JPH07219249A

JPH07219249A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH07219249A
Application number: JP6007838A
Authority: JP
Inventors: Masanari Asano; 真生浅野; Katsumi Matsuura; 克巳松浦; Yoshihiko Eto; 嘉彦江藤; Yoshiaki Takei; 良明武居
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1994-01-27
Filing date: 1994-01-27
Publication date: 1995-08-18

Abstract

(57)【要約】【目的】多数回の繰返し像形成の過程で、感光層の減
耗、傷等による画像欠陥がなく、キャリアの損傷や付着
等の影響のない、濃度の高い高品位な画像が得られる画
像形成方法を提供する。【構成】感光体上に少なくとも帯電、露光、現像、転
写及びクリーニングにより画像を形成する工程を繰り返
し行う画像形成方法において、前記感光体の最表面を形
成するバインダーとして一般式〔Ｂ₁〕で表される構造
単位と一般式〔Ｂ₂〕で表される構造単位を主成分とす
る共重合体をバインダー樹脂として含有させた感光体を
用い、該感光体上に帯電及び露光を施して形成された静
電潜像を、磁性粒子表面上に樹脂被覆層を形成して成る
真球状キャリア及びトナーから構成される現像剤を用い
て現像することを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定のバインダー樹脂
を含むＯＰＣ（有機光導電性感光層）を有する電子写真
感光体を使用して電子写真法により像形成を行う画像形
成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、カールソン方法の電子写真複写機
においては、感光体表面に帯電させた後、露光によって
静電潜像を形成すると共に、その静電潜像をトナーによ
って現像し、次いでその可視像を紙等に転写、定着させ
る。同時に、感光体は例えばクリーニングブレードによ
る付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、長
期に亘って反復使用される。

【０００３】従って、電子写真感光体としては、帯電特
性および感度が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真
特性は勿論であるが、加えて繰返し使用での耐刷性、耐
摩耗性、耐湿性等の物理的性質や、コロナ放電時に発生
するオゾン、露光時の紫外線等への耐性（耐環境性）に
おいても良好であることが要求される。

【０００４】従来、電子写真感光体としては、セレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてい
る。

【０００５】一方、種々の有機光導電性物質を電子写真
感光体の感光層の材料として利用することが近年活発に
開発、研究されている。

【０００６】例えば特公昭50-10496号には、ポリ-N-ビ
ニルカルバゾールと2,4,7-トリニトロ-9-フルオレノン
を含有した感光層を有する有機感光体について記載され
ている。しかしこの感光体は、感度及び耐久性において
必ずしも満足できるものではない。このような欠点を改
善するために、感光層において、キャリア発生機能とキ
ャリア輸送機能とを異なる物質に個別に分担させること
により、感度が高くて耐久性の大きい有機感光体を開発
する試みがなされている。このようないわば機能分離型
の電子写真感光体においては、各機能を発揮する物質を
広い範囲のものから選択することができるので、任意の
特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作製するこ
とが可能である。

【０００７】電荷輸送物質として低分子量の有機化合物
を用い、任意の電荷を発生する物質と高分子バインダー
とを併用することにより、優れた電子写真特性と被膜強
度とを有する電子写真感光体を得るための努力がなされ
ている。

【０００８】ＯＰＣ感光体を構成する高分子バインダー
として、帯電特性、繰り返し特性等の面でポリカーボネ
ートが優れており中でもビス・フェノールＡを主要繰り
返し単位とするポリカーボネートが代表的である。構造
式を下記に示した。

【０００９】

【化４】

【００１０】（上記、構造単位のポリカーボネートを以
下、ＢＰＡと記す。）このような構造単位を有するポリカーボネートをバイン
ダーとした感光体は、静電写真プロセスを利用した従来
の多くの画像形成装置に画像形成媒体として使用されて
いる。

【００１１】しかしながら、上記ＢＰＡは以下のような
欠点を有する。

【００１２】（１）感光体に接触する因子、例えば磁気
ブラシ現像法ではブラシ、キャリア等に対する耐摩耗性
が大で有機感光体の高耐久性化が困難である。

【００１３】（２）ＢＰＡとトナーとの親和性が高い為
か、クリーニング時にトナーフィルミングが生じて画像
欠陥を生じ易い。

【００１４】そこで特開平3-20768号には、感光層表面
にビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂をバインダ
ーとして用いることにより、耐久性を改良する技術が提
案されている。

