JPH07215971A

JPH07215971A - スルファモイルトリアゾール誘導体及びそれを有効成分とする殺菌剤

Info

Publication number: JPH07215971A
Application number: JP1164394A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Usui; 義浩臼井; Yoshimi Tsutsumi; 佳美堤; Atsushi Go; 敦郷; Seiichiro Yamada; 誠一郎山田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-02-03
Filing date: 1994-02-03
Publication date: 1995-08-15

Abstract

(57)【要約】【目的】殺菌活性を有する新規化合物の創製。【構成】スルファモイルトリアゾール誘導体［例え
ば、１−(Ｎ,Ｎ−ジメチルスルファモイル)−３−(３−
ｔ−ブチル−５−メチルピラゾール−１−イル)−１,
２,４−トリアゾール］及びそれを有効成分とする除草
剤。該化合物は、トリアゾール誘導体とスルファモイル
ハライドとの反応により合成することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は文献未記載の新規なスル
ファモイルトリアゾール誘導体及びそれを有効成分とし
て含有する殺菌剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】特開昭63-255269号公報において、スル
ファモイルトリアゾール誘導体は抗真菌剤として記載さ
れている。しかしながら、それらの公知化合物は、１,
２,４−トリアゾール部分において、２つの炭素原子に
それぞれ水素原子とピラゾリルスルホニル基を同時には
有していない点で、本発明の化合物とは異なっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】また、それらのスルフ
ァモイルトリアゾール誘導体の有する殺菌活性は必ずし
も満足すべきものとは言い難い。本発明の目的は、優れ
た殺菌活性を有し、有用作物を害する事なく種々の病害
に対して極めて低薬量で予防効果及び治療効果を発揮す
る新規なスルファモイルトリアゾール誘導体を提供する
ことにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の新
規なスルファモイルトリアゾール誘導体を合成すると共
にそれらの生理活性を調査し、鋭意検討の結果、ある特
定のスルファモイルトリアゾール誘導体が、有用作物を
害する事なく種々の病害に対して極めて低薬量で予防効
果及び治療効果を発揮することを見いだし本発明を完成
するに至った。斯くして本発明によれば、下記一般式
（Ｉ）：

【０００５】

【化３】

【０００６】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は同一若しく
は異なって、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
またはニトロ基を示し、Ｒ⁴およびＲ⁵は同一若しくは異
なって低級アルキル基を示すか、あるいはＲ⁴およびＲ⁵
が一緒になって、低級アルキル基で置換されていてもよ
い炭素数３〜６のアルキレン鎖を示す］で表されるスル
ファモイルトリアゾール誘導体及びそれを有効成分とし
て含有することを特徴とする殺菌剤が提供される。

【０００７】次に、本発明の前記一般式（Ｉ）において
定義される原子及び基の具体例を以下に示す。ハロゲン原子；フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であ
る。低級アルキル基；例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチルまたはｎ
−ヘキシル基等の炭素数１〜６の直鎖または分岐状の低
級アルキル基を挙げることができる。

【０００８】前記一般式（Ｉ）で表される化合物として
は、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³が水素原子；塩素または臭素等
のハロゲン原子；あるいはメチルまたはエチル等の低級
アルキル基であり、Ｒ⁴およびＲ⁵がメチル基またはエチ
ル基である化合物が好ましい。さらに、Ｒ¹、Ｒ²および
Ｒ³が水素原子；塩素または臭素等のハロゲン原子；あ
るいはメチル基であり、Ｒ⁴およびＲ⁵がメチル基である
化合物が特に好ましい。

【０００９】前記一般式（Ｉ）で表される本発明の化合
物の具体例を表１に例示する。なお、本明細書の表中で
用いられている略号の意味は下記の通りである。 Me＝メチル基 Et＝エチル基 Pr＝
ｎ−プロピル基 iPr＝イソプロピル基 Bu＝ｎ−ブチル基 iBu
＝イソブチル基 sBu＝ｓ−ブチル基 tBu＝ｔ−ブチル基 Hex
＝ｎ−ヘキシル基

【００１０】

【表１】

【００１１】

【表２】

【００１２】次に、本発明の前記一般式（Ｉ）で表され
る化合物の製造方法について、Ａ法およびＢ法の２例を
挙げて説明する。但し、本発明による化合物はこれらの
方法によって製造される化合物に限定されない。Ａ法Ａ−１法

