JPH0717131A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、油や可塑剤等の薬品に対する
記録像の保存性及び耐光性に優れた感熱記録体を提供す
ることにある。 【構成】支持体上に、感熱記録層および紫外線吸収剤を
含有する保護層を順次設けた感熱記録体において、平均
粒子径が０．３μｍ以下の疎水性紫外線吸収剤を保護層
の全固形量に対し１〜２０重量％、保護層に含有させた
感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、発色性、地肌部安定
性、記録画像の保存特性、特に耐光性に優れた感熱記録
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱により複数の発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトで、且つその保守も容易なため、ファクシミ
リや各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広い分
野において使用されている。

【０００３】その利用分野の一つとして、例えばＰＯＳ
（point of sales）システム用の感熱記録ラベルが挙げ
られるが、同システム化の拡大に伴って、従来のように
短期間でその使命を終える食品用ラベルとは別に長期間
にわたって商品に添付され使用されるタグ用紙、或いは
屋外で取り扱われることの多い集配用のハンディターミ
ナル用紙としての用途が増大している。しかし、このよ
うな用途では長期にわたって室内光や太陽光に曝される
ことが多く、その影響で感熱記録体の地肌部が黄変化
し、結果的に商品イメージをも著しく損なってしまう。
このため、室内光や太陽光に長時間曝されても地肌部の
黄変化を来さない感熱記録体が強く要望されている。

【０００４】そこで地肌部の光による黄変化を防止する
目的で、酸化亜鉛や、酸化チタンなどの紫外線遮蔽効果
をもつ無機顔料や疎水性および水可溶性の紫外線吸収剤
を感熱記録層中や保護層中に添加する方法が、特開昭６
０─１０７３８８号、特開昭６０─１１２４８７号、特
開昭６０─１２５６９４号、特開昭６１─１９３８８３
号に記載されている。しかし、水可溶性の紫外線吸収剤
は紫外線吸収剤を水に可溶化させるためにナトリウム塩
等のイオンを形成させているため、サーマルヘッドを電
気化学的に磨耗させる。また、紫外線遮蔽効果をもつ無
機顔料や数μｍ程度に微粉砕した疎水性紫外線吸収剤で
は紫外線の吸収効率が悪いため充分な効果が得られず、
その使用量を増加すると地肌カブリを生じたり、或いは
記録画像を隠蔽し記録濃度が低下する等の新たな欠点が
生じる。特に、紫外線遮蔽効果をもつ無機顔料のなかに
は、サーマルヘッドを物理的に磨耗させる恐れのあるも
のがあり、保護層中に含有できないものがある。微粉砕
した紫外線吸収剤に関しても、保護層中に含有させるこ
とによりヘッドカス付着の原因になったり、或いは、こ
れらの紫外線吸収剤が有機物であることにより油、可塑
剤、溶剤等の薬品類に容易に溶解し、バリアー性を低下
させ、結果的に記録画像の保存性を維持できずに保護層
としての役割を果たさなくなる等の問題を伴うものであ
った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き問題を解決した耐光性に優れた感熱記録体を提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に、感熱記録層および紫外線吸収剤を含有する保護層を
順次設けた感熱記録体において、平均粒子径が０．３μ
ｍ以下の疎水性紫外線吸収剤を保護層の全固形量に対し
１〜２０重量％、保護層に含有させることにより、発色
性、地肌部安定性、記録画像の保存特性、特に耐光性お
よびヘッドマッチング性に優れた感熱記録体が得られる
ことをを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【作用】本発明は、保護層中に平均粒子径が０．３μｍ
以下の疎水性紫外線吸収剤を保護層全固形分中１〜２０
重量％含有させることを特徴とするものである。紫外線
吸収剤を０．３μｍ以下にすることにより、紫外線吸収
効率が著しく向上するだけでなく、この粒子径のものを
保護層に含有した場合、記録画像を殆ど隠蔽せず、記録
濃度の低下を来さないことが判った。上記特定の紫外線
吸収剤の含有量を保護層全固形分中１〜２０重量％にす
ることにより、油、可塑剤、溶剤等の薬品類に接触した
場合でも、溶解成分である紫外線吸収剤が溶けても感熱
記録層に届くまでは溶解しないためか、記録画像の保存
特性は保たれることが判った。紫外線吸収剤の含有量の
含有量が１％未満になると所望の耐光性が得られず、２
０％を越えると紫外線吸収剤が溶剤等に溶け出し易くな
り、記録像の保存性が低下する。