【００１５】しかし、昨今の更なる高耐久化の要求に対
しては、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を用
いるだけでは充分と言えなくなっている。感光体の耐久
性を上げる為に、感光体組成の他に感光体を擦過する材
料の見直しが行われており、現像剤周辺についても為さ
れた。

【００１６】不定形又は真球状でないコーティングキャ
リアを用いると、キャリア粒子の接触点の変形、破壊に
より電荷の安定性に問題が出てくるし、キャリア粒子の
破片が感光体表面のポリマーに固着し、画質に悪影響を
与えることが判った。又、真球状キャリアを単に用いる
だけだと現像剤の寿命を延ばすことはできるが、感光体
の耐久性、画質の保持、特に画像濃度に不満が残るし、
依然としてキャリアの破損の影響があった。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第１の
目的は、特に多数回の繰返し像形成の過程で、感光層の
減耗、傷等による画像欠陥のない画像濃度の高い画像形
成方法を提供することにある。本発明の第２の目的は、
キャリアの損傷や付着等の影響のない、高品位な画像が
得られる画像形成方法を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、感
光体上に少なくとも帯電、露光、現像、転写及びクリー
ニングにより画像を形成する工程を繰り返し行う画像形
成方法において、前記感光体の最表面を形成するバイン
ダーとして下記一般式〔Ｂ₁〕で表される構造単位と一
般式〔Ｂ₂〕で表される構造単位を主成分とする共重合
体をバインダー樹脂として含有させた感光体を用い、該
感光体上に帯電及び露光を施して形成された静電潜像
を、磁性粒子表面上に樹脂被覆層を形成して成る真球状
キャリア及びトナーから構成される現像剤を用いて現像
する画像形成方法により達成される。

【００１９】

【化５】

【００２０】式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々、水素原子、炭素
数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もし
くは無置換のアリール基又はＲ₁とＲ₂を含んで形成され
る炭素数４〜10の環状炭化水素残基を表す。Ｒ₃，Ｒ₄，
Ｒ₅及びＲ₆は各々、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
無置換のアリール基又は炭素数４〜10の環状炭化水素残
基を表す。ｌ，ｍ，ｐ及びｑは各々１〜４の整数であ
る。

【００２１】又、好ましい態様としては、上記真球状キ
ャリアの真円度が0.80以上である；上記一般式〔Ｂ₂〕
において、Ｒ₅及びＲ₆が各々、水素原子、塩素原子又は
炭素数１〜６の無置換のアルキル基を表し、ｐ及びｑが
各々１又は２である；一般式〔Ｂ₁〕，〔Ｂ₂〕が下記構
造を有する共重合体化合物を含有する電子写真感光体を
有する画像形成方法である。

【００２２】

【化６】

【００２３】即ち、本発明の如き真球状樹脂被覆キャリ
アと特定のポリカーボネートとを用いることにより、現
像剤の耐久性の向上に加えて、感光体の耐久性、画質、
画像濃度が保持できる他、仮にキャリア破損が起きたと
しても、その影響を最小限に抑えられることが判った。
恐らくは、本発明のポリカーボネートの親和性とも関係
があるのであろう。

【００２４】本発明に用いられる電荷輸送層（ＣＴＬ）
を構成するバインダーについては、特開平4-179961号の
２〜５，８頁あるいは同5-142798号の２〜３，６頁に詳
しい記載がある。

【００２５】次に本発明に係る一般式〔Ｂ₁〕，〔Ｂ₂〕
及び該一般式〔Ｂ₁〕及び〔Ｂ₂〕から成る共重合体化合
物の代表的な具体例を示すが、本発明に係る化合物例は
これらに限定されるものではない。

