JPH0720937B2 - ２―アリール―５―ハロゲノピリジン誘導体の製造法 - Google Patents
２―アリール―５―ハロゲノピリジン誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPH0720937B2 JPH0720937B2 JP2052521A JP5252190A JPH0720937B2 JP H0720937 B2 JPH0720937 B2 JP H0720937B2 JP 2052521 A JP2052521 A JP 2052521A JP 5252190 A JP5252190 A JP 5252190A JP H0720937 B2 JPH0720937 B2 JP H0720937B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- atom
- group
- compound
- atoms
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 56
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 14
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 8
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 4
- 125000005662 2,5-pyridylene group Chemical group [H]C1=NC([*:1])=C([H])C([H])=C1[*:2] 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 n-octyl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZHXUWDPHUQHFOV-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromopyridine Chemical compound BrC1=CC=C(Br)N=C1 ZHXUWDPHUQHFOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- TXOYFEVZPWFUDM-UHFFFAOYSA-N (2,3-dichloro-3-diphenylphosphanylbutan-2-yl)-diphenylphosphane Chemical compound ClC(C(C)(P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)Cl)(C)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 TXOYFEVZPWFUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 4
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 4
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FDOQGGGFQVVOBN-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-4-iodophenol Chemical compound OC1=CC=C(I)C=C1F FDOQGGGFQVVOBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 3
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 3
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006880 cross-coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N (3s)-n-[(3s,5s,6r)-6-methyl-2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroethyl)-5-(2,3,6-trifluorophenyl)piperidin-3-yl]-2-oxospiro[1h-pyrrolo[2,3-b]pyridine-3,6'-5,7-dihydrocyclopenta[b]pyridine]-3'-carboxamide Chemical compound C1([C@H]2[C@H](N(C(=O)[C@@H](NC(=O)C=3C=C4C[C@]5(CC4=NC=3)C3=CC=CN=C3NC5=O)C2)CC(F)(F)F)C)=C(F)C=CC(F)=C1F QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N 0.000 description 2
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 2
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRMCCEAXOINPMD-ZPUQHVIOSA-N (1e,4e)-1,5-dichloropenta-1,4-dien-3-one Chemical compound Cl\C=C\C(=O)\C=C\Cl SRMCCEAXOINPMD-ZPUQHVIOSA-N 0.000 description 1