【０００８】本発明で使用する疎水性紫外線吸収剤とし
ては、各種公知のものが使用可能であるが、なかでもベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が紫外線吸収効率の点
で好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、例えば次のものが挙げられる。２−（２′−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−５′−tert−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−tert−ブチル
−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert
−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロ
キシ−３′，５′−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−
ｔｅｒｔ−ブチルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−tert−ブチル
フェニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−
アミルフェニル）−５−tert−アミルベンゾトリアゾー
ル、２−〔２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，
５″，６″−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−
５′−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−tert−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−
ｓｅｃ−ブチル−５′−tert−ブチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−メチル
−５′−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−
アミルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−３′−tert−アミル−５′−
フェノキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｎ−ドデシルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−ｓｅｃ−オクチルオキシフェニル）−５−フェニ
ルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′
−tert−アミル−５′−フェニルフェニル）−５−メト
キシベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これ
らの中でも感熱記録体の耐熱性を考慮すると、融点が１
２５℃以上のものが好ましい。また、さらに好ましく
は、分子量が小さく同じ固形量で沢山のｍｏｌ数を含有
させることができる、２−（２′−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾールである。

【０００９】その他の紫外線吸収剤としては、フェニル
サリシレート、ｐ−tert−ブチルフェニルサリシレー
ト、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸
系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−ス
ルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３′−ジフ
ェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３′−
ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外
線吸収剤、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２
−（３，５−ジ−tert−ブチル）マロン酸−ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エス
テル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤等が挙げられ
る。勿論、これらに限られるものではなく、また必要に
応じて二種以上を併用することも可能である。

【００１０】紫外線吸収剤の使用量については、保護層
の塗布量にもよるので一概には決められないが、一般に
保護層中０．０５〜２．０ｇ／ｍ² 存在させるのが好ま
しく、より好ましくは０．２〜１．０ｇ／ｍ² の範囲で
ある。保護層中の紫外線吸収剤が０．０５ｇ／ｍ² 未満
になると、感熱記録体の地肌部の黄変化を防止する効果
が低下する。また、２．０ｇ／ｍ² を超える必然的に保
護層が厚くなるので、記録感度が低下する。

【００１１】紫外線吸収剤の微細化方法としては、一般
に水を分散媒体とし、分散剤や消泡剤等の添加剤を必要
に応じて添加して、ボールミル、アトライター、サンド
ミル等の攪拌・粉砕機による方法や、紫外線吸収剤を低
沸点溶剤に溶解後、乳化し、低沸点溶剤を蒸発除去する
方法等がある。なかでもサンドミルタイプの粉砕機が望
ましく、その分散メディアの平均粒子径は１ｍｍ以下が
好ましく、より好ましいのは０．５ｍｍ以下である。

【００１２】本発明が適応される感熱記録方式として
は、例えば塩基性染料と呈色剤との組み合わせ、ジアゾ
ニウム塩とカプラーとの組み合わせ、鉄など遷移元素の
キレート化合物と呈色剤との組み合わせ、芳香族イソシ
アネート化合物とイミノ化合物との組み合わせ等が挙げ
られるが、塩基性染料と呈色剤との組み合わせが発色濃
度に優れ地肌部および記録感度にも優れているため、好
ましく用いられる。