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【表１】

【００３２】表１中の共重合体化合物の中のｘ，ｙの比
率（共重合比）はｘ：ｙ＝95：５〜５：95の範囲であ
り、更に好ましくは95：５〜50：50の範囲である。

【００３３】前記ｙの比率が50％以上になると、感度低
下及び機械的強度が低下する為、したがいｙの比率を50
％以下とするのが好ましい。

【００３４】本発明のポリカーボネートは重量平均分子
量で１〜30万、好ましくは３〜20万が良い。

【００３５】前記したバインダーとして用いられるカー
ボネートコポリマーに併用して用いてもよいバインダー
としては、例えば次のものを挙げることができる。

【００３６】(１)ポリエステル (２)メタクリル樹脂 (３)アクリル樹脂 (４)ポリ塩化ビニル (５)ポリ塩化ビニリデン (６)ポリスチレン (７)ポリビニルアセテート (８)スチレン共重合樹脂 (例えば、スチレン-ブタヂエ
ン共重合体、スチレン-メタクリル酸メチル共重合体、
等) (９)アクリロニトリル系共重合体樹脂 (例えば、塩化ビ
ニリデン-アクリロニトリル共重合体、等) (10)塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 (11)塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体 (12)シリコーン樹脂 (13)シリコーン-アルキッド樹脂 (14)フェノール樹脂 (たとえば、フェノール-ホルムア
ルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、等) (15)スチレン-アルキッド樹脂 (16)ポリ-N-ビニルカルバゾール (17)ポリビニルブチラール (18)ポリビニルホルマール (19)ポリヒドロキシスチレンこれらのバインダーは、単独で或いは２種以上の混合物
として本発明に係るカーボネートに併用することができ
る。本発明の感光体は、図１(１)及び(２)に示すように
導電性支持体１上に電荷発生物質（ＣＧＭ）を主成分と
する電荷発生層（ＣＧＬ）２と本発明に係る電荷輸送物
質（ＣＴＭ）を主成分として含有するＣＴＬ３との積層
体より成る感光層４を設ける。同図(３)及び(４)に示す
ようにこの感光層４は、導電性支持体１上に設けた中間
層５を介して設けてもよい。このように感光層４を２層
構成とした時に、最も優れた電子写真特性を有する電子
写真感光体が得られる。又、本発明においては、同図
(５)及び(６)に示すように前記ＣＴＭを主成分とする層
６中に微粒子状のＣＧＭ７を分散して成る感光層４を導
電性支持体１上に直接、あるいは中間層５を介して設け
てもよい。更に前記感光層４の上には必要に応じ保護層
８を設けてもよい。

【００３７】又、２層構成の感光層を構成するＣＧＬ２
は、導電性支持体１上に直接或は必要に応じて接着層も
しくはブロッキング層などの中間層を設けた上に、次の
方法によって形成することができる。

【００３８】(１)真空蒸着法 (２)ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する方法 (３)ＣＧＭをボールミル、サンドグラインダ等によって
分散媒中で微細粒子状とし必要に応じて、バインダと混
合分散して得られる分散液を塗布する方法。

【００３９】即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリン
グ、ＣＶＤ等の気相堆積法或はデイッピング、スプレ
ィ、ブレード、ロール法等の塗布方法が任意に用いられ
る。

【００４０】このようにして形成されるＣＧＬ２の厚さ
は、0.01〜５μmであることが好ましく、更に好ましく
は0.05〜３μmである。

【００４１】又、ＣＴＬ３の厚さは必要に応じて変更し
得るが、通常５〜30μmであることが好ましい。このＣ
ＴＬ３における組成割合は、本発明のＣＴＭ１重量部に
対してバインダ0.1〜５重量部とするのが好ましいが、
微粒子状のＣＧＭを分散せしめた感光層４を形成する場
合は、ＣＧＭ１重量部に対してバインダを５重量部以下
の範囲で用いることが好ましい。

【００４２】又、ＣＧＬをバインダ中分散型のものとし
て構成する場合には、ＣＧＭ１重量部に対してバインダ
を５重量部以下の範囲で用いることが好ましい。

【００４３】本発明の感光体は以上のような構成であっ
て、後述するような実施例からも明らかなように帯電特
性、感度特性、画像形成特性に優れたものである。特に
反復転写式電子写真方式に供した時にも疲労劣化が少な
く耐久性が優れたものである。

【００４４】本発明に用いられるＣＴＭは特願平5-8881
3号26〜69頁に、又、ＣＧＭは同明細書69〜84頁に詳し
く述べられている。

【００４５】本発明に用いられる中間層は、接着層又は
ブロッキング層として機能するもので、前述したバイン
ダ樹脂の他に例えばポリビニルアルコール、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、塩化ビニル-酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル-無水マレイン酸共重合
体、カゼイン、ポリアミド、N-アルコキシメチル化ナイ
ロン、澱粉等が用いられる。

【００４６】本発明で用いられる保護層中には、加工性
及び物性の改良（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的とし
て、必要に応じて熱硬化性樹脂又は微粒子を50wt％未満
含有せしめることができる。