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXKDWGTSHCFPP-UHFFFAOYSA-N 1-bromoheptane Chemical compound CCCCCCCBr LSXKDWGTSHCFPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVFOTTIEEHWKEL-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxy-2-iodobenzene Chemical compound CCCCCCOC1=CC=CC=C1I OVFOTTIEEHWKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGBIFIGDFFVXIW-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxy-4-iodobenzene Chemical compound CCCCCCOC1=CC=C(I)C=C1 LGBIFIGDFFVXIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCTFDMFLLBCLPF-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloropyridine Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)N=C1 GCTFDMFLLBCLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUTKAHHXACSXSU-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-1-heptoxy-4-iodobenzene Chemical compound CCCCCCCOC1=CC=C(I)C=C1F QUTKAHHXACSXSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGKLCZAEKHOYLF-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-4-iodo-1-octoxybenzene Chemical compound CCCCCCCCOC1=CC=C(I)C=C1F SGKLCZAEKHOYLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSMDINRNYYEDRN-UHFFFAOYSA-N 4-iodophenol Chemical compound OC1=CC=C(I)C=C1 VSMDINRNYYEDRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100135744 Caenorhabditis elegans pch-2 gene Proteins 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical group [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical group [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001495 arsenic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940093920 gynecological arsenic compound Drugs 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical class OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は２−アリール−５−ハロゲノピリジン誘導体の
製法に関する。
製法に関する。
［従来の技術］ 従来２−アリール−５−ハロゲノピリジン誘導体の製造
法としては、アリールリチウム誘導体とピリジンとの反
応を経由し、 を製造する方法（例えば特開昭63-174973号公報）など
が知られている。
法としては、アリールリチウム誘導体とピリジンとの反
応を経由し、 を製造する方法（例えば特開昭63-174973号公報）など
が知られている。
［発明が解決しようとする課題］ しかし上記の製造法は、合成ルートが長いうえに、収率
も高くないなどの問題があった。
も高くないなどの問題があった。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記の様な問題点を解決し、従来の方法に
比べ短い合成ルートで、高収率に２−アリール−５−ハ
ロゲノピリジン誘導体を得ることを目的に鋭意検討を行
った結果、本発明に到達した。
比べ短い合成ルートで、高収率に２−アリール−５−ハ
ロゲノピリジン誘導体を得ることを目的に鋭意検討を行
った結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、一般式 〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を、 は2,5−ピリジレン基を表す〕で示される2,5−ジハロゲ
ノピリジンと一般式 R-Y-A-Mg-X1 （２） 〔式中、Ｒは炭素数１〜18のアルキル基（該アルキル基
は、１個または２個のCH2がＯ原子、Ｓ原子および−CH
＝CH−からなる群より選ばれるものにより、２個のＯ原
子またはＳ原子が相互に直接に結合していないものとし
て置き換えられていてもよい）、X1は塩素原子、臭素原
子またはヨウ素原子、Ａは芳香環の水素原子の一部また
は全部がフッ素原子または塩素原子で置換されていても
よい1,4−フェニレン基または4,4′−ビフェニレン基、
