JPH07219099A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ハロゲン化銀写真感光材料において、銀色調
がよく、鮮鋭性、粒状性がよく、かつカバリングパワー
に優れたハロゲン化銀写真感光材料の提供。 【構成】 支持体の少なくとも一方の側に２層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、該２層のうち、上層が平均沃
化銀含有量が1.2モル％以下の沃臭化銀乳剤層で、下層
が平均沃化銀含有量が1.4モル％以上で粒子の平均体積
粒径が上層乳剤層を構成する粒子の50％以下の沃臭化銀
乳剤を、塗布銀量が上層の塗布銀量の15〜100モル％に
なるよう塗布されたハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは銀色調がよく、鮮鋭性、粒状性、カ
バリングパワーに優れたハロゲン化銀写真感光材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】支持体の両面に感光性乳剤層を有する感
光材料は、支持体の一方の側から入射した光は乳剤層を
通過する際、層界面、 層・支持体界面などに反射、屈
折、または通過後支持体の背面に反射した散乱光が再び
乳剤層を通過し、層界面、 層・支持体界面などに反射し
て再びハロゲン化銀粒子に入射し感光せしめることで画
像の鮮鋭性を著しく劣化させる。このようなことは″ク
ロスオーバー効果″として知られている。

【０００３】特に医療用Ｘ線写真は、支持体の両面に乳
剤層を有するフィルムを挟んで両面に光源となる発光体
を有する蛍光増感紙を配し、この発光体からの光により
Ｘ線画像を形成せしめるため、互いの面からのクロスオ
ーバー光の影響の有無が画質良否に大きな影響を及ぼ
す。

【０００４】これらのクロスオーバー光を防止する手段
として、例えば欧州特許84,637号には、平板状粒子を含
むハロゲン化銀乳剤層を非平板状粒子を含むハロゲン化
銀乳剤層より支持体側に設けることが開示されている。

【０００５】この技術によればクロスオーバー光は減少
し、鮮鋭性は向上するが粒状性は劣化するという問題が
あり、また画像の銀色調が黄色を帯び、特に医療用Ｘ線
診断写真では診断上好ましくない。

【０００６】また、感度に関与しないハロゲン化銀乳剤
層を、支持体とハロゲン化銀乳剤層との間に設ける技術
が知られているが、クロスオーバー光が減少し、かつ最
高感度が高くなる反面、粒状性が劣化するという問題点
がある。また銀付き量が増加し迅速処理の面からも好ま
しくなく、鮮鋭性も満足できるものではなかった。

【０００７】さらにクロスオーバー光をカットするた
め、フィルター色素を乳剤層と支持体との間に設けるこ
とが知られているが、一般にフィルター色素は現像処理
過程で脱色されることが好ましく、水溶性色素が用いら
れるためこれの色素が乳剤層に拡散して感度低下の原因
となる。また保存中にカブリの上昇を起こす原因ともな
る。

【０００８】英国特許821,352号には、色素又は染料を
用いる技術が開示されているが、しかしながら、この方
法では色素または染料により感度が低下したり、色素残
り等による処理後のフィルムに色汚染が発生し診断上好
ましくない。

【０００９】また、高鮮鋭化のため片面にのみ乳剤層を
設け、片側のみから露光を与えるという試みも行われて
いるが感度が低く、高感度化するためには必然的に感光
性乳剤層の膜厚の増大を招き、その結果、現像性、定着
性、水洗性、或いは乾燥性などが低下し、色残り、残留
銀、残留ハイポなどによる画像の汚染を生じ好ましくな
い。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、銀色調がよく、鮮鋭性、粒状性に優れ、かつカバリ
ングパワーに優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
の少なくとも一方の側に、少なくとも２層以上からなる
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該乳剤層中の任意の２層のうち、上層が平均
沃化銀含有量が1.2モル％以下の塩沃臭化銀乳剤層で、
下層が平均沃化銀含有量が1.4モル％以上で、かつ粒子
の平均体積粒径が、上層乳剤層を構成する粒子の50％以
下の沃臭化銀乳剤であり、該下層のハロゲン化銀乳剤層
の塗布銀量が、上層のハロゲン化銀乳剤の塗布銀量の15
〜100％であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料により達成された。