【００４７】本発明の電子写真感光体の構成に用いられ
る導電性支持体としては主として下記のものが挙げられ
るが、これらに限定されない。

【００４８】1)アルミニウム板、ステンレス板などの金
属板。

【００４９】2)紙あるいはプラスチックフィルムなどの
支持体上に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属
薄層をラミネート又は蒸着によって設けたもの。

【００５０】3)紙あるいはプラスチックフィルムなどの
支持体上に、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫
などの導電性化合物の層を塗布又は蒸着によって設けた
もの。

【００５１】本発明に用いた画像形成装置断面図を図２
に示す。

【００５２】上端の透明な原稿載置台11上に置かれた原
稿12は原稿押さえカバー13によって押さえられ、複写キ
ーが押されると、投光ユニット14の露光ランプ15が点灯
し、原稿12を照射しながら反射ミラーユニット16と共に
矢視方向に移動する。

【００５３】そして、原稿12に照射された光は、点線で
示すように前記投光ユニット14の反射ミラー17、前記反
射ミラーユニット16、結像レンズ18及び反射ミラー19を
介して、像担持体である感光体ドラム20に導かれ、帯電
極21によって帯電された感光体ドラム20上に静電潜像が
形成される。

【００５４】この静電潜像は、樹脂被覆真球状キャリア
と非磁性微粒子トナーとから成る２成分現像剤を収容す
る現像スリーブ23によってトナー像に現像される。そし
て、転写前の除電ランプ24によって感光体ドラム20の電
荷が除電された後、トナー像は、給紙カセット25から搬
送ローラ26によって搬送されてきた複写紙27に転写極28
により転写される。

【００５５】転写後の複写紙27は、分離極29により感光
体ドラム20から分離された後、搬送ベルト30によって定
着装置31へ送られ、加熱ローラ32と押圧ローラ33によっ
てトナー像が複写紙27に定着される。そして、定着後の
複写紙27は排紙ローラ34によって排紙皿25に排出され
る。

【００５６】一方、複写紙27が分離された感光体ドラム
20は、除電極36により残留電荷が取り除かれ、クリーニ
ング装置37によって感光体ドラム20上に残留したトナー
がクリーニングされ、更に帯電前の除電ランプ38によっ
て感光体ドラム20の残留電荷が除電され、次の複写へ供
される。

【００５７】次に本発明で用いられるキャリアについて
述べる。

【００５８】本発明の樹脂被覆キャリアの核となる磁性
粒子としては、磁場によってその方向に強く磁化する物
質を用いることができる。具体的には、鉄、フェライ
ト、マグネタイトを初めとするニッケル、コバルトなど
の強磁性を示す金属、あるいはこれらの金属を含む合
金、又は化合物、強磁性元素を含まなくても熱処理によ
って強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン・銅
・アルミニウムもしくはマンガン・銅・錫などのホイス
ラー合金や二酸化クロムなどを用いることができる。

【００５９】なお、ここでいうフェライトとは、鉄を含
有する磁性化合物を総称しており、スピネル型には限定
されない。

【００６０】これらの内、フェライトは比較的磁化を低
く、小粒径のトナーを損傷する恐れが少ないため、現像
剤の耐久性が向上する。又、フェライトは、鉄粉やニッ
ケル粉に比べ比重が小さいことから、トナーとの混合、
撹拌が容易になり、現像剤中におけるトナー濃度の均一
化、またトナーとの帯電量の適正化をする上で好まし
い。

【００６１】フェライトとしては、1000エルステッドの
外部磁場中における飽和磁化が10〜80emu／ｇ、保磁力
が0.1〜100エルステッドであることが好ましく、更に、
固有抵抗が１×10⁶〜10¹¹ohm・cm、比重が4.0〜5.5であ
ることが好ましい。

【００６２】本発明に用いることのできる磁性粒子は、
体積平均粒径で30〜100μm、好ましくは50〜80μmのも
のがよい。その理由は、キャリアの体積平均粒径が過小
の場合、潜像担持体へのキャリア付着が発生し易く、感
光体の傷などによる画像不良を引き起こすためである。
又、体積平均粒径が過大の場合はキャリアの比表面積が
小さくなり、必要量のトナーを適正に摩擦帯電させるこ
とが困難となり、地カブリなどの画像不良を引き起こす
ためである。