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−または直接結合を表
す〕で示される化合物とを、０価または２価のパラジウ
ム触媒もしくは０価または２価のニッケル触媒存在下に
クロスカップリングさせることを特徴とする一般式 〔式中、Ｒは炭素数１〜18のアルキル基（該アルキル基
は、１個または２個のCH2がＯ原子、Ｓ原子および−CH
＝CH−からなる群より選ばれるものにより、２個のＯ原
子またはＳ原子が相互に直接に結合していないものとし
て置き換えられていてもよい）、 は2,5−ピリジレン基、Ｘは塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子、Ａは芳香環の水素原子の一部または全部が
フッ素原子または塩素原子で置換されていてもよい1,4
−フェニレン基または4,4′−ビフェニレン基、Ｙは−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−または直接結合を表す〕で示
される２−アリール−５−ハロゲノピリジン誘導体の製
造法である。
ノピリジンと一般式 R-Y-A-Mg-X1 （２） 〔式中、Ｒは炭素数１〜18のアルキル基（該アルキル基
は、１個または２個のCH2がＯ原子、Ｓ原子および−CH
＝CH−からなる群より選ばれるものにより、２個のＯ原
子またはＳ原子が相互に直接に結合していないものとし
て置き換えられていてもよい）、X1は塩素原子、臭素原
子またはヨウ素原子、Ａは芳香環の水素原子の一部また
は全部がフッ素原子または塩素原子で置換されていても
よい1,4−フェニレン基または4,4′−ビフェニレン基、
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−または直接結合を表
す〕で示される化合物とを、０価または２価のパラジウ
ム触媒もしくは０価または２価のニッケル触媒存在下に
クロスカップリングさせることを特徴とする一般式 〔式中、Ｒは炭素数１〜18のアルキル基（該アルキル基
は、１個または２個のCH2がＯ原子、Ｓ原子および−CH
＝CH−からなる群より選ばれるものにより、２個のＯ原
子またはＳ原子が相互に直接に結合していないものとし
て置き換えられていてもよい）、 は2,5−ピリジレン基、Ｘは塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子、Ａは芳香環の水素原子の一部または全部が
フッ素原子または塩素原子で置換されていてもよい1,4
−フェニレン基または4,4′−ビフェニレン基、Ｙは−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−または直接結合を表す〕で示
される２−アリール−５−ハロゲノピリジン誘導体の製
造法である。
一般式（１）で示される化合物は特には限定されない
が、好ましいものとしては、2,5−ジブロモピリジン、
2,5−ジクロロピリジン等が挙げられる。
が、好ましいものとしては、2,5−ジブロモピリジン、
2,5−ジクロロピリジン等が挙げられる。
一般式（２）、（３）において、Ｒを示す炭素数１〜18
のアルキル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘ
プチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデ
シル基、ｎ−ヘキサデシル基およびｎ−オクタデシル基
等があげられる。
のアルキル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘ
プチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデ
シル基、ｎ−ヘキサデシル基およびｎ−オクタデシル基
等があげられる。
これらのうち、好ましいものは炭素数２〜14のアルキル
基である。
基である。
Ａを示す芳香環の水素原子の一部または全部がフッ素原
子または塩素原子で置換されていてもよい1,4−フェニ
レン基または4,4′−ビフェニレン基のうち好ましいも
のは、芳香環の１個の水素原子がフッ素原子で置換され
ていてもよい1,4−フェニレン基または4,4′−ビフェニ
レン基である。
子または塩素原子で置換されていてもよい1,4−フェニ
レン基または4,4′−ビフェニレン基のうち好ましいも
のは、芳香環の１個の水素原子がフッ素原子で置換され
ていてもよい1,4−フェニレン基または4,4′−ビフェニ
レン基である。
一般式（２）で示される化合物の具体例としては、表−
１に示すような基を有する化合物が挙げられる。
１に示すような基を有する化合物が挙げられる。
一般式（３）で示される化合物の具体例としては、表−
２に示すような基を有する化合物が挙げられる。
２に示すような基を有する化合物が挙げられる。
表−１、表−２中、各記号はそれぞれ以下の基を表す。
BUT;n-C4H9‐ HEX;n-C6H13‐ OCT;n-C8H17‐ 一般式（２）に含まれる化合物は、例えば次の工程を経
て合成できる（下記式中、X1、Ｙ、ＡおよびＲは一般式
（２）の場合と同一である）。
て合成できる（下記式中、X1、Ｙ、ＡおよびＲは一般式
（２）の場合と同一である）。
Ｙが直接結合の場合。
すなわち、一般式（４）の化合物に金属マグネシウムを
作用させることにより、一般式（2a）の化合物を得るこ
とができる。
作用させることにより、一般式（2a）の化合物を得るこ
とができる。
Ｙが−Ｏ−または−Ｓ−の場合。
すなわち、一般式（５）の化合物を塩基（例えば水酸化
ナトリウム）の存在下、一般式（６）のアルキル化剤
（例えばハロゲン化アルキル）と反応させて一般式
（７）の化合物を得る。
ナトリウム）の存在下、一般式（６）のアルキル化剤
（例えばハロゲン化アルキル）と反応させて一般式
（７）の化合物を得る。
一般式（７）の化合物に金属マグネシウムを作用させる