【００１２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、種晶を
有する乳剤を調製して種晶から粒子を成長させて得るも
ので、種晶を用いないで得るものでもよい。

【００１３】本発明に係る乳剤は、塩沃化銀乳剤、沃臭
化銀乳剤、塩化銀乳剤、塩臭化銀乳剤、臭化銀乳剤、塩
沃臭化銀乳剤などを用いることができる。

【００１４】本発明に用いられる乳剤中のハロゲン化銀
粒子は、立方体、八面体、十四面体、双晶面を有する平
板状、球状、ジャガ芋状などのいずれの結晶でもよく、
これらの結晶形の複合形を有するものでもよく、種々の
結晶の粒子の混合から成ってもよい。

【００１５】本発明の上層に用いられる乳剤としては、
より好ましくは沃化銀が1.2モル％〜0.8モル％であり、
粒子の形状は平板状粒子が好ましく用いられ、より好ま
しくはアスペクト比３以上８以下の平板状粒子である。

【００１６】本発明の層構成で最も好ましい実施態様を
以下に述べる。

【００１７】下層のハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量は1.
4モル％以上であり、好ましくは1.5〜2.0モル％であ
る。

【００１８】下層と上層のハロゲン化銀乳剤の塗布銀量
が上層のハロゲン化銀乳剤の塗布銀量の15〜100モル％
であり、好ましくは20〜80％である。下層粒子の平均体
積粒径が、上層乳剤層を構成する粒子の50％以下であ
り、好ましくは30〜40モル％である。

【００１９】本発明の写真感光材料に用いられる乳剤
は、P.Glafkides著「写真の物理と化学」“Chimie et
physique photographique”Paul Montel 社刊（1967
年）、G.F.Dauffin著「写真乳剤化学」“Photographic
Emulsion Chemistry”Focal press 社刊（1966年）、V.
L.Zelikman 他著「写真乳剤の製造と塗布」“Making an
dCoating photographic Emulsion”Focal press 社刊
（1964年）などに記載の方法により調製することができ
る。

【００２０】即ち、中性法、酸性法、アンモニア法など
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては順混合法、逆混合法、ダブル
ジェット法、コントロールド・ダブルジェット法などの
混合条件、コンバージョン法、コア／シェル法などの粒
子調製条件及びこれらの組合わせ法を用いて製造するこ
とができる。

【００２１】本発明の乳剤は可溶性塩類を除去するため
にヌードル水洗法、フロキュレーシヨン沈降法などの水
洗方法がなされてよい。好ましい水洗法としては、例え
ば特公昭35-16086号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水
素系アルデヒド樹脂を用いる方法、又は特開平2-7037号
号記載の凝集高分子剤、例示Ｇ−３、Ｇ−８などを用い
る方法が特に好ましい脱塩法として挙げられる。

【００２２】化学増感法としては、いわゆる硫黄増感、
セレン化合物による増感、テルル化合物による増感、金
増感、周期律表VIII族の貴金属（例えばＰd、Ｐt、Ｉr
など）による増感、及びこれらの組み合わせによる増感
法を用いることができる。中でも金増感と硫黄増感との
組み合わせ、或は金増感とセレン化合物による増感の組
み合わせが好ましい。また還元増感と併用して行うこと
も好ましい。

【００２３】化学増感時、または終了時に沃素イオンを
供給することは感度や色素吸着の面から好ましい。特に
沃化銀は微粒子の形態で添加する方法が好ましい。

【００２４】化学増感をハロゲン化銀に吸着性をもつ化
合物の存在下で行うことも好ましい。化合物として特に
アゾール類、ジアゾール類、トリアゾール類、テトラゾ
ール類、インダゾール類、チアゾール類、ピリミジン
類、アザインデン類、特にこれらのメルカプト基を有す
る化合物やベンゼン環を有する化合物が好ましい。