【００６３】本発明に用いる真球状キャリアの真円度と
は、走査型電子顕微鏡による写真において、少なくとも
ランダムに選んだ20個のキャリアを観察した時、このキ
ャリアの最小の外接円の直径と最大の内接円の直径比
が、外接円を１とした時、平均値で0.80以上、好ましく
は0.85以上、更に好ましくは0.90以上のキャリアのもの
をいう。0.80未満の場合、画像再現性や濃度、特に細線
再現性が悪化する。

【００６４】従って、真球状キャリアが好ましく、不規
則な形状の粒子は不適当である。

【００６５】又、本発明に用いる真球状キャリアの平均
粒径の測定は、キャリアを走査型電子顕微鏡で観察し、
各キャリアの直径を測定し、20点の平均値を採る。この
操作を３回繰り返し、更に平均値を以て平均粒径とす
る。但し、キャリアの粒径分布が大きい場合には、予め
よく振って均一にすることが必要である。

【００６６】本発明に用いることのできる磁性粒子被覆
用樹脂としては、公知の重合法により得られる樹脂を使
用することができる。

【００６７】本発明に用いることのできる樹脂として
は、公知の樹脂を使用できるが、具体的には、スチレン
系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、エチレン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂など、もし
くはこれらのうちの２種以上の共重合体や混合体からな
る樹脂を用いることができる。具体的には、特開昭58-2
0753号、同60-239758号、同61-219053号、同62-229159
号、同63-235964号、特開平3-171148号、同4-264563号
等に記載されている。

【００６８】樹脂の製造方法としては、具体的に溶液重
合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法、in-situ
重合法などを用いることができる。

【００６９】又、得られた樹脂を磁性粒子表面へ被覆す
る方法としては、公知の被覆方法を用いることができ
る。

【００７０】磁性粒子表面への樹脂の被覆方法として
は、具体的に前述の方法で得られた樹脂の分散溶液を磁
性粒子表面へ噴霧する方法、分散溶液中へ磁性粒子を浸
漬させる方法などの湿式コーティング方法を用いること
ができる。しかし、より好ましくは公知の乾式コーティ
ング方法を用いるのが良い。

【００７１】乾式コーティング法とは、具体的には、微
粒化した被覆用樹脂を溶媒などに溶解させることなく、
磁性粒子表面に被覆用樹脂を静電気的に付着させ、その
後、粒子に熱と機械応力のどちらか一方もしくは両方を
加えることにより、磁性粒子表面に樹脂層を被覆させる
方法である。

【００７２】一般に乾式コーティング法においては、湿
式コーティング法に比べ、以下のような利点がある。

【００７３】通風などの操作が不要なため、密閉系
で行える比較的低湿条件で行える短時間で被覆できるしかし、本発明へ乾式コーティング方法を適用する場合
は、前述の利点に加え、必要に応じてコーティングを減
圧条件下にて行うことにより、工程中に、つまり、コー
ティングと同時に樹脂中の残存単量体量を制御すること
ができるため、湿式コーティング法に比べ、より好まし
いコーティング方法といえる。

【００７４】なお、乾式コーティング法を適用する場
合、被覆用樹脂の製造方法は、樹脂微粒子を得られる方
法ならば特に限定されないが、樹脂微粒子の一次粒径は
0.01〜１μmの範囲にあるものが好ましい。又、更に好
ましくは、得られる樹脂微粒子の緻密さ、均質さ等の面
から、乳化重合法を用いるのがよい。

【００７５】又、磁性粒子への被覆量は、磁性粒子の単
位重量当たり0.1〜10％が好ましい。

【００７６】

【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。

【００７７】＜感光体の作成＞感光体試料Ａ−１ポリアミド樹脂CM−8000（東レ社製）30ｇをメタノール
900ml、1-ブタノール100mlの混合液中に投入し、50℃で
加熱溶解した。この液を用いてアルミニウムドラム基体
上に浸漬塗布し、0.3μmの中間層を形成した。

【００７８】次に、ポリビニルブチラール樹脂エスレッ
クＢＭ−Ｓ（積水化学社製）10ｇをメチルエチルケトン
1000mlに溶解し、これに電荷発生物質として下記化合物
（Ｆ−１）30ｇを混入し、サンドミルを用いて20時間分
散した。この液を用いて前記中間層上に浸漬塗布し、0.
5μm厚の電荷発生層を形成した。

