JPH0915878A

JPH0915878A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH0915878A
Application number: JP16392295A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiko Eto; 嘉彦江藤; Katsumi Matsuura; 克巳松浦
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-06-29
Filing date: 1995-06-29
Publication date: 1997-01-17

Abstract

(57)【要約】【目的】有機感光体を用いキャリアとトナーを含有す
る２成分現像剤を用いた画像形成方法に於いて、多量の
画像形成を行っても画像品質を良好に保持する画像形成
方法を提供する。【構成】有機感光体を用い帯電、像露光、現像、転写
及びクリーニングの工程を繰り返して多数枚の画像を形
成する画像形成方法に於いて、感光体は導電性支持体上
に電荷発生層とその上に積層された複数の電荷輸送層を
有し、且つ最表面層の電荷輸送層が無機粒子を含有し、
現像にはキャリアとトナーからなる２成分現像剤を用
い、現像領域における現像剤層担持体と感光体の間隔
（Ｄｓｄ）が３００〜１０００μｍであり、現像剤層担
持体と現像剤層規制板（Ｈｃｕｔ板）との間隔が上記よ
り０〜２００μｍ狭いことを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は複写機、プリンタ等の画
像形成プロセスに用いられる電子写真画像形成方法に関
するものであり、より詳しくはその感光体、現像方法、
現像条件の組み合わせに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真画像形成方法に於いて
は、感光体上に静電潜像を形成した後、いわゆるトナー
とキャリアよりなる２成分現像剤による現像方法が、磁
性トナーを用いる１成分現像剤を用いた現像方法と並ん
で広く行われている。２成分現像剤を用いた現像方法は
１成分現像剤を用いた現像方法に比し、トナーに対する
荷電制御性に優れており、低速機から高速機まで広く用
いられているが、２成分現像剤を用いた現像方法には以
下のような問題があった。

【０００３】即ち、近年電子写真感光体として、セレン
等の無機感光体に代わって素材の選択の幅が広く、環境
適性に優れている有機電子写真感光体が主流を占有する
に至っている。しかしながら有機感光体と２成分現像剤
の組み合わせで画像形成を行った時、初期の画像は良好
であるが、感光体の摩耗速度が大きいため、画像が劣化
しやすく、数万〜数十万の画像形成を行う中高速の複写
機やプリンターの分野では徐々に画質劣化が進行した。

【０００４】特にキャリアとして電気抵抗の高い絶縁性
キャリアの場合は、所望の画像濃度を得るため現像領域
における現像剤層担持体と感光体の間隔（Ｄｓｄ）、現
像剤層担持体と現像剤層規制板（Ｈｃｕｔ板）との間隔
等の現像条件を支配する要件をμｍ単位で調整する事が
必要となっている。しかし、感光体の摩耗が大きく、傷
の発生し易いこれまでの有機感光体では、これらの距離
を厳密に調整しても、すぐに最適条件がズレ、画質が劣
化する傾向にあった。

【０００５】一方感光体の表面硬度を大きくし、感光体
の傷つき易さを改良する方法として、特開昭５９−２２
３４４３号のように保護層中に金属酸化微粉未を含有さ
せる感光体が開示されている。しかし、感光層の上に保
護層をもうける事は感光体の感度の低下や、残電の上昇
を引き起こし、繰り返し画像形成すると画質が劣化す
る。一方特開昭６０−５７８４７号には感光層中にコロ
イド次元のシリカ粒子を添加した感光体が開示されてい
るが、コロイド次元のシリカを用いたのでは、バインダ
ー中への均一分散が難しく、必ずしも耐傷性の効果は十
分とはいえない。また、特開昭６１−１６３３４５号に
は感光体の電荷輸送層全体にシリカ粒体等を含有する感
光体が開示されているが、電荷輸送層全体に粉体を含有
させると感光層内の光散乱が多くなり、解像力の低下し
たボケた画像になってしまう別の問題が生じ、十分な解
決策となっていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】有機感光体を用いた画
像形成方法に於いて、多量の画像形成を行っても画像品
質を良好に保持する画像形成方法を提供する。又、キャ
リアとトナーを含有する２成分現像剤を用いた画像形成
方法に於いて、多量の画像形成を行っても画像品質を良
好に保持する画像形成方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成を採ることによって達成することが出来る。

【０００８】〔１〕有機感光体を用い帯電、像露光、
現像、転写及びクリーニングの工程を繰り返して多数枚
の画像を形成する画像形成方法に於いて、感光体は導電
性支持体上に電荷発生層とその上に積層された複数の電
荷輸送層を有し、且つ最表面層の電荷輸送層が無機粒子
を含有し、現像にはキャリアとトナーからなる２成分現
像剤を用い、現像領域における現像剤層担持体と感光体
の間隔（Ｄｓｄ）が３００〜１０００μｍであり、現像
剤層担持体と現像剤層規制板（Ｈｃｕｔ板）との間隔が
上記より０〜２００μｍ狭いことを特徴とする画像形成
方法。