【００１３】かかる塩基性染料としては、各種公知の無
色ないしは淡色の塩基性染料が使用でき、具体的には、
例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチ
ルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオ
ラン等の青発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ト
リル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発
色性染料、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン
−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−
６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
クロロフルオラン、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）
ラクタム、ローダミン（ｐ−クロロアニリノ）ラクタ
ム、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオ
ラン等の赤発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−
ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−
７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−ｍ−トルイジノフルオラン、３
−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−エト
キシアニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、２，２−ビス｛４−
〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
３′−メチルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンテン
−２′−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（３′−トリフルオロメチルフェニル）
アミノフルオラン等の黒発色性染料、３，３−ビス〔１
−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−
テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メト
キシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチ
レン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフ
ェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テト
ラブロモフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニ
リノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチル
アミノ）フタリド等の近赤外領域に吸収波長を有する染
料等。勿論、これらに限定されるものではなく、また必
要に応じて二種以上を併用することもできる。

【００１４】上記の如き塩基性染料と組み合わせて使用
される呈色剤についても各種の材料が公知であり、例え
ば活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪
酸アルミニウム等の無機酸性物質、４，４′−イソプロ
ピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベン
ジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′
−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
フェニル−４′−ベンジルオキシフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシフェニル−４′−メチルフェニル
スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキ
シ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢
酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−
（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，
３−ビス〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）スルフィド、２，２′−チオビス（３−te
rt−オクチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−
tert−オクチルフェノール）等のフェノール性化合物、
Ｎ，Ｎ′−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ
尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸、４−〔２−（ｐ−メ
トキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸、４−
〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリ
チル酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエト
キシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッ
ケル等の多価金属との塩、更にはチオシアン酸亜鉛のア
ンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族
カルボン酸との複合亜鉛塩等の有機酸性物質等が例示さ
れる。なかでも、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロ
ポキシジフェニルスルホンやビス（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホンを用いた場合は記録像の一
般保存性が優れていることから、好ましく用いられる。
塩基性染料と呈色剤との使用比率は、用いる塩基性染料
や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるものであり、特
に限定するものではないが、一般に塩基性染料１重量部
に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部程
度の呈色剤が使用される。

【００１５】これらの物質を含む感熱記録層用塗料は、
一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、
サンドミルなどの攪拌・粉砕機により染料および呈色剤
を一緒に又は別々に分散するなどして調製される。塗液
中には通常バインダーとして、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪
素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ア
クリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エ
マルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂等の少なくとも一種が、記録層の全固形
分に対して５〜３０重量％程度の範囲で配合される。

【００１６】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばカオリン、クレー、炭酸
カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、
珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料や
スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチ
レンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デン
プン粒子等の有機顔料、ジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩
等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィン
ワックス、エステルワックス等のワックス類、消泡剤、
着色染料等が適宜添加される。

【００１７】更に、目的に応じて増感剤を併用すること
もできる。増感剤の具体例としては、例えばステアリン
酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベン
ズアミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エ
イコサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、
ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ
−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベン
ジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチ
ル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジル
エーテル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シ
ュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−
クロロベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリル
ビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチ
ル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エ
タン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２
−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェ
ノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−
（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェ
ニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブ
タン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジ
ド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビ
フェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエ
トキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フ
ェニルエタン等が例示される。これらの増感剤の使用量
は特に限定されないが、一般に呈色剤１重量部に対して
４重量部以下程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００１８】本発明では感熱記録層中に保存性改良剤を
添加することも可能である。かかる保存性改良剤として
は、例えば次のものが挙げられる。２，２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチ
ルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−
ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス
（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４′−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾ
ール）、１−〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕−４−〔α′，α′−ビス（４″−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシ
ルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタ
ン、４，４′−チオビス（３−メチルフェノール）、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラ
ブロモジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′，５，５′−テトラメチルジフェニルスルホ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパ
ン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシ
ジルオキシベンゼン、４，４′−ジグリシジルオキシジ
フェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４′−（２−
メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフ
タル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ′
−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，
２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニ
ル）ホスフェイトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス
（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタ
ン等が挙げられる。なかでも１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタンは耐水性に優れた効果をもち、また地肌カブ
リを起こしにくいため、好ましく用いられる。