【００１３】

【化４】

【００１４】［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は前記と同様の意味を示す］本発明化合物（Ｉ）は、前記一般式（II）で表されるト
リアゾール誘導体と、前記一般式（III）で表されるス
ルファモイルハライドとを塩基の存在下、好ましくは溶
媒中で反応させることにより得ることができる。その
際、反応に供される試剤の量は、通常、トリアゾール誘
導体（II）１当量に対してスルファモイルハライド（II
I）は１〜１.５当量、塩基は１〜５当量である。反応温
度は、氷冷下ないし溶媒の沸点の温度範囲で任意に設定
できる。反応時間は、設定条件によって変化するが、通
常、１０分〜２４時間で終了させることができる。

【００１５】使用し得る溶媒としては、上記反応に対し
て実質的に不活性であれば特に制限は無いが、例えば、
ヘキサン、ヘプタン、リグロインまたは石油エーテル等
の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエンまたはキシレ
ン等の芳香族炭化水素類；クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタン、クロロベンゼンまたはジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン
またはジエチレングリコールジメチルエーテル等のエー
テル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、イソホロンまたはシクロヘキサノン等のケ
トン類；ニトロエタンまたはニトロベンゼン等のニトロ
化合物；アセトニトリルまたはイソブチロニトリル等の
ニトリル類；ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジ
エチルアニリン、トリブチルアミンまたはＮ−メチルモ
ルホリン等の第三級アミン；Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等の酸アミド；ジメチルスルホキシドまたはスルホ
ラン等の硫黄化合物、あるいはそれらの混合物等を例示
することができる。溶媒を使用する場合の使用量として
は、通常、トリアゾール誘導体（II）に対して重量で１
〜２０倍の範囲内である。

【００１６】使用し得る塩基としては、例えば、ピリジ
ン、２,６−ジメチルピリジン、２,６−ジ−tert−ブチ
ル−４−メチルピリジン、４−ジメチルアミノピリジ
ン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、
Ｎ,Ｎ−ジエチルアニリンまたはポタシウムビス（トリ
メチルシリル）アミド等の有機塩基；水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウ
ム等の無機塩基；水素化ナトリウムまたは水素化カリウ
ム等の金属水素化物；ナトリウムメトキシドまたはナト
リウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等が例
示できる。

【００１７】反応終了後の反応液は、水を加え、有機溶
媒抽出等の通常の後処理を行ない、必要に応じて再結晶
またはクロマトグラフィー等により精製することもでき
る。また、前記一般式（II）で表されるトリアゾール誘
導体は、下記のＡ−２法に従って製造することができる
が、この方法により製造されたものに限定されない。Ａ−２法

【００１８】

【化５】

【００１９】［式中、Ｙはハロゲン原子を示し、Ｒ¹、
Ｒ²およびＲ³は前記と同様の意味を示す］上記反応式に示した如く、一般式（II）で表されるトリ
アゾール誘導体は、塩基の存在下に適当な溶媒中で一般
式（IV）で表される化合物と一般式（Ｖ）で表される化
合物とを反応させることにより得ることができる。その
際、反応に供される試剤の量は、通常、化合物（IV）１
当量に対して化合物（Ｖ）は１〜１.２当量、塩基は１
〜５当量の範囲内である。反応温度は、氷冷下ないし溶
媒の沸点の温度範囲で任意に設定できる。反応時間は、
設定条件により種々変化し得るが、通常、１〜２４時間
で終了させることができる。

【００２０】使用し得る溶媒としては、上記反応に対し
て実質的に不活性な溶媒であれば特に制限されるもので
はないが、例えば、アセトン等のケトン類；テトラヒド
ロフラン、ジオキサンまたはジエチルエーテル等のエー
テル類；酢酸エチル等のエステル類；ジクロロメタン等
のハロゲン化炭化水素類；ベンゼンまたはクロロベンゼ
ン等の芳香族炭化水素類；Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等の酸アミド等が例示できる。これらの溶媒は、単独
でまたは混合して使用することができ、更には、水と上
記溶媒類との混合系も実施可能である。溶媒の使用量に
は特別な制限はないが、通常、重量で化合物（IV）の５
〜２０倍量が適当である。