ことにより一般式（2b）の化合物を得ることができる。
ことにより一般式（2b）の化合物を得ることができる。
Ｙが−Ｃ≡Ｃ−の場合。
すなわち、一般式（８）の化合物と一般式（９）の化合
物を、トリエチルアミン中不活性ガス雰囲気下、０価ま
たは２価のパラジウム触媒およびヨウ化銅を用いて反応
させることにより、一般式（10）の化合物を得る。
物を、トリエチルアミン中不活性ガス雰囲気下、０価ま
たは２価のパラジウム触媒およびヨウ化銅を用いて反応
させることにより、一般式（10）の化合物を得る。
一般式（10）の化合物に金属マグネシウムを作用させる
ことにより一般式（2c）の化合物を得ることができる。
ことにより一般式（2c）の化合物を得ることができる。
一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物とを０価
または２価のパラジウム触媒もしくは０価または２価の
ニッケル触媒存在下にクロスカップリングさせることに
より、一般式（３）の化合物である２−アリール−５−
ハロゲノピリジン誘導体が得られる。
または２価のパラジウム触媒もしくは０価または２価の
ニッケル触媒存在下にクロスカップリングさせることに
より、一般式（３）の化合物である２−アリール−５−
ハロゲノピリジン誘導体が得られる。
本発明において、クロスカップリング反応は通常溶媒の
存在下で行う。この反応に用いられる溶媒としては、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グ
ライム、ジグライムなどの非プロトン性溶媒が挙げられ
る。これらのうち、好ましいものはジエチルエーテルお
よびテトラヒドロフランである。
存在下で行う。この反応に用いられる溶媒としては、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グ
ライム、ジグライムなどの非プロトン性溶媒が挙げられ
る。これらのうち、好ましいものはジエチルエーテルお
よびテトラヒドロフランである。
溶媒の使用量は一般式（２）の化合物の２〜100重量
倍、好ましくは３〜20重量倍が適している。
倍、好ましくは３〜20重量倍が適している。
本クロスカップリング反応に用いられる０価または２価
のパラジウム触媒もしくは０価または２価のニッケル触
媒は次の一般式で表すことができる。
のパラジウム触媒もしくは０価または２価のニッケル触
媒は次の一般式で表すことができる。
L2M(2)Q2,L2M(2)Q2,L4M(0)orM(2)Q2 （11） 〔式中、Ｍ（２）は２価のパラジウムあるいは２価のニ
ッケルを、Ｍ（０）は０価のパラジウムあるいは０価の
ニッケルを表す。Ｌは１分子中に１個のＺ′（リン原
子、ヒ素原子またはアンチモン原子）を有する配位子を
表し、L2は１分子中に２個のＺ′を有する配位子を表
す。Ｑは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、-OOCCH
3基、-OOCC2H5基、-OOCC3H7基、-OOCC4H9基または -OC(CH3＝CHCOCH3基を表す。反応系中でL2M(2)Q2あるい
はL2M(2)Q2がわずかでも形成されれば、ＬとM(2)Q2ある
いはL2とM(2)Q2を別個にかつ任意の割合で添加でき、こ
の場合の触媒系（Ｌ＋M(2)Q2あるいはL2＋M(2)Q2）もL2
M(2)Q2あるいはL2M(2)Q2と同等の意義を有する。〕 上記一般式で表されるパラジウム触媒あるいはニッケル
触媒において、Ｍのうち好ましいものはパラジウムであ
る。
ッケルを、Ｍ（０）は０価のパラジウムあるいは０価の
ニッケルを表す。Ｌは１分子中に１個のＺ′（リン原
子、ヒ素原子またはアンチモン原子）を有する配位子を
表し、L2は１分子中に２個のＺ′を有する配位子を表
す。Ｑは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、-OOCCH
3基、-OOCC2H5基、-OOCC3H7基、-OOCC4H9基または -OC(CH3＝CHCOCH3基を表す。反応系中でL2M(2)Q2あるい
はL2M(2)Q2がわずかでも形成されれば、ＬとM(2)Q2ある
いはL2とM(2)Q2を別個にかつ任意の割合で添加でき、こ
の場合の触媒系（Ｌ＋M(2)Q2あるいはL2＋M(2)Q2）もL2
M(2)Q2あるいはL2M(2)Q2と同等の意義を有する。〕 上記一般式で表されるパラジウム触媒あるいはニッケル
触媒において、Ｍのうち好ましいものはパラジウムであ
る。
配位子Ｌとしては、例えば (CH3)3P、(C2H5)3P、 (CH2＝CHCH2)3P、 (C3H7)3P、(C4H9)3P、(C5H11)3P、 (C6H13)3P、(C7H15)3P、 (C8H17)3P、(C6H11)3P、(C6H5)3P、 (CH3C6H4)3P、(ClC6H4)3P、 (CH3OC6H4)3P、(C6H5CH2)3P、 (C4H9)2(C6H5)P、 (C4H9)(C6H5)2P、 (CH3OC6H4)(C6H5)2P、 (CH3O)3P、(C2H5O)3P、 (C5H11O)3P、(C8H17O)3P、 (C6H5CH2O)3P、(C6H5O)3P、 (CH3C6H4O)3P、(ClC6H4O)3P、 (CH3OC6H4O)3P、 (CH3O)(C6H5)2P、 (C4H9O)2(C6H5)P、 (CH3C6H4O)(C6H5)2P、 (C4H9O)(C6H5O)2Pなどのリン化合物、 (CH3)3As、(C2H5)3As、 (CH2＝CHCH2)3As、(C3H7)3As、 (C4H9)3As、(C6H13)3As、 (C8H17)3As、(C6H5CH2)3As、 (C6H5)3As、(CH3C6H4)3As、 (CH3OC6H4)3As、(ClC6H4)3As、 などのヒ素化合物、 (CH3)3Sb、(C2H5)3Sb、 (CH2＝CHCH2)3Sb、(C3H7)3Sb、 (C4H9)3Sb、(C6H13)3Sb、 (C8H17)3Sb、(C6H5CH2)3Sb、 (C6H5)3Sb、(CH3C6H4)3Sb、 (CH3OC6H4)3Sb、(ClC6H4)3Sb、 などのアンチモン化合物等が挙げられる。