【００２５】ハロゲン化銀写真感光材料の還元処理、い
わゆる還元増感法としては還元性化合物を添加する方
法、銀熟成と呼ばれるpAg＝１〜７の銀イオン過剰状態
を経過させる方法、高pＨ熟成と呼ばれるpＨ＝８〜11の
高pＨ状態を経過させる方法などをハロゲン化銀乳剤に
施してもよい。又これら２つ以上の方法を併用すること
もできる。

【００２６】還元性化合物を添加する方法は、還元増感
の程度を微妙に調節できる点で好ましい。還元性化合物
としては、無機または有機化合物のいずれでも良く、二
酸化チオ尿素、第一錫塩、アミン及びポリアミン類、ヒ
ドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン
化合物、ボラン化合物、アスコルビン酸及びその誘導
体、亜硫酸塩などが挙げられ、特に好ましくは二酸化チ
オ尿素、塩化第一錫、ジメチルアミンボランが挙げられ
る。これら還元性化合物の添加量は、その化合物の還元
性及びハロゲン化銀の種類、溶解条件等の乳剤製造条件
によって異なるが、ハロゲン化銀１モル当たり１×10^-8
〜１×10^-2モルの範囲が適当である。これらの還元性化
合物は、水あるいはアルコール類などの有機溶媒に溶解
させハロゲン化銀粒子の成長中に添加される。

【００２７】ハロゲン化銀写真感光材料には、公知の分
光増感色素を用いて分光増感される。用いられる色素は
シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリール色素及びヘミオキソノール
色素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メ
ロシアニン色素及び複合メロシアニン色素に属する色素
である。

【００２８】増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀乳
剤に用いられると同等の濃度で用いられる。特にハロゲ
ン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさない程度の色素
濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化銀１モル当た
り増感色素約1.0×10^-5モル〜約５×10^-4モルが好まし
く、特にハロゲン化銀１モル当たり増感色素約４×10^-5
モル〜２×10^-4モルの濃度で用いることが好ましい。本
発明で用いられるハロゲン化銀乳剤には、色像形成カプ
ラー、即ち芳香族アミン（通常第一級アミン）現像主薬
の酸化生成物、特に反応して色素を形成する化合物（以
下カプラーと略記する）を含んでもよい。

【００２９】カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれる
疎水性基を有する非拡散性のものが望ましい。

【００３０】カプラーは、銀イオンに対して４当量性ま
たは２当量性のどちらでもよい。また色補正効果をもつ
カラードカプラー、或いは現像にともなって現像抑制剤
を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）を含ん
でもよい。

【００３１】カプラーはカップリング反応の生成物が無
色であるようなカプラーでもよい。黄色カプラーとして
は、種々の開鎖ケトメチレン系カプラーを用いるとがで
きる。これらのうちベンゾイルアセトアニリド系及びピ
バロイルアセトアニリド系化合物が用いられる。

【００３２】マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン化
合物、インダゾロン系化合物、シアノアセチル化合物等
を用いることができる。

【００３３】シアンカプラーとしては、フェノール系化
合物、ナフトール系化合物等を用いることができる。

【００３４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の保護層
は、親水性コロイド層からなる層であり、使用される親
水性コロイドとしては前述したものが用いられる。また
保護層は単層であっても重層であってもよい。

【００３５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
乳剤層または保護層中、好ましくは保護層中にマット剤
及び／又は平滑剤等を添加してもよい。

【００３６】マット剤の例としては、適当なる粒径（粒
径0.3〜５μmのもの、又は保護層の厚みの２倍以上のも
のが好ましく、特に４倍以上のものが好ましい）のポリ
メチルメタクリレート等のごとき水分散性ビニル重合体
のごとき有機化合物、又はハロゲン化銀、硫酸ストロン
チュウムバリウム等のごとき無機化合物等が好ましく用
いられる。平滑剤は、マット剤と類似した接着故障防止
の役に立つ他、特に映画用フィルムの撮影時もしくは映
写時のカメラ適合性に関係する摩擦特性の改良に有効で
あり、具体的な例としては流動パラフィン、高級脂肪酸
のエステル類等の如きワックス類、ポリフッ素化炭化水
素類もしくはその誘導体、ポリアルキルポリシロキサ
ン、ポリアリールポリシロキサン、ポリアルキルアリー
ルポリシロキサン、もしくはそれらのアルキレンオキサ
イド付加誘導体のごときシリコン類等が好ましく用いら
れる。