【００２１】使用し得る塩基としては、例えば、ピリジ
ン、２,６−ジメチルピリジン、２,６−ジ−tert−ブチ
ル−４−メチルピリジン、４−ジメチルアミノピリジ
ン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミンま
たはＮ,Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基；あるいは
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムま
たは炭酸カリウム等の無機塩基等が挙げられる。

【００２２】一般式（II）で表される化合物は、常法に
より反応混合物から単離することができ、必要に応じ
て、再結晶またはクロマトグラフィー等により容易に精
製することができる。尚、本法の出発原料である化合物
（IV）および化合物（Ｖ）はそれぞれ公知の方法［例え
ば、化合物（IV）については特開昭48-77030号公報、化
合物（Ｖ）については大有機化学１５巻２５８〜２８６
頁参照］あるいはそれに準じた方法により容易に合成す
ることができる。また、前記一般式（Ｉ）で表される本
発明化合物は、以下の方法によって製造することもでき
る。

【００２３】Ｂ法Ｂ−１法

【００２４】

【化６】

【００２５】［式中、Ｙはハロゲン原子を示し、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は前記と同様の意味を示す］上記反応式に示した如く、一般式（Ｉ）で表される本発
明化合物は、一般式（Ｖ）で表される化合物と一般式
（VI）で表される化合物とを塩基の存在下、適当な溶媒
中で反応させることにより得ることができる。反応の詳
細は、前述のＡ−２法と全く同様であり、Ａ−２法の化
合物（IV）および（II）を上記化合物（VI)、(Ｉ）にそ
れぞれ置き換えるだけでよい。本法により生成される一
般式（Ｉ）で表されるスルファモイルトリアゾール誘導
体は、常法により反応混合物から単離することができ、
必要に応じて、再結晶またはクロマトグラフィー等によ
り容易に精製可能である。また、前記一般式（VI）で表
される化合物は、Ｙが塩素原子の場合、例えば、下記の
Ｂ−２法により製造することができるが、この方法によ
り製造されたものに限定されない。Ｂ−２法

【００２６】

【化７】

【００２７】［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ⁴お
よびＲ⁵は前記と同様の意味を示す］一般式（VIII）で表される化合物は、化合物（VII）と
一般式（III）で表されるスルファモイルハライドとを
塩基の存在下、好ましくは溶媒中で反応させることによ
り得ることができる。反応の詳細は、前述のＡ−１法と
全く同様であり、Ａ−１法における化合物（II）および
（Ｉ）を上記化合物（VII)、(VIII）にそれぞれ置き換
えるだけでよい。反応終了後の反応液は、水を加え、有
機溶媒抽出等の通常の後処理を行ない、必要に応じて再
結晶またはクロマトグラフィー等により精製することが
できる。上記手順により得られた化合物（VIII）を公知
の方法［特開平5-43557号公報参照］に準じた方法によ
り酸化的に塩素化して、前記一般式（VI）で表される化
合物を得ることができる。

【００２８】本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるスル
ファモイルトリアゾール誘導体は、ブドウのべと病（Pl
asmopara viticola)、ウリ類のべと病（Pseudoperonosp
ora cubensis)、立枯れ性疫病（Phytophthora meloni
s)、トマトの灰色疫病（Phytophthora capsici)、疫病
（Phytophthora infestans)、アブラナ科野菜のべと病
（Peronospora brassicae)、ネギのべと病（Peronospor
a destructor)、ホウレンソウのべと病(Peronospora sp
inaciae)、ダイズのべと病(Peronospora manshurica)、
ソラマメのべと病（Peronospora viciae)、タバコの疫
病（Phytophthora nicotiana var.nicotiana)、ジャガ
イモの疫病（Phytophthora infestans)、ホップのべと病
（Pseudoperonospora humuli)、パイナップルの疫病（P
hytophthora cinnamomi)、ピーマンの疫病（Phytophtho
ra capsici)、イチゴの根腐病（Phytophthora fragari
e)、あるいは（Pythium属菌等による）各種作物の立枯
れ病等の卵菌類により引き起こされる幅広い植物病害や
イネいもち病（Pyricularia oryzae)、コムギ赤さび病
（Puccinia recondita）に対して優れた殺菌活性を有し
ている。

