ５３４５７−３による弾性率 （光学特性）ＤＩＮ５０３６により８０ｍ×６ｍの円盤
を使用して測定した透明性
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラハム、エドモンド、マッケー ドイツ、69469、ヴァインハイム、カスタ ーニエンヴェーク、８

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ１）９９．８重量％までの、少なくと
    も１種類のビニル芳香族モノマー（ａ１）、 （ａ２）９９．８重量％までの、アルキル基が１から８
    個の炭素原子を有する、少なくとも１種類のアルキルメ
    タクリレート（ａ２）、 （ａ３）５０重量％までの、少なくとも１種類の極性、
    共重合可能のエチレン性不飽和モノマー（ａ３）、 （ａ４）０．１から１０重量％の、少なくとも１種類の
    多官能性架橋モノマー（ａ４）、 （ａ５）０．１から１５重量％、好ましくは０．５から
    １０重量％の、１個もしくは複数個の酸性基、塩基性基
    あるいはエポキシ基を有する少なくとも１種類のモノマ
    ー（ａ５）から構成され、１０００ｎｍより小さい平均
    粒度を有する微細粉重合体（Ａ）であって、上記モノマ
    ー（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）の合計量がＡに対して
    ７５から９９．８重量％、モノマー（ａ１）、（ａ
    ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）の合計量が（Ａ）
    に対して１００重量％である微細粉重合体。
  2. 【請求項２】 乳濁重合により製造される、請求項
    （１）による微細粉重合体。
  3. 【請求項３】 請求項（１）による微細粉重合体（Ａ）
    を１から５０重量％、ことに５から４０重量％、２５℃
    より高いガラス転移温度を有する、少なくとも１種類の
    重合体を５０から９９重量％、ことに６０から９５重量
    ％含有し、請求項（１）による上記重合体（Ａ）と、２
    ５℃より高いガラス転移温度を有する上記重合体との屈
    折率の差が０．２、好ましくは０．０２より小さく、必
    要に応じてさらに比較的少量の慣用の添加剤および助剤
    を含有する熱可塑性成形材料。
JP6221829A 1993-09-18 1994-09-16 つや消しされた透明熱可塑性樹脂 Withdrawn JPH07165826A (ja)

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