配位子L2としては、例えば (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2、 (C6H5)2PCH2CH2CH2P(C6H5)2、 などのリン化合物、 などのヒ素化合物、 などのアンチモン化合物等が挙げられる。
これらの配位子ＬまたはL2のうち、好ましいものはリン
化合物であり、特に好ましいものは (C6H5)3P、 (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2、 (C6H5)2PCH2CH2CH2P(C6H5)2、および である。
化合物であり、特に好ましいものは (C6H5)3P、 (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2、 (C6H5)2PCH2CH2CH2P(C6H5)2、および である。
Ｑのうち好ましいものは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子、-OOCCH3基、-OOCC2H5基および-OOCC3H7基であり、
特に好ましいものは塩素原子、臭素原子、-OOCCH3基お
よび-OOCC2H5基である。
子、-OOCCH3基、-OOCC2H5基および-OOCC3H7基であり、
特に好ましいものは塩素原子、臭素原子、-OOCCH3基お
よび-OOCC2H5基である。
パラジウム触媒またはニッケル触媒の使用量は一般式
（２）の化合物に対して通常は0.1〜20モル％でよく、
特に0.1〜５％が好ましいが、これに限定されるもので
はない。
（２）の化合物に対して通常は0.1〜20モル％でよく、
特に0.1〜５％が好ましいが、これに限定されるもので
はない。
一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物のモル比
は通常10:1〜1:10、好ましくは10:7〜10:15である。
は通常10:1〜1:10、好ましくは10:7〜10:15である。
本カップリング反応の反応温度は通常−20〜100℃、好
ましくは−10〜40℃であり、あまり高温になると触媒が
失活するため好ましくない。
ましくは−10〜40℃であり、あまり高温になると触媒が
失活するため好ましくない。
本カップリング反応の反応時間は特に制限されず、原料
の2,5−ジハロゲノピリジンが消失した時点を反応の終
点とすることができる。なお、反応の終点はガスクロマ
トグラフィー等を用いて確認することができる。
の2,5−ジハロゲノピリジンが消失した時点を反応の終
点とすることができる。なお、反応の終点はガスクロマ
トグラフィー等を用いて確認することができる。
反応終了後、通常の分離手段、例えば抽出、洗浄、濃縮
等により反応混合物から目的とする一般式（３）に示さ
れる２−アリール−５−ハロゲノピリジン誘導体を単離
することができ、必要により再結晶、カラムクロマトグ
ラフィー等で精製することができる。
等により反応混合物から目的とする一般式（３）に示さ
れる２−アリール−５−ハロゲノピリジン誘導体を単離
することができ、必要により再結晶、カラムクロマトグ
ラフィー等で精製することができる。
本発明の方法で製造された２−アリール−５−ハロゲノ
ピリジン誘導体は、種々の液晶化合物の中間体として有
用であり、かつ医薬、農薬等の中間体としても利用する
ことができる。
ピリジン誘導体は、種々の液晶化合物の中間体として有
用であり、かつ医薬、農薬等の中間体としても利用する
ことができる。
例えば本発明の方法で製造された２−アリール−５−ハ
ロゲノピリジン誘導体を中間体として、下記のような液
晶化合物を得ることができる。
ロゲノピリジン誘導体を中間体として、下記のような液
晶化合物を得ることができる。
上記化合物のうち、化合物（12）、（13）および（14）
は文献記載の化合物であり、これまではβ−クロロビニ
ルケトンとエナミンより得る方法〔例えば特開昭62-223
171号公報〕フェニル酢酸誘導体とケトン体より得る方
法〔例えば特開昭63-250365号公報〕、アリールリチウ
ム誘導体とピリジンおよびアルキルブロマイドとの反応
により得る方法〔例えば特開昭63-174973号公報〕によ
り合成されてきた。これに対し本発明の方法により得ら
れる化合物を中間体として用いることにより、短い合成
ルートで、簡単かつ高収率に得ることが可能となった。
は文献記載の化合物であり、これまではβ−クロロビニ
ルケトンとエナミンより得る方法〔例えば特開昭62-223
171号公報〕フェニル酢酸誘導体とケトン体より得る方
法〔例えば特開昭63-250365号公報〕、アリールリチウ
ム誘導体とピリジンおよびアルキルブロマイドとの反応
により得る方法〔例えば特開昭63-174973号公報〕によ
り合成されてきた。これに対し本発明の方法により得ら
れる化合物を中間体として用いることにより、短い合成
ルートで、簡単かつ高収率に得ることが可能となった。
また化合物（11）は、上記従来の方法では合成すること
のできなかった化合物であり、本発明の方法により得ら
れる化合物を中間体として用いることにより初めて合成
が可能となった。
のできなかった化合物であり、本発明の方法により得ら
れる化合物を中間体として用いることにより初めて合成
が可能となった。
化合物（11）〜（14）の液晶としての有用性の指標とし
てこれらの化合物の相転移温度を表−３に示す。
てこれらの化合物の相転移温度を表−３に示す。
表−３中、各記号はそれぞれ以下の相を表す。