【００２９】本発明の殺菌剤は、前記一般式（Ｉ）で表
されるスルファモイルトリアゾール誘導体を有効成分と
して含有することを特徴とするものである。本発明の前
記化合物（Ｉ）を殺菌剤として用いる場合には、担体も
しくは希釈剤、添加剤、及び補助剤等と公知の手法で混
合して、通常農薬として用いられる製剤形態、例えば粉
剤、粒剤、水和剤、乳剤、水溶剤、フロアブル剤等に調
製して使用することができる。また、他の農薬、例えば
殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生長調節剤、
肥料及び土壌改良剤等と混合又は併用して使用すること
ができる。特に他の殺菌剤と混合使用することにより、
使用薬量を減少させ、また省力化をもたらすのみなら
ず、両薬剤の共力作用による殺菌スペクトラムの拡大及
び相乗作用による一層高い効果も期待できる。

【００３０】製剤に際して用いられる担体もしくは希釈
剤としては、一般に使用される固体ないしは液体の担体
が挙げられる。固体担体としては、例えば、カオリナイ
ト群、モンモリロナイト群、イライト群あるいはポリゴ
スカイト群等で代表されるクレー類；詳しくはパイロフ
イライト、アタパルジャイト、セピオライト、カオリナ
イト、ベントナイト、バーミキュライト、雲母またはタ
ルク等；石膏、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう
土、マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケ
イ酸または合成ケイ酸カルシウム等のその他無機物質；
大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん
または結晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹
脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
アルキレングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コ
ーバルガムまたはダンマルガム等の合成又は天然の高分
子化合物；カルナウバロウまたは蜜ロウ等のワックス類
あるいは尿素等が例示できる。

【００３１】適当な液体担体としては、例えば、ケロシ
ン、鉱油、スピンドル油またはホワイトオイル等のパラ
フィン系又はナフテン系炭化水素；キシレン、エチルベ
ンゼン、クメンまたはメチルナフタリン等の芳香族炭化
水素；トリクロルエチレン、モノクロルベンゼンまたは
オルトクロルトルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン
またはテトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、
メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、アセトフェノンまたはイソホロン等のケトン
類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセ
テート、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸
ジブチルまたはコハク酸ジエチル等のエステル類；メタ
ノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、シクロヘキサノールまたはベンジル
アルコール等のアルコール類；エチレングリコールエチ
ルエーテルまたはジエチレングリコールブチルエーテル
等のエーテルアルコール類；ジメチルホルムアミドまた
はジメチルスルホキシド等の極性溶媒、あるいは水等が
挙げられる。

【００３２】その他に本発明の化合物の乳化、分散、湿
潤、展着、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、
流動性改良、防錆、凍結防止等の目的で界面活性剤その
他の補助剤を使用することもできる。使用される界面活
性剤の例としては、非イオン性、陰イオン性、陽イオン
性及び両性イオン性のいずれも使用しうるが、通常は非
イオン性及び／又は陰イオン性のものが使用される。適
当な非イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル
アルコール、ステアリルアルコールまたはオレイルアル
コール等の高級アルコールにエチレンオキシドを重合付
加させた化合物；ブチルナフトール、オクチルナフトー
ル等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合付
加させた化合物；パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させ
た化合物；ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸
エステル及びそれにエチレンオキシドを重合付加させた
化合物、エチレンオキシドとプロピレンオキシドをブロ
ック重合付加させた化合物等が挙げられる。

【００３３】適当な陰イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウムまたはオレイルアルコー
ル硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；
スルホこはく酸ジオクチルエステルナトリウムまたは２
−エチルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルス
ルホン酸塩；イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、
リグニンスルホン酸ナトリウムまたはドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩等が挙
げられる。更に、本発明の殺菌剤には、製剤の性状を改
善し、効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アル
ブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物や他の
補助剤を併用することもできる。上記の担体及び種々の
補助剤は製剤の剤系、適用場面等を考慮して、目的に応
じてそれぞれ単独あるいは組み合わせて適宜使用され
る。