【００１９】本発明の感熱記録体は、感熱記録層上に平
均粒子径が０．３μｍ以下の疎水性紫外線吸収剤を含有
することを特徴とするものであるが、かかる保護層中に
は水溶性または水分散性の高分子化合物からなるバイン
ダーを添加することも出来、かかるバインダーの具体例
としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルア
ルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセ
トアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリ
ビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチ
レン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョ
ン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタ
ン樹脂等が例示できるが、なかでもアセトアセチル基変
性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、珪素変性ポリビニルアルコールは、強固なフ
ィルムを形成することができるため特に好ましく用いら
れる。

【００２０】保護層中には、印刷適性やスティッキング
を改善するために、必要に応じて顔料を添加することが
できる。その具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、
カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシリカ等
の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィ
ラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられる。保
護層形成用塗液の調製方法については特に限定するもの
ではなく、一般に水を分散媒体とし、微細紫外線吸収
剤、バインダー、必要に応じて添加される顔料等を混合
して調製される。

【００２１】更に、保護層用塗液中には、必要に応じて
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、
カリミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属
塩等の各種助剤を適宜添加することもできる。また、耐
水性を一層向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、
ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を
併用することもでき、必要に応じてマイクロカプセル化
した紫外線吸収剤等を併用することもできる。

【００２２】感熱記録層および保護層の形成方法につい
ては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレード
コーティング、ロッドブレードコーティング、ショート
ドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコ
ーティング等の適当な塗布方法により記録層用塗液を支
持体上に塗布・乾燥した後、更に保護層用塗液を記録層
上に塗布・乾燥する等の方法で形成される。なお、支持
体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙、不織
布、金属蒸着物等のうちから適宜選択して使用される。
また、記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／
ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ² 程度、保護層用塗液
の塗布量は乾燥重量で０．１〜２０ｇ／ｍ² 、好ましく
は０．５〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００２３】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も保護層を設け、一層保存性を高めることも可能であ
る。さらに、支持体に下塗層を設けたり、各層塗抹後に
スーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施したり、あ
るいは記録体裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加
工したり、磁気記録層や印刷用塗被層さらには熱転写記
録層を設けるなど、感熱記録体製造分野における各種の
公知技術が必要に応じて付加し得るものである。

【００２４】保護層表面のベック平滑度(JIS P 8119 に
準拠）が３００秒以上、好ましくは５００秒以上となる
ように処理するのが望ましい。その際に使用する平滑化
装置としては、弾性ロールと金属ロールを組み合わせた
スーパーカレンダーやグロスカレンダー等が用いられる
が、弾性ロールとしてはASTM D-2240 で規定されるショ
アーＤ硬度が６０〜９０°好ましくは７０〜９０°であ
る弾性ロールを使用することが好ましい。また、処理時
のニップ線圧は、使用する弾性ロールの硬度や目的とす
る平滑度に応じて適宜選択すべきものであるが、３０〜
３００kg/cm の範囲で調節するのが望ましい。

【００２５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」および「％」は、特に断らない限りそ
れぞれ「重量部」および「重量％」を示す。

【００２６】実施例１ Ａ液調製 ３−ジエチルアミノ−７−（３′−トリフルオロメチル
フェニル）アミノフルオラン１０部、メチルセルロース
の５％水溶液５部および水４０部からなる組成物をサン
ドミルで平均粒子径が１．５μｍになるまで粉砕した。

【００２７】 Ｂ液調製 １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、および
水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．５μｍになるまで粉砕した。

【００２８】 Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍになる
まで粉砕した。

【００２９】 記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液８０部および炭酸カルシウム３
５部を混合攪拌して得られた塗液を、６０ｇ／ｍ² の上
質紙の片面に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² となるように
塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００３０】 Ｄ液調製 ２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
トリアゾール１０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が０．１２μｍになるまで粉砕した。