【００３７】本発明により得られるハロゲン化銀写真感
光材料には、他に必要に応じてアンチハレション層、中
間層、フィルター層等を設けることができる。

【００３８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料中
には、各種の親水性コロイドを結合剤として使用するこ
とができる。

【００３９】この目的に用いられるコロイドとしては、
例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、ポリサッカラ
イド、セルロース誘導体、合成樹脂、例えばポリビニル
アルコール誘導体を含むポリビニル化合物、アクリルア
ミドポリマー等の一般に写真分野で用いられる親水性コ
ロイドを挙げることができる。親水性コロイド例えば分
散された重合ビニル化合物、特にハロゲン化銀写真感光
材料の寸法安定性を増すものを含有せしめることができ
る。この種の化合物の適当なものには、アルキルアクリ
レート、またはアルキルメタアクリレート、アクリル
酸、スルホアクリレート、またはスルホアルキルメタア
クリレート等のビニール系モノマーを重合してつくられ
る水不溶性モノマー等が含まれる。

【００４０】本発明の製造方法において、塗布液のpＨ
は5.8〜7.5の範囲であることが好ましい。多層塗布の場
合は、それぞれの層の塗布液を塗布層の比率で混合した
塗布液のpＨが上記の5.8〜7.5の範囲であることが好ま
しい。pＨが5.8より小さいと硬膜の進行が遅く好ましく
なく、pＨが7.5より大きいと写真性能に悪影響を及ぼす
ことが知れている。

【００４１】本発明に係る乳剤は、物理熟成又は化学熟
成前後の工程において各種の写真用添加剤を用いること
ができる。公知の添加剤としては、例えば RD No.17643
（1978年12月）、同No.18716（1979年11月）及び同No.3
08119（1989年12月）に記載された化合物が挙げられ
る。これら三つのリサーチ・ディスクロージャーに示さ
れている化合物種類と記載箇所を下記に掲載した。

【００４２】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 ＩＩＩ 増感色素 ２３ IV 648〜649 996〜8 IVA 減感色素 23 IV 998 IVB 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649 右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 界面活性剤 26〜7 XI 650 右 1005〜6 XI 帯電防止剤 27 XII 650 右 1006〜7 XIII 可塑剤 27 XII 650 右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650 右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のRD-17643の28頁及びRD-308119の100
9頁に記載されているものが挙げられる。適当な支持体
としてはポリエチレンテレフタレートフィルムなどで、
これら支持体の表面には塗布層の接着をよくするために
下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射などを施し
てもよい。

【００４３】本発明が適用できるハロゲン化銀写真感光
材料としては、例えばＸレイ感光材料、リス感光材料、
黒白撮影感光材料、カラーネガ感光材料など高感度、も
しくは高コントラストを必要とする感光材料等を挙げる
ことができる。

【００４４】医療用Ｘ線診断写真に本発明を適用する場
合、例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可
視光を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙に本発
明の乳剤を両面に塗布してなる感光材料面を密着し曝射
する。

【００４５】ここで言う透過性放射線とは、高エネルギ
ーの電磁波であって、Ｘ線及びガンマ線を意味する。

【００４６】また蛍光増感紙とは、例えばタングステン
酸カルシウムを主とした蛍光成分とする増感紙、或いは
テルビウムで活性化された希土類化合物を主成分とする
蛍光増感紙などをいう。

【００４７】蛍光増感紙としては、蛍光成分を支持体上
に均一に塗布したもの、或いは円柱状や円錐状に塗布し
たものを用いることができる。特に感度の低い感光材料
を用いる場合、'92 RSNA（北米放射線学会）セッション
868で発表されたGerman Karman Karlsruhe Nuclear Res
erch のマイクロストラクチャー増感紙のように蛍光成
分の厚みを増やし、円錐状に塗布することにより増感紙
の感度を上げると同時に量子モトルを減らして粒状性を
良くした蛍光増感紙を使用することが好ましい。

【００４８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
写真処理には、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（Research Disclosure）176号 第28〜30頁（RD-1764
3）に記載されているような種々の方法、及び種々の処
理液のいずれをも適用することができる。