【００３４】このようにして得られた各種製剤形におけ
る本発明化合物有効成分含有率は製剤形により種々変化
するものであるが、通常０.１〜９９重量％が適当であ
り、好ましくは１〜８０重量％が最も適当である。水和
剤の場合は、例えば有効成分化合物を通常５〜９０％含
有し、残部は固体担体及び分散湿潤剤であって、必要に
応じて保護コロイド剤、消泡剤等が加えられる。粒剤の
場合は、例えば有効成分化合物を通常１〜３５重量％含
有し、残部は固体担体及び界面活性剤である。有効成分
化合物は、固体担体と均一に混合されているか、あるい
は固体担体の表面に均一に固着又は吸着されており、粒
の径は約０.２ないし１.５ｍｍである。乳剤の場合は、
例えば有効成分化合物を通常５〜８０重量％含有してお
り、これに約５ないし２０重量％の乳化剤が含まれ、残
部は液体担体であり、必要に応じて展着剤及び防錆剤等
が加えられる。フロアブル剤の場合は、例えば有効成分
化合物を通常５〜５０重量％含有しており、これに約３
ないし１０重量％の分散湿潤剤が含まれ、残部は水であ
り必要に応じて保護コロイド剤、防腐剤、消泡剤等が加
えられる。

【００３５】本発明のスルファモイルトリアゾール誘導
体は、前記一般式（Ｉ）の化合物そのまま、あるいは上
述した様な任意の製剤形態で殺菌剤として使用すること
ができる。本発明化合物の使用濃度は、対象作物、使用
方法、製剤形態、施用量などの違いによって異なり、一
概に規定できないが、前記一般式（Ｉ）で表される化合
物量（有効成分量）として、茎葉処理の場合０.１〜１
０,０００ｐｐｍ、望ましくは１〜５００ｐｐｍであ
り、土壌処理の場合には１０〜１００,０００ｇ/ｈ
ａ、望ましくは２００〜２０,０００ｇ/ｈａである。
次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明す
る。

【００３６】

【実施例】製造例１：ｉ）３−(３−t−ブチル−５−メチルピラゾール−１
−イル）スルホニル−１,２,４−トリアゾールの製造３−t−ブチル−５−メチルピラゾール０.８３ｇをテ
トラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、撹拌しながらト
リエチルアミン０.６１ｇを加えた。さらに氷冷下、３
−クロロスルホニル−１,２,４−トリアゾール１.００
ｇを徐々に加え、室温で約２時間撹拌した。溶媒を留去
し、冷却下、２Ｎ塩酸を加えて酢酸エチルにて抽出し
た。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を留去し、標題化合物の粗生成物０.９
２ｇ（収率５７％）を得た。ii）１−(Ｎ,Ｎ−ジメチルスルファモイル)−３−(３
−t−ブチル−５−メチルピラゾール−１−イル）スル
ホニル−１,２,４−トリアゾール（化合物番号１５）の
製造前記ｉ）と同様の方法にて製造した３−(３−t−ブチル
−５−メチルピラゾール−１−イル）スルホニル−１,
２,４−トリアゾールの粗生成物０.９０ｇをアセトニ
トリル７ｍｌに溶解し、無水炭酸カリウム０.５６ｇ
を加え、撹拌下室温にてＮ,Ｎ−ジメチルスルファモイ
ルクロライド０.５７ｇを徐々に加えた。１時間加熱還
流した後、反応混合物を水にあけ、酢酸エチルにて抽出
した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥して溶媒を留去した後、シリカゲルクロマトグラ
フィーで精製して標題化合物０.８７ｇ（収率６９
％）を得た。