Cr;結晶相 S1；未同定スメクチック相 SC；スメクチックＣ相 SA；スメクチックＡ相 N ;ネマチック相 I ;等方性液体相 ［実施例］ 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
これに限定されない。
これに限定されない。
実施例−１ 下記化合物（15）の製造 ｏ−フルオロ−ｐ−ヨードフェノール30.0gをジメ
チルスルホキシド150mlに溶かし、これに水酸化ナトリ
ウム水溶液（10.1g/35ml）および１−ブロモヘキサン2
5.0gを加え、室温で４日間攪拌した。反応混合物をヘキ
サンで抽出、３回水洗した。ヘキサンを留去することに
より、油状のｐ−ｎ−ヘキシルオキシ−ｍ−フルオロヨ
ードベンゼン34.6gを得た。
チルスルホキシド150mlに溶かし、これに水酸化ナトリ
ウム水溶液（10.1g/35ml）および１−ブロモヘキサン2
5.0gを加え、室温で４日間攪拌した。反応混合物をヘキ
サンで抽出、３回水洗した。ヘキサンを留去することに
より、油状のｐ−ｎ−ヘキシルオキシ−ｍ−フルオロヨ
ードベンゼン34.6gを得た。
ｐ−ｎ−ヘキシルオキシ−ｍ−フルオロヨードベン
ゼン15.0gとマグネシウムより調整したグリニャール試
薬のエーテル溶液120mlと、2,5−ジブロモピリジン13.2
gの乾燥テトラヒドロフラン溶液120mlとを、触媒にジク
ロロビスジフェニルホスフィノブタンパラジウム338mg
を用いて、窒素雰囲気下室温で５時間反応させた。水で
反応を止め、反応混合物をエーテルで抽出、1N塩酸、水
で順次洗浄後、エーテルを留去した。得られた固体をメ
タノールから再結晶することにより、本発明の化合物で
ある化合物（15）10.0gを得た。化合物の構造は、NMR
（核磁気共鳴スペクトル分析）、MS（質量分析）、IR
（赤外吸収スペクトル分析）および元素分析により確認
した。上記化合物のIRスペクトル、H-NMRスペクトルお
よびF-NMRスペクトルをそれぞれ第１図、第２図および
第３図に示す。
ゼン15.0gとマグネシウムより調整したグリニャール試
薬のエーテル溶液120mlと、2,5−ジブロモピリジン13.2
gの乾燥テトラヒドロフラン溶液120mlとを、触媒にジク
ロロビスジフェニルホスフィノブタンパラジウム338mg
を用いて、窒素雰囲気下室温で５時間反応させた。水で
反応を止め、反応混合物をエーテルで抽出、1N塩酸、水
で順次洗浄後、エーテルを留去した。得られた固体をメ
タノールから再結晶することにより、本発明の化合物で
ある化合物（15）10.0gを得た。化合物の構造は、NMR
（核磁気共鳴スペクトル分析）、MS（質量分析）、IR
（赤外吸収スペクトル分析）および元素分析により確認
した。上記化合物のIRスペクトル、H-NMRスペクトルお
よびF-NMRスペクトルをそれぞれ第１図、第２図および
第３図に示す。
元素分析値：理論値（％） 実測値（％） C:57.97 C:57.88 H: 5.44 H: 5.49 F: 5.39 F: 5.33 N: 3.98 N: 4.03 実施例−２ 下記化合物（16）の製造 ｏ−フルオロ−ｐ−ヨードフェノール30.0gをジメ
チルスルホキシド150mlに溶かし、これに水酸化ナトリ
ウム水溶液（10.1g/35ml）および１−ブロモヘプタン2
7.2gを加え、室温で４日間攪拌した。反応混合物をヘキ
サンで抽出、３回水洗した。ヘキサンを留去することに
より、油状のｐ−ｎ−ヘプチルオキシ−ｍ−フルオロヨ
ードベンゼン36.5gを得た。
チルスルホキシド150mlに溶かし、これに水酸化ナトリ
ウム水溶液（10.1g/35ml）および１−ブロモヘプタン2
7.2gを加え、室温で４日間攪拌した。反応混合物をヘキ
サンで抽出、３回水洗した。ヘキサンを留去することに
より、油状のｐ−ｎ−ヘプチルオキシ−ｍ−フルオロヨ
ードベンゼン36.5gを得た。
ｐ−ｎ−ヘプチルオキシ−ｍ−フルオロヨードベン
ゼン15.7gとマグネシウムより調整したグリニャール試
薬のエーテル溶液120mlと、2,5−ジブロモピリジン13.2
gの乾燥テトラヒドロフラン溶液120mlとを、触媒にジク
ロロビスジフェニルホスフィノブタンパラジウム338mg
を用いて、窒素雰囲気下室温で５時間反応させた。水で
反応を止め、反応混合物をエーテルで抽出、1N塩酸、水
で順次洗浄後、エーテルを留去した。得られた固体をメ
タノールから再結晶することにより、本発明の化合物で
ある化合物（16）10.5gを得た。化合物（16）の元素分
析値を下記に示す。
ゼン15.7gとマグネシウムより調整したグリニャール試
薬のエーテル溶液120mlと、2,5−ジブロモピリジン13.2
gの乾燥テトラヒドロフラン溶液120mlとを、触媒にジク
ロロビスジフェニルホスフィノブタンパラジウム338mg
を用いて、窒素雰囲気下室温で５時間反応させた。水で
反応を止め、反応混合物をエーテルで抽出、1N塩酸、水
で順次洗浄後、エーテルを留去した。得られた固体をメ
タノールから再結晶することにより、本発明の化合物で
ある化合物（16）10.5gを得た。化合物（16）の元素分
析値を下記に示す。
元素分析値：理論値（％） 実測値（％） C:59.03 C:58.91 H: 5.78 H: 5.77 F: 5.19 F: 5.22 N: 3.82 N: 3.80 実施例−３ 下記化合物（17）の製造 ｏ−フルオロ−ｐ−ヨードフェノール30.0gをジメ
チルスルホキシド150mlに溶かし、これに水酸化ナトリ
ウム水溶液（10.1g/35ml）および１−ブロモオクタン2
9.2gを加え、室温で４日間攪拌した。反応混合物をヘキ
サンで抽出、３回水洗した。ヘキサンを留去することに
より、油状のｐ−ｎ−オクチルオキシ−ｍ−フルオロヨ
ードベンゼン37.6gを得た。
チルスルホキシド150mlに溶かし、これに水酸化ナトリ
ウム水溶液（10.1g/35ml）および１−ブロモオクタン2