【００７９】次に、ＣＴＭとして下記化合物（Ｔ−１）
150ｇと電荷輸送層バインダとして例示化合物（Ｂ−
１）200ｇをメチルエチルケトン1000mlに溶解した。こ
の液を用いて上記電荷発生層上に浸漬塗布を行った後、
100℃で60分乾燥し、平均膜厚21μmの電荷輸送層を形成
した。

【００８０】このようにして中間層、電荷発生層、電荷
輸送層からなる積層感光体試料Ａ−１を得た。

【００８１】感光体試料Ａ−２感光体試料Ａ−１において、ＣＴＭを下記化合物（Ｔ−
２）にした以外は同様にして積層感光体試料Ａ−２を得
た。

【００８２】感光体試料Ａ−３感光体試料Ａ−１において、ＣＴＭを下記化合物（Ｔ−
３）にした以外は同様にして積層感光体試料Ａ−３を得
た。

【００８３】感光体試料Ａ−４感光体試料Ａ−１において、ＣＴＭを下記化合物（Ｔ−
４）にした以外は同様にして積層感光体試料Ａ−４を得
た。

【００８４】感光体試料Ａ−５実施例１において、電荷輸送層バインダを例示化合物
（Ｂ−12）に、ＣＴＭを下記化合物（Ｔ−５）にした以
外は同様にして積層感光体試料Ａ−５を得た。

【００８５】感光体試料Ａ−６ポリアミド樹脂ラッカマイド5003（大日本インキ社製）
15ｇをメタノール800ml、1-ブタノール200mlの混合溶液
中に投入し、50℃で加熱溶解した。この液を用いてアル
ミニウムドラム基体上に浸漬塗布し、0.5μmの中間層を
形成した。

【００８６】次に、シリコーン樹脂ＫＲ−5240（固形分
20％）（信越化学社製）10ｇをメチルエチルケトン700m
l、シクロヘキサノン300mlの混合溶媒に溶解し、これに
電荷発生物質として下記化合物（Ｑ−１）10ｇを混入
し、サンドミルを用いて20時間分散した。この液を用い
て前記中間層上に浸漬塗布し、1.0μm厚の電荷発生層を
形成した。

【００８７】次に、ＣＴＭとして下記化合物（Ｔ−６）
150ｇと電荷輸送層バインダとして例示化合物（Ｂ−1
2）150ｇを酢酸エチル1000mlに溶解した。この液を用い
て、前記電荷発生層上に浸漬塗布を行った後、100℃で6
0分乾燥し、平均膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。

【００８８】このようにして中間層、電荷発生層、電荷
輸送層から成る積層感光体試料Ａ−６を得た。

【００８９】感光体試料Ａ−７感光体試料Ａ−６において、電荷輸送層バインダを例示
化合物（Ｂ−18）に、ＣＴＭを下記化合物（Ｔ−７）に
した以外は同様にして積層感光体試料Ａ−７を得た。

【００９０】感光体試料Ａ−８感光体試料Ａ−６において、電荷輸送層バインダを例示
化合物（Ｂ−18）に、ＣＴＭを下記化合物（Ｔ−８）に
した以外は同様にして積層感光体試料Ａ−８を得た。

【００９１】感光体試料Ａ−９感光体試料Ａ−６において、電荷輸送層バインダを例示
化合物（Ｂ−22）に、ＣＴＭを下記化合物（Ｔ−９）に
した以外は同様にして積層感光体試料Ａ−９を得た。

【００９２】感光体試料Ａ−10 中間層の形成までは感光体試料Ａ−１と同様に行った。
次に、ポリビニルブチラール樹脂エスレックBX−１（積
水化学社製）2.5ｇをメチルイソブチルケトン1000mlに
溶解し、これに電荷発生物質として下記化合物（Ｙ−
１）10ｇを混入し、サンドミルを用いて10時間分散し
た。この液を用いて前記中間層上に、浸漬塗布し、0.5
μm厚の電荷発生層を形成した。

【００９３】次に、電荷輸送層バインダとして例示化合
物（Ｂ−22）を、ＣＴＭとして下記化合物（Ｔ−10）を
用いた以外は感光体試料Ａ−６と同様にして、電荷輸送
層を形成した。