【００４９】例えば、黒白写真処理する場合に用いる現
像液は、現像主薬を含むことができる。現像主薬として
は、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノ
ン）、3-ピラゾリドン類（例えば1-フエニル-3-ピラゾ
リドン）、アミノフェノール類（例えばN-メチル-o-ア
ミノフェノール）等を、単独もしくは組合せて用いるこ
とができる。

【００５０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
処理には、特開昭57-78535号に記載のハロゲン化銀溶剤
としてイミダゾール類を含む現像液にて処理することも
できる。また、特開昭58-37643号に記載のハロゲン化銀
溶剤とインダゾールもしくはトリアゾール等の添加剤と
を含む現像液にて処理することができる。現像液には一
般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、pＨ緩衝剤、カ
ブリ防止剤等を含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調
剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬
膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい。

【００５１】定着液としては、一般に用いられる組成の
ものを用いることができる。定着剤としては、チオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知ら
れている有機硫黄化合物を用いることができる。

【００５２】定着液には、硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。

【００５３】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。但
し当然のことであるが、本発明は以下に述べる実施例に
より限定されるものではない。

【００５４】実施例１ ＜ハロゲン化銀乳剤の調製＞沃化銀を1.4モル％、残り
の98.6モル％が臭化銀から成る沃臭化銀乳剤を調製し
た。この乳剤は平均粒径が1.91μm、平均粒子厚みが0.3
4μmで粒径の分散性は変動係数（特開昭60-162244号記
載の方法による）で0.23であった。得られた乳剤を
（Ａ）とした。

【００５５】別に沃化銀を1.0モル％、残りの99.0モル
％が臭化銀からなる沃臭化銀乳剤を調製した。この乳剤
は平均粒径が1.85μm、平均粒子厚みが0.36μmで、粒径
の分散性は変動係数で0.22であった。得られた乳剤を
（Ｂ）とした。

【００５６】さらに沃化銀を1.2モル％、残りの98.8モ
ル％が臭化銀からなる沃臭化銀乳剤を調製した。この乳
剤は平均粒子径が0.44μmの８面体で粒径の分散性は変
動係数で0.17であった。得られた乳剤を（Ｃ）とした。

【００５７】別に沃化銀を1.5モル％、残りの98.5モル
％が臭化銀からなる沃臭化銀乳剤を調製した。

【００５８】この乳剤は平均粒径が0.45μmの８面体
で、粒径の分散性は変動係数で0.16であった。得られた
乳剤を（Ｄ）とした。

【００５９】同様に沃化銀を1.5モル％、残りの98.5モ
ル％が臭化銀からなる沃臭化銀乳剤で、平均粒径が0.60
μmと1.05μmの８面体粒子の乳剤をそれぞれ乳剤
（Ｅ）、（Ｆ）とした。粒径の分散性は変動係数で0.16
であった。

【００６０】＜試料の調製＞得られた乳剤(Ａ)、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）のそれぞれに55℃で下
記の増感色素（Ｘ）、（Ｙ）を20：１の重量比で、ハロ
ゲン化銀１モル当たり（Ａ）、（Ｂ）にそれぞれ500m
g、（Ｃ）に975mg、（Ｄ）に600mg、（Ｅ）に390mg添加
した。

【００６１】増感色素（Ｘ）；5,5′-ジクロロ-9-エチ
ル-3,3′-ジ-(3-スルフォプロピル).オキサカルボシア
ニン-ナトリウム塩の無水物 増感色素（Ｙ）；5,5′-ジ-(ブトキシカルボニル).1,
1′-ジエチル-3,3′-ジ-(4-スルフォブチル).ベンズイ
ミダゾロカルボシアニン-ナトリウム塩の無水物 10分後、適当量の塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムを加えて化学熟成を行った。熟成
終了15分前に、沃化カリウムをハロゲン化銀１モル当た
り200mg添加し、その後4-ヒドロキシ-6-メチル1,3,3a,7
-テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり３×10
^-2モル加え、ゼラチン70ｇを含む水溶液に分散した。