9.2gを加え、室温で４日間攪拌した。反応混合物をヘキ
サンで抽出、３回水洗した。ヘキサンを留去することに
より、油状のｐ−ｎ−オクチルオキシ−ｍ−フルオロヨ
ードベンゼン37.6gを得た。
ｐ−ｎ−オクチルオキシ−ｍ−フルオロヨードベン
ゼン16.3gとマグネシウムより調整したグリニャール試
薬のエーテル溶液120mlと、2,5−ジブロモピリジン13.2
gの乾燥テトラヒドロフラン溶液120mlとを、触媒にジク
ロロビスジフェニルホスフィノブタンパラジウム338mg
を用いて、窒素雰囲気下室温で５時間反応させた。水で
反応を止め、反応混合物をエーテルで抽出、1N塩酸、水
で順次洗浄合物をエーテルで抽出、IN塩酸、水で順次洗
浄後、エーテルを留去した。得られた固体をメタノール
から再結晶することにより、本発明の化合物である化合
物（17）10.2gを得た。化合物（17）の元素分析値を下
記に示す。
ゼン16.3gとマグネシウムより調整したグリニャール試
薬のエーテル溶液120mlと、2,5−ジブロモピリジン13.2
gの乾燥テトラヒドロフラン溶液120mlとを、触媒にジク
ロロビスジフェニルホスフィノブタンパラジウム338mg
を用いて、窒素雰囲気下室温で５時間反応させた。水で
反応を止め、反応混合物をエーテルで抽出、1N塩酸、水
で順次洗浄合物をエーテルで抽出、IN塩酸、水で順次洗
浄後、エーテルを留去した。得られた固体をメタノール
から再結晶することにより、本発明の化合物である化合
物（17）10.2gを得た。化合物（17）の元素分析値を下
記に示す。
元素分析値：理論値（％） 実測値（％） C:60.01 C:59.92 H: 6.10 H: 6.15 F: 5.00 F: 5.02 N: 3.68 N: 3.66 実施例−４ 下記化合物（18）の製造 ｐ−ヨードフェノール25.0gをジメチルスルホキシ
ド200mlに溶かし、これに水酸化ナトリウム水溶液（9.0
g/30ml）および１−ブロモヘキサン17.8gを加え、室温
で４日間攪拌した。反応混合物をヘキサンで抽出、３回
水洗した。ヘキサンを留去することにより、油状のｐ−
ｎ−ヘキシルオキシ−ヨードベンゼン31.0gを得た。
ド200mlに溶かし、これに水酸化ナトリウム水溶液（9.0
g/30ml）および１−ブロモヘキサン17.8gを加え、室温
で４日間攪拌した。反応混合物をヘキサンで抽出、３回
水洗した。ヘキサンを留去することにより、油状のｐ−
ｎ−ヘキシルオキシ−ヨードベンゼン31.0gを得た。
ｐ−ｎ−ヘキシルオキシ−ヨードベンゼン15.0gと
マグネシウムより調整したグリニャール試薬のエーテル
溶液120mlと、2,5−ジブロモピリジン14.0gの乾燥テト
ラヒドロフラン溶液120mlとを、触媒にジクロロビスジ
フェニルホスフィノブタンパラジウム357mgを用いて、
窒素雰囲気下室温で５時間反応させた。水で反応を止
め、反応混合物をエーテルで抽出、1N塩酸、水で順次洗
浄後、エーテルを留去した。得られた固体をメタノール
から再結晶することにより、本発明の化合物である化合
物（18）8.9gを得た。化合物の構造は、NMR（核磁気共
鳴スペクトル分析）、MS（質量分析）、IR（赤外吸収ス
ペクトル分析）および元素分析により確認した。上記化
合物のIRスペクトルおよびH-NMRスペクトルをそれぞれ
第４図および第５図に示す。
マグネシウムより調整したグリニャール試薬のエーテル
溶液120mlと、2,5−ジブロモピリジン14.0gの乾燥テト
ラヒドロフラン溶液120mlとを、触媒にジクロロビスジ
フェニルホスフィノブタンパラジウム357mgを用いて、
窒素雰囲気下室温で５時間反応させた。水で反応を止
め、反応混合物をエーテルで抽出、1N塩酸、水で順次洗
浄後、エーテルを留去した。得られた固体をメタノール
から再結晶することにより、本発明の化合物である化合
物（18）8.9gを得た。化合物の構造は、NMR（核磁気共
鳴スペクトル分析）、MS（質量分析）、IR（赤外吸収ス
ペクトル分析）および元素分析により確認した。上記化
合物のIRスペクトルおよびH-NMRスペクトルをそれぞれ
第４図および第５図に示す。
元素分析値：理論値（％） 実測値（％） C:61.09 C:61.00 H: 6.03 H: 6.08 N: 4.19 N: 4.20 ［発明の効果］ 本発明の方法によれば、短い合成ルートで高収率に２−
アリール−５−ハロゲノピリジン誘導体を得ることがで
きる。こうして製造されたピリジン誘導体は種々の液晶
化合物の中間体として有用であり、かつ医薬、農薬等の
中間体としても利用することができる。
アリール−５−ハロゲノピリジン誘導体を得ることがで
きる。こうして製造されたピリジン誘導体は種々の液晶
化合物の中間体として有用であり、かつ医薬、農薬等の
中間体としても利用することができる。
第１図、第２図および第３図はそれぞれ実施例−１で得
られた化合物のIR、H-NMRおよびF-NMRスペクトルを、第
４図および第５図はそれぞれ実施例−４で得られた化合
物のIRおよびH-NMRスペクトルを示す。
られた化合物のIR、H-NMRおよびF-NMRスペクトルを、第
４図および第５図はそれぞれ実施例−４で得られた化合
物のIRおよびH-NMRスペクトルを示す。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を、 は2,5−ピリジレン基を表す〕で示される2,5−ジハロゲ
ノピリジンと一般式 R-Y-A-Mg-X1 （２） 〔式中、Ｒは炭素数１〜18のアルキル基（該アルキル基
は、１個または２個のCH2がＯ原子、Ｓ原子および−CH
＝CH−からなる群より選ばれるものにより、２個のＯ原
子またはＳ原子が相互に直接に結合していないものとし
て置き換えられていてもよい）、X1は塩素原子、臭素原
子またはヨウ素原子、Ａは芳香環の水素原子の一部また
は全部がフッ素原子または塩素原子で置換されていても