【００９４】このようにして中間層、電荷発生層、電荷
輸送層からなる積層感光体試料Ａ−10を得た。

【００９５】感光体試料Ａ−11 感光体試料Ａ−10において、電荷発生物質としてＰ−１
を、ＣＴＭを例示化合物（Ｔ−11）にした以外は同様に
して積層感光体試料Ａ−11を得た。

【００９６】感光体試料Ａ−12（比較）感光体試料Ａ−１において、電荷輸送層バインダとして
例示されたポリカーボネート樹脂（Ｂ₁−７：重量平均
分子量3.5万）に代えた以外は同様にして積層感光体比
較試料Ａ−12を得た。

【００９７】感光体試料Ａ−13（比較）感光体試料Ａ−12において、電荷輸送層バインダとして
例示されたポリカーボネート樹脂（Ｂ₁−１：重量平均
分子量5.0万）に代えた以外は同様にして積層感光体比
較試料Ａ−13を得た。

【００９８】感光体試料の作成に用いた素材の構造は以
下の通りである。

【００９９】

【化１２】

【０１００】

【化１３】

【０１０１】

【化１４】

【０１０２】

【化１５】

【０１０３】＜キャリアの作成＞キャリア試料Ｃ−１平均粒径100μmの球形フェライト粉（真円度0.97）を芯
材とし、被覆材にシリコーン樹脂（KR−255：信越化学
製）を用い、流動床型コーティング装置にて被覆した
後、250℃で２時間焼成し、樹脂皮膜の平均膜厚1.0μm
のコーティングキャリアを得た。このものの真円度は0.
98であった。

【０１０４】キャリア試料Ｃ−２平均粒径75μmの球形フェライト粉（真円度0.81）を芯
材とし、被覆材に弗素化エチルメタクリレート樹脂（ポ
リ-1,1-ジヒドロパーフルオロエチルメタクリレート）
を用い、流動床型コーティング装置にて被覆し、樹脂皮
膜の平均膜厚0.8μmのコーティングキャリアを得た。こ
のものの真円度は0.87であった。

【０１０５】キャリア試料Ｃ−３平均粒径85μmの球形フェライト粉（真円度0.93）を芯
材とし、被覆材として弗素含有樹脂微粒子（VT−100：
ダイキン工業製）とを混合・撹拌し、得られた混合物を
通常の衝撃式粉砕装置を改良した装置に仕込み、通常の
粉砕を行う時の約１／10程度の回転数で駆動して混合物
に衝撃力を15分間に亘り繰り返して与え、コーティング
キャリアを得た。このものの真円度は0.96であった。

【０１０６】キャリア試料Ｃ−４（比較）キャリア試料Ｃ−２の球形フェライトの代わりに、真円
度0.65のフェライトを用いた以外はＣ−２と同様にして
キャリアを作成した。このものの真円度は0.68であっ
た。

【０１０７】キャリア試料Ｃ−５（比較）キャリア試料Ｃ−３の球形フェライトの代わりに、真円
度0.73のフェライトを用いた以外はＣ−３と同様にして
キャリアを作成した。このものの真円度は0.76であっ
た。

【０１０８】＜現像剤の作成＞現像剤試料Ｄ−１キャリアＣ−１に、スチレン-ブチルメタクリレート、
金属錯塩型染料、カーボンブラックから成るトナーを混
合した。この際、電子写真複写機Ｕ-Bix1550MR（コニカ
製）を使用して、トナーの初期帯電量が適性となる割合
で混合し、現像剤Ｄ−１を得た。

【０１０９】現像剤試料Ｄ−２及びＤ−３キャリアＣ−２及びＣ−３に、それぞれ電子写真複写機
Ｕ-Bix1550MR（前出）用のトナーと混合し、トナーの初
期帯電量が適性となる割合で混合し、現像剤Ｄ−２及び
Ｄ−３を得た。

【０１１０】現像剤試料Ｄ−４及びＤ−５（比較）キャリアＣ−４及びＣ−５に、それぞれ電子写真複写機
Ｕ-Bix1550MR（前出）用のトナーと混合し、トナーの初
期帯電量が適性となる割合で混合し、現像剤Ｄ−４及び
Ｄ−５を得た。

【０１１１】＜画像形成と評価＞上記のようにして得ら
れた感光体試料Ａ−１〜Ａ−13及び現像剤試料Ｄ−１〜
Ｄ−４をＵ-Bix1550MR（前出）に搭載し、表２に示す組
合せで10万コピー実写テストを行い、実写テスト前後の
画像不良の有無、表面電位の変化、膜厚減耗量、感光体
上の傷の有無を調べ評価した。