【００６２】その後、乳剤（Ｂ）と（Ｄ）をハロゲン化
銀のモル比で３：10の割合で混合したものを乳剤（Ｆ）
とした。

【００６３】これら乳剤(Ａ)、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）のそれぞれに対し特開平2-3017
44号、95頁16行目〜96頁20行目に示された通りの添加剤
を加えた。

【００６４】さらに下記に示す染料乳化分散液1.2ｇを
加え乳剤塗布液とした。

【００６５】染料乳化分散液の調製法 下記の染料10Kgをトリクレジルホスヘイト28リットルと
酢酸エチル85リットルからなる溶媒に55℃で溶解した。
これをオイル系溶媒と称する。一方アニオン界面活性剤
（ＡＳ）を1.35Kgを含む9.3％ゼラチン水溶液を水系溶
媒と称する。

【００６６】次にオイル系溶剤と水系溶剤を分散釜に入
れ、液温を40℃に保ちながら分散した。

【００６７】

【化１】

【００６８】また保護層に用いた添加剤は次の通りであ
る。添加量は塗布液１リットル当たりの量で示す。

【００６９】 保護層用塗布液 石灰処理イナートゼラチン 68ｇ 酸処理ゼラチン 2ｇ ポリメチルメタクリレート(面積平均粒径6.0μmのマット剤) 1.1ｇ 二酸化ケイ素粒子(面積平均粒径3.0μmのマット剤) 0.5ｇ グリオキザール40％水溶液（硬膜剤） 1.5ミリリットル (CH₂=CHSO₂CH₂)₂O（硬膜剤） 500mg C₁₁H₂₃CONH(CH₂CH₂O)₅H 2.0ｇ

【００７０】

【化２】

【００７１】尚、乳剤層は片面当たり銀換算値で2.0ｇ
／m²、保護層ゼラチン付量として0.99ｇ／m²、 となるよ
うに下位乳剤層、上位乳剤層及び表面保護層を同時押し
出し塗布法により毎分90mのスピードで、グリシジルメ
タクリレート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレ
ートからなる共重合体（50:10:40wt％）を濃度が10wt％
に成るように希釈して得た共重合体水性分散液を下引き
液として塗設した175μmのポリエチレンテレフタレート
ベース上に乳剤層、保護層を両面同時塗布し、２分15秒
で乾燥した。

【００７２】なお、乳剤層中のゼラチン量は2.0ｇ／m²
で塗設されるように調製した。

【００７３】＜センシトメトリー＞得られた各試料フィ
ルムを「新編、照明データブック」社団法人日本照明学
会編、記載の標準光源Ｂを光源として、露光時間が0.1
秒、3.2cms、ノンフィルターで両面が同一の光量になる
ように露光した後、自動現像機SRX-502(コニカ〔株〕
製）を用い、現像液、定着液は下記に掲げる処方で調製
したものを用い、現像温度35℃、定着温度33℃で処理し
た。

【００７４】また、現像開始時の現像処理層には、現像
液１リットル当たり20mlの割合で下記スターター液を添
加して使用した。

【００７５】現像液補充量はハロゲン化銀写真感光材料
１m²当たり300ml、定着液補充量は400mlを補充し処理し
た。

【００７６】水洗水は20℃の水を毎分3.0l供給し、乾燥
温度は45℃とした。

【００７７】このようにして得られた各試料について感
度及びカバリングパワー（ＣＰ）を求めた。

【００７８】感度は黒化濃度が1.0だけ増加するのに必
要な光量の逆数で求め、比較試料No.１の感度を100とし
たときの相対感度で示した。

【００７９】また、カバリングパワーは最高濃度を単位
面積当たりの銀量で除した値で示した。これらの結果を
表１、表２に示した。

【００８０】 現像液処方（38リットル仕上げ) Part(Ａ)液 水酸化カリウム 950ｇ 亜硫酸カリウム 2450ｇ 炭酸水素ナトリウム 380ｇ 硼酸 38ｇ ハイドロキノン 1050ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム 60ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 5.5ｇ 純水を加えて 9.5リットルに仕上げる Part(Ｂ)液 酢酸（90％） 600ｇ トリエチレングリコール 500ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 50ｇ 5-ニトロインダゾール 1.5ｇ 現像液の調製 50リットルのタンクに25℃の水20リットルを入れ、撹拌
しながら上記 Part(Ａ)液を投入し、次いで Part(Ｂ)液
を添加し水を加えて38リットルに仕上げた。この現像液
を25℃で24時間放置した後、水酸化カリウムと酢酸で25
℃におけるpＨを10.40に調整した。