よい1,4−フェニレン基または4,4′−ビフェニレン基、
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−または直接結合を表
す〕で示される化合物とを、０価または２価のパラジウ
ム触媒もしくは０価または２価のニッケル触媒存在下に
クロスカップリングさせることを特徴とする一般式 〔式中、Ｒは炭素数１〜18のアルキル基（該アルキル基
は、１個または２個のCH2がＯ原子、Ｓ原子および−CH
＝CH−からなる群より選ばれるものにより、２個のＯ原
子またはＳ原子が相互に直接に結合していないものとし
て置き換えられていてもよい）、 は2,5−ピリジレン基、Ｘは塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子、Ａは芳香環の水素原子の一部または全部が
フッ素原子または塩素原子で置換されていてもよい1,4
−フェニレン基または4,4′−ビフェニレン基、Ｙは−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−または直接結合を表す〕で示
される２−アリール−５−ハロゲノピリジン誘導体の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2052521A JPH0720937B2 (ja) | 1990-03-02 | 1990-03-02 | ２―アリール―５―ハロゲノピリジン誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2052521A JPH0720937B2 (ja) | 1990-03-02 | 1990-03-02 | ２―アリール―５―ハロゲノピリジン誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03255075A JPH03255075A (ja) | 1991-11-13 |
| JPH0720937B2 true JPH0720937B2 (ja) | 1995-03-08 |
Family
ID=12917049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2052521A Expired - Lifetime JPH0720937B2 (ja) | 1990-03-02 | 1990-03-02 | ２―アリール―５―ハロゲノピリジン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0720937B2 (ja) |
-
1990
- 1990-03-02 JP JP2052521A patent/JPH0720937B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03255075A (ja) | 1991-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109879733B (zh) | 一种单氟溴代丙酮衍生物的合成方法 | |
| JP2855097B2 (ja) | ４−ヒドロキシフェニルベンゾエート誘導体の製造方法 | |
| JP3586288B2 (ja) | ビフェニル誘導体の製法 | |
| JPS6318592B2 (ja) | ||
| JPH0543709B2 (ja) | ||
| JP3477631B2 (ja) | １，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラオルガノジシロキサンの精製方法 | |
| JPH0720936B2 (ja) | ２―アリール―５―ハロゲノピリジン誘導体 | |
| JPS5838261A (ja) | 新規な１，３−二置換イミダゾ−ル誘導体及びその製造方法 | |
| JP2522926B2 (ja) | ２′−デオキシ−５−トリフルオロメチルウリジン誘導体の製造方法 | |
| JP2705754B2 (ja) | β‐ケトチオアミド誘導体の製造方法 | |
| JP2706554B2 (ja) | ４―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法 | |
| USH181H (en) | Bis(2-fluoro-2,2-dinitroethoxy)acetonitrile and a method of preparation | |
| JP2779539B2 (ja) | ヨウ素化ビフェニル誘導体の製造法 | |
| US6096894A (en) | Production method of 2-(p-alkylphenyl)pyridine compound | |
| JP2855831B2 (ja) | 新規金属錯体液晶 | |
| HU193454B (en) | Process for producing 3-phenyl-butyraldehyde derivatives | |
| JPH03255075A (ja) | ２―アリール―５―ハロゲノピリジン誘導体の製造法 | |
| JPH03261768A (ja) | ３―アリール―６―ハロゲノピリダジン誘導体の製造法 | |
| JPH0421659B2 (ja) | ||
| JPH02164871A (ja) | ５―フルオロウラシル誘導体の製造法 | |
| JPH0649685B2 (ja) | １−ベンジルピリジニウム塩誘導体及びその製造方法 | |
| JPH03271243A (ja) | ビフェニル誘導体の製造法 | |
| JPH06306005A (ja) | エーテル系化合物及びその製法 | |
| JPS6244548B2 (ja) | ||
| JPH01106877A (ja) | ジフエニルエーテルの製造方法 |