【００３１】 保護層の形成 Ｄ液４３部、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ルの１０％水溶液１２５部、カオリン〔商品名：ＵＷ−
９０、ＥＭＣ社製〕２９部、ステアリン酸亜鉛の３０％
分散液６部および水３０部からなる組成物を混合攪拌し
て得られた保護層用塗液を、記録層上に乾燥後の塗布量
が６ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥した後、スーパーカ
レンダー処理を行い感熱記録体を得た。

【００３２】実施例２ 実施例１のＤ液調製において、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）ベントリアゾールの平均粒子
径を０．２３μｍになるまで粉砕した以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００３３】実施例３ 実施例１のＤ液調製において、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）ベントリアゾール１０部の代
わりに、２−（２′−ヒドロキシ−３′−tert−ブチル
−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール１０部を用い、平均粒子径が０．１７μｍになるま
で粉砕した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００３４】比較例１ 実施例１のＤ液調製において、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）ベントリアゾールの平均粒子
径を１．５μｍになるまで粉砕した以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００３５】比較例２ 実施例１のＤ液調製において、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）ベントリアゾールの平均粒子
径を０．５６μｍになるまで粉砕した以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００３６】比較例３ 実施例１の保護層の形成において、Ｄ液の使用量を７０
部にし、カオリンの使用量を２４部に変更した以外は実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３７】かくして得られた６種類の感熱記録体にお
いて以下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕、〔表
２〕に記載した。 〔評価〕 〔発色性〕 感熱評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電気社製〕を
用い、印加エネルギー0.45ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録
体を発色させ、得られた記録像の発色濃度をマクベス濃
度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕でビジュアルモ
ードにて測定した。

【００３８】 〔耐光性〕 上記で記録後の感熱記録体の地肌部の初期濃度と直射
日光に10日間曝した後の地肌部の濃度をマクベス濃度計
（ブルーフィルター使用）で測定した。

【００３９】 〔耐可塑剤性〕 ポリカーボネートパイプ（40ｍｍφ管）上にラップフィ
ルム〔商品名：ＫＭＡ−Ｗ、三井東圧化学社製〕を３重
に巻きつけ、その上に上記の方法で記録した感熱記録
体を置き、さらにその上にラップフィルムを３重に巻き
つけ、４０℃で２４時間放置した後の発色濃度をマクベ
ス濃度計（ビジュアルモード）にて測定し、耐可塑剤性
を評価した。

【００４０】 〔耐油性〕 上記で記録後の感熱記録体上に食用油を塗布し、室温
で８時間放置した後の発色濃度をマクベス濃度計（ビジ
ュアルモード）にて測定し、耐油性を評価した。

【００４１】 〔耐溶剤性〕 エタノールを浸み込ませたガーゼで記録紙の表面を拭
き、カブリの濃度をマクベス濃度計（ビジュアルモー
ド）にて測定し耐溶剤性を評価した。

【００４２】 〔ヘッドマッチング性〕 上記で連続２００ｍｍ記録した後のサーマルヘッドの
汚れ具合（ヘッドカス）と記録画質を目視で評価した。 評価基準 〔ヘッドカス〕 ○： ヘッドカス全く無し。 △： ヘッドカス少しある。 ×： ヘッドカスやや多い。 〔記録画質〕 ○： 記録画質が優れている。 ×： 記録画質が劣っている。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【発明の効果】〔表１〕、〔表２〕の結果から明らかな
様に、本発明の感熱記録体は、発色濃度、地肌部の耐光
性、耐薬品性に優れ、またヘッドマッチング性も兼ね備
えた優れた感熱記録体であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、感熱記録層および紫外線吸収
   剤を含有する保護層を順次設けた感熱記録体において、
   平均粒子径が０．３μｍ以下の疎水性紫外線吸収剤を保
   護層の全固形量に対し１〜２０重量％、保護層に含有さ
   せたことを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】疎水性紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール
   誘導体である請求項１記載の感熱記録体
3. 【請求項３】感熱記録層が無色ないしは淡色の塩基性染
   料と呈色剤との呈色反応を利用した請求項２記載の感熱
   記録体。