【００８１】 スターター液 （１リットル仕上げ） 氷酢酸 210ｇ 臭化カリウム 200ｇ 純水を加えて １リットルに仕上げる 定着液処方（38リットル仕上げ) Part(ａ） チオ硫酸アンモニウム 6000ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩 0.8ｇ 亜硫酸ナトリウム 460ｇ 硼酸 270ｇ 水酸化ナトリウム 190ｇ 氷酢酸 350ｇ 純水を加えて 9.5リットルに仕上げる Part（ｂ） 硫酸アルミニウム（無水塩換算） 380ｇ 硫酸（50wt％） 230ｇ 純水を加えて 1.9リットルに仕上げる 定着液の調製 50リットルのタンクに25℃の水20リットルを入れ、撹拌
しながら上記 Part(ａ）液、Part（ｂ）液を順次添加
し、水と酢酸を加えて38リットルに仕上げた。

【００８２】この定着液の25℃におけるpＨが4.35にな
るよう調整した。

【００８３】＜鮮鋭性の評価＞鮮鋭性は、フンクテスト
チャートSMS5853(コニカメヂカル〔株〕販売)を蛍光増
感紙SRO-250（コニカ〔株〕製）を用いて各試料フィル
ムで撮影した。露光（曝射量はフンクテストチャートに
よりできる濃淡の平均濃度が0.8±0.02 になるように露
光した各試料フィルムを前記処理条件で処理した。試料
フィルムを色温度7700ケルビン、照度11600ルックスの
光源台上で透過光で観察し下記５段階で評価した結果を
表１、表２に示した。

【００８４】＜評価基準＞ Ａ：ルーペで10LP/mmまで識別できる Ｂ：ルーペで8LP/mmまで識別できる Ｃ：ルーぺで6LP/mmまで識別できる Ｄ：ルーペデ5lp/mmまで識別できる Ｅ：ルーペで4LP/mmまで識別できる ＜粒状性及び銀色調の評価＞試料を蛍光増感SRO-250
（コニカ〔株〕製）で挟持し、管電圧80KVPで胸部ファ
ントムを撮影し、前記同様に現像処理剤を行った試料フ
ィルムを色温度7700ケルビン、照度11600ルックスの光
源台上で透過光で比較し、下記の評価基準で評価した結
果を表１、表２に示した。

【００８５】同様に銀色調を下記の評価基準に従い評価
し、結果を表１、表２に示した。

【００８６】粒状性の評価基準 Ａ： 非常に良好 Ｂ： 良好 Ｃ： 普通 Ｄ： やや劣る Ｅ： 劣る （銀色調の評価基準） Ａ：純黒調で全く黄色味を感じない Ｂ：部分的に僅かに黄色味がある Ｃ：全面に僅かに黄色味が感じられる Ｄ：一見して黄色味が感じられる

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】表１、表２から明らかなように本発明のハ
ロゲン化銀写真感光材料は、感度、粒状性、銀色調が優
れたハロゲン化銀写真感光材料であることが分かる。

【００９０】

【発明の効果】本発明により、鮮鋭性、粒状性、銀色
調、カバリングパワーに優れたハロゲン化銀写真感光材
料を得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 拓治 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも一方の側に、少なく
   とも２層以上からなるハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層中の任意の２
   層のうち、上層が平均沃化銀含有量が1.2モル％以下の
   塩沃臭化銀乳剤層であり、下層が平均沃化銀含有量が1.
   4モル％以上で、かつ粒子の平均体積粒径が上層乳剤層
   を構成する粒子の50％以下の沃臭化銀乳剤であり、該下
   層のハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量が、上層のハロゲン
   化銀乳剤の塗布銀量の15〜100％であることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。