【００３７】製造例２：ｉ）３−(３,５−ジメチル−４−クロロピラゾール−
１−イル）スルホニル−１,２,４−トリアゾールの製造３,５−ジメチル−４−クロロピラゾール１.９６ｇを
テトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解し、撹拌しながらト
リエチルアミン１.６７ｇを加えた。さらに氷冷下、３
−クロロスルホニル−１,２,４−トリアゾール２.５１
ｇを徐々に加え、室温で約２時間撹拌した。溶媒を留去
し、冷却下、２Ｎ塩酸を加えて濾過し、標題化合物の粗
結晶１.５３ｇ（収率３９％）を得た。ii）１−(Ｎ,Ｎ−ジメチルスルファモイル)−３−
(３,５−ジメチル−４−クロロピラゾール−１−イル）
スルホニル−１,２,４−トリアゾール（化合物番号１
６）の製造上記ｉ）と同様の方法にて製造した３−(３,５−ジメチ
ル−４−クロロピラゾール−１−イル）スルホニル−
１,２,４−トリアゾールの粗生成物１.０５ｇをアセト
ニトリル１０ｍｌに溶解し、無水炭酸カリウム０.６
６ｇを加え、撹拌下室温にてＮ,Ｎ−ジメチルスルファ
モイルクロライド０.６９ｇを徐々に加えた。１時間加
熱還流した後、反応混合物を水にあけ、酢酸エチルにて
抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、溶媒を留去して、粗結晶を得た。こ
れをｎ−ヘキサン／酢酸エチルから再結晶して、標題化
合物０.８０ｇ（収率５４％）を得た。

【００３８】製造例３：ｉ）１−(Ｎ,Ｎ−ジメチルスルファモイル)−３−ク
ロロスルホニル−１,２ ,４−トリアゾールの製造１−(Ｎ,Ｎ−ジメチルスルファモイル)−３−ベンジル
チオ−１,２,４−トリアゾール１８ｇを２Ｎ塩酸１０
０ｍｌに懸濁させ、０〜−５℃で塩素ガス１６ｇを４
時間かけて吹き込んだ。生成した結晶を濾過、水洗した
後、ヘキサンで洗浄、乾燥して標題化合物１２.５ｇ
（収率７６％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ［δ(ppm) 溶媒ＣＤＣｌ₃ ＴＭＳ＝０pp
m］３.１３(ｓ,６Ｈ),８.７３(ｓ,１Ｈ)ii）１−(Ｎ,Ｎ−ジメチルスルファモイル)−３−
(３,５−ジメチルピラゾール−１−イル）スルホニル−
１,２,４−トリアゾール（化合物番号１２）の製造３,５−ジメチルピラゾール０.５８ｇをテトラヒドロ
フラン１５ｍｌに溶解し、撹拌しながらトリエチルア
ミン０.６７ｇを加えた。さらに氷冷下、上記ｉ）と同
様の方法にて製造した１−(Ｎ,Ｎ−ジメチルスルファモ
イル)−３−クロロスルホニル−１,２,４−トリアゾー
ル１.６５ｇを徐々に加え、室温で約４時間撹拌した。
溶媒を留去し、冷却下、２Ｎ塩酸を加えて酢酸エチルに
て抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、溶媒を留去して、粗結晶を得た。
これをｎ−ヘキサン／酢酸エチルから再結晶して、標題
化合物０.９０ｇ（収率４５％）を得た。上記実施例
および同様の方法を用いて製造された物質の融点と¹Ｈ-
ＮＭＲ δ値を下記第２表に示す。

【００３９】

【表３】

【００４０】次に、本発明の化合物を用いた製剤例の数
様態を示す。なお、下記製剤中の「部」は重量基準であ
る。製剤例１（乳剤）化合物番号：１６１０部キシレン４５部ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム７部ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１３部ジメチルホルムアミド２５部以上を均一に混合溶解して乳剤１００部を得た。製剤例２（水和剤）化合物番号：１６２０部ケイソウ土７０部リグニンスルホン酸カルシウム５部ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物５部以上を混合粉砕して水和剤１００部を得た。

【００４１】製剤例３（粒剤）化合物番号：１６５部ベントナイト５０部タルク４２部リグニンスルホン酸ソーダ２部ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１部以上を充分に混合した後、適量の水を加えて混錬し、押
し出し造粒機を用いて粒剤１００部を得た。製剤例４（フロアブル剤）化合物番号：１６３０部スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩２部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル３部消泡剤１部プロピレングリコール５部水５９部以上を湿式ボールミルで均一に粉砕混合し、フロアブル
剤１００部を得た。上述の製剤例に準じて本発明の化合
物を用いた殺菌剤がそれぞれ製剤できる。次に試験例に
より、本発明殺菌剤による、各種植物病防除効果を具体
的に説明する。