【０１１２】各評価基準は以下の通りである。

【０１１３】（膜厚減耗量）10万コピー終了後の感光体
膜厚を測定し、コピー前の膜厚からの減耗度（μm）を
求めた。

【０１１４】（画像の評価）10万コピー終了後の画像の
濃度を測定すると共に、画像を目視判定し、５段階評価
した。

【０１１５】５：非常に優れている４：優れている３：可もなく不可もない２：劣っている１：非常に劣っている（感光体の傷）10万コピー終了後の感光体表面を観察
し、傷の付き具合と画像への影響を調べた。

【０１１６】Ａ：浅い擦傷が多いが、画像には出ないＢ：浅い擦傷の他に画像に出る深い傷が一部見られるＣ：浅い擦傷の他に画像に出る深い傷がある（感光体へのキャリア付着）10万コピー終了後の感光体
表面を目視により観察し、キャリア付着の有無を以下の
ように評価した。

【０１１７】○：キャリアの付着は全く認められず △：キャリアの付着は認められるが実用できるレベル ×：キャリアの付着が明らかで実用上問題あり結果を併せて表２に示す。

【０１１８】

【表２】

【０１１９】表２中、ΔＶb：黒紙電位の初期値と５万
コピー後との差、ΔＶw：白紙電位の初期値と10万コピ
ー後との差、ΔＶr：除電後の初期電位値と５万コピー
後との差を示す。

【０１２０】

【発明の効果】本発明のバインダと真球状キャリアの使
用により、画質が優れ、画像濃度が高く、キャリア付着
による傷、画像欠陥がない高品位の画像を形成すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の層構成を示す断面図

【図２】本発明の画像形成に用いる電子写真複写装置の
一例を示す断面図

【符号の説明】１導電性支持体２電荷発生層（CGL）３電荷輸送層（CTL）４感光層５中間層６電荷輸送物質を含有する層７電荷発生物質（CGM）８保護層 11 原稿載置台 12 原稿 13 原稿押さえカバー 14 投光ユニット 15 露光ランプ 16 反射ミラーユニット 17,19 反射ミラー 18 結像レンズ 20 感光体ドラム 21 帯電極 22 現像装置 23 現像スリーブ 24 除電ランプ 25 給紙カセット 26 搬送ローラ 27 複写紙 28 転写極 29 分離極 30 搬送ベルト 31 定着装置 32 加熱ローラ 33 押圧ローラ 34 排紙ローラ 35 排紙皿 36 除電極 37 クリーニング装置 38 除電ランプ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 13/08 15/08 ５０７ＸＧ０３Ｇ 13/08 (72)発明者武居良明東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】感光体上に少なくとも帯電、露光、現
像、転写及びクリーニングにより画像を形成する工程を
繰り返し行う画像形成方法において、前記感光体の最表
面を形成するバインダーとして下記一般式〔Ｂ₁〕で表
される構造単位と一般式〔Ｂ₂〕で表される構造単位を
主成分とする共重合体をバインダー樹脂として含有させ
た感光体を用い、該感光体上に帯電及び露光を施して形
成された静電潜像を、磁性粒子表面上に樹脂被覆層を形
成して成る真球状キャリア及びトナーから構成される現
像剤を用いて現像することを特徴とする画像形成方法。【化１】〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々、水素原子、炭素数１〜６の
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基又はＲ₁とＲ₂を含んで形成される炭素数４
〜10の環状炭化水素残基を表す。Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆
は各々、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換
もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のア
リール基又は炭素数４〜10の環状炭化水素残基を表す。
ｌ，ｍ，ｐ及びｑは各々１〜４の整数である。〕
【請求項２】前記真球状キャリアの真円度が0.80以上
であることを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
【請求項３】前記一般式〔Ｂ_２〕において、Ｒ₅及び
Ｒ₆が各々、水素原子、塩素原子又は炭素数１〜６の無
置換のアルキル基を表し、ｐ及びｑが各々１又は２であ
ることを特徴とする請求項１又は２記載の画像形成方
法。
【請求項４】前記一般式〔Ｂ₂〕が【化２】であることを特徴とする請求項３記載の画像形成方法。
【請求項５】前記一般式〔Ｂ₁〕が【化３】であることを特徴とする請求項４記載の画像形成方法。