【００４２】試験例１キュウリべと病予防効果試験直径９ｃｍの塩化ビニルポットにキュウリ種子（品種：
相模半白）を５粒づつ播種し温室内で７日間育成した。
子葉が展開したキュウリ幼苗に、製剤例２に準じて調製
した水和剤を有効成分濃度が２００ｐｐｍになるよう水
で希釈し、１鉢当たり１０ｍｌ散布した。散布１日後、
キュウリべと病菌（Pseudoperonospora cubensis）の胞
子懸濁液を噴霧接種し、２０℃の湿室内に１日保った後
温室で発病させた。接種７日後に下記基準により発病程
度を調査し、発病度及び防除価を求めた。

【００４３】区分発病程度健：発病が認められない小：病斑面積が１／３未満中：病斑面積が１／３〜２／３未満大：病斑面積が２／３以上

【００４４】

【数１】

【００４５】ｎ⁰ ：発病程度「健」の葉数ｎ¹ ：発病程度「小」の葉数ｎ² ：発病程度「中」の葉数ｎ³ ：発病程度「大」の葉数

【００４６】

【数２】

【００４７】得られた防除価を下記評価基準に従い評価
した結果を下記第３表に示す。評価基準Ａ：防除価が９５％以上Ｂ：防除価が８０〜９５％未満Ｃ：防除価が５０〜８０％未満Ｄ：防除価が５０％未満

【００４８】

【表４】

【００４９】試験例２イネいもち病予防効果試験直径７ｃｍの塩化ビニルポットに水稲種子（品種：コシ
ヒカリ）を８粒づつ播種し、温室内で２〜３週間育成し
た。第３葉が展開した稲幼苗に、製剤例２に準じて調製
した水和剤を有効成分濃度が２００ｐｐｍになるよう水
で希釈し、１鉢当たり１０ｍｌ散布した。散布１日後、
いもち病菌（Pyricularia oryzae）の胞子懸濁液を噴霧
接種し、２５℃の湿室内に１日保った後、温室内で発病
させた。接種７日後に病斑数を計測し、下記計算式に従
い防除価を算出した。これを前記試験例１と同様の評価
基準を用いて評価した。その結果を下記第４表に示す。

【００５０】

【数３】

【００５１】

【表５】

【００５２】試験例３コムギ赤さび病予防効果試験直径７ｃｍの塩化ビニルポットにコムギ種子（品種：農
林６１号）を５粒づつ播種し温室内で８日間育成した。
第１葉が展開したコムギ幼苗に、製剤例２に準じて調製
した水和剤を有効成分濃度が２００ｐｐｍになるよう水
で希釈し、１鉢当たり１０ｍｌ散布した。散布１日後、
コムギ赤さび病菌（Puccinia recondita）の胞子懸濁液
を噴霧接種し、２０℃の湿室内に入れた。接種翌日１８
〜２５℃の人工気象室へ移した。接種７日後に第１葉の
一葉当たりの平均病斑数を調査し、下記計算式に従い防
除価を算出した。これを前記試験例１と同様の評価基準
を用いて評価した。その結果を第５表に示す。

【００５３】

【数４】

【００５４】

【表６】

【００５５】

【発明の効果】本発明による新規なスルファモイルトリ
アゾール誘導体は、１,２,４−トリアゾール部分におい
て、２つの炭素原子にそれぞれ水素原子とピラゾリルス
ルホニル基を同時に有するという特徴を有しており、そ
れにより優れた殺菌活性を発揮するものと考えられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山田誠一郎茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三菱油化株式会社筑波総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）：【化１】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は同一若しくは異なって、
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基またはニトロ
基を示し、Ｒ⁴およびＲ⁵は同一若しくは異なって低級ア
ルキル基を示すか、あるいはＲ⁴およびＲ⁵が一緒になっ
て、低級アルキル基で置換されていてもよい炭素数３〜
６のアルキレン鎖を示す］で表されるスルファモイルト
リアゾール誘導体。
【請求項２】一般式（Ｉ）：【化２】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は同一若しくは異なって、
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基またはニトロ
基を示し、Ｒ⁴およびＲ⁵は同一若しくは異なって低級ア
ルキル基を示すか、あるいはＲ⁴およびＲ⁵が一緒になっ
て、低級アルキル基で置換されていてもよい炭素数３〜
６のアルキレン鎖を示す］で表されるスルファモイルト
リアゾール誘導体を有効成分として含有することを特徴
とする殺菌剤。