【０００９】〔２〕前記無機粒子がモース硬度５以
上、体積平均粒径が０．０５〜２μｍの無機粒子である
ことを特徴とする〔１〕記載の画像形成方法。

【００１０】〔３〕前記キャリアが電気抵抗値で１０
¹²Ω・ｃｍ以上の絶縁性キャリアである事を特徴とする
〔１〕記載の画像形成方法。

【００１１】〔４〕前記感光体が最表面層のモース硬
度５以上で且つ球状の無機粒子を含有し、感光層の膜強
度が先端半径０．３ｍｍのダイヤモンド針を用いて２０
０ｇの垂直荷重をかけた時の傷の深さ０．１μｍ〜１μ
ｍである有機電子写真感光体であることを特徴とする
〔１〕、〔２〕又は〔３〕記載の画像形成方法。

【００１２】本発明は有機感光体とトナー及びキャリア
からなる２成分現像剤を組み合せた画像形成方法の問題
点を解決するものである。

【００１３】本発明に用いられる感光体の層構成はいわ
ゆる複数の電荷輸送層を持つものであり、導電性支持体
上に電荷発生層を設けた上に前記複数の電荷輸送層が形
成される。そして第２層目の電荷輸送層は感光体の最表
面層を形成しており、無機粒子と、さらに電荷輸送物質
を含有させることによって感光体の繰り返し使用による
残留電位の上昇や感度の低下を防ぐことが出来る。

【００１４】図１は本発明における感光体１０と現像器
１３との関係を示す概要断面図である。現像剤４０は撹
拌機６により撹拌されてトナーとキャリアが摩擦し帯電
しながら、現像剤層担持体３の方へと送り込まれる。さ
らに、現像剤層担持体３の矢印方向への回転と内蔵され
たＮＳ両極の磁石４との作用により、Ｈｃｕｔ板（現像
剤層規制板）５の所まで送り込まれる。ここで現像剤は
所定の層厚に規制されて感光体１０の方向へ運ばれ、現
像剤層担持体３と感光体１０の間隔の最も狭い領域（現
像領域）まで運ばれ現像が行われる。

【００１５】現像領域における現像剤層担持体と感光体
の間隔（Ｄｓｄ）とは、図１における１をさし、又、現
像剤層担持体と現像剤層規制板（Ｈｃｕｔ板）との間隔
とは２をさす。

【００１６】本発明では１が３００〜１０００μｍ、２
はそれより０〜２００μｍ狭いことを特徴とする。１
（Ｄｓｄ）がこれより狭いと適正な現像濃度が得られず
画面にスジ状の故障が出る可能性もある。しかし、これ
より広いと解像力、現像濃度の不均一等、画像品質が低
下する。又、２がこの範囲より小さいと最高画像濃度が
低下し、この範囲より大きいと、かえって適正な現像濃
度が得られず画面にスジ状の故障が出ることがある。

【００１７】尚、７はＨｃｕｔ板の方向へ向かう現像剤
量をほぼ一定に保つ調整ローラであり、８は現像後の現
像剤層を現像剤層担持体３より一旦引き離すためのスク
レーパである。

【００１８】又、本発明における現像剤層規制板（Ｈｃ
ｕｔ板）は、現像剤層を確実に規制し、耐久性を有する
ものであれば特に材質的な限定はないが、強度的にアル
ミニウム、真チュウ又はステンレス等の金属板が望まし
い。

【００１９】（本発明のキャリアの構成）本発明に用い
られるキャリアは特に限定されないが、核粒子を樹脂で
被覆したコーティングキャリアが望ましい。

【００２０】本発明において被覆を行うための樹脂とし
ては特に限定されず、抵抗の高い材料を使用することが
できる。具体的には、スチレン、α−メチルスチレン等
のスチレン類、メチルメタクリレート、メチルアクリレ
ート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルメタクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート等のメタクリル酸あるいはアクリル
酸の誘導体、エチレン、プロピレン等のオレフィン類、
酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルカルボン酸類、
フッ化ビニリデン、テトラフロオロエチンレン等のハロ
ゲン系単量体、テトラフルオロプロピルメタクリレー
ト、ペンタフルオロプロピルメタクリレート等のハロゲ
ン含有アクリル酸あるいはメタクリル酸の誘導体等から
構成されるビニル系重合体（これらは共重合体でもよ
く、単独重合体でもよい）が挙げられる。

【００２１】樹脂の被覆膜厚は０．１〜１０．０μｍが
好ましく、より好ましくは０．５〜５．０μｍである。
この膜厚が薄い場合には、抵抗値の低下が発生し、膜厚
が過多である場合にはこの膜を均一に保持することが困
難となり、被覆樹脂の遊離を起こし、画像カブリ等の問
題を発生する。

【００２２】この体積固有抵抗は、１０¹²Ω・ｃｍ以上
あることが好ましく、上限は１０¹⁵Ω・ｃｍ以下が好ま
しいが、この値は静的抵抗で測定される値を示す。具体
的には、２００ｇ／ｃｍ²荷重及び１０００Ｖ／ｃｍの
電界下で、キャリア層の間の抵抗から下記算出式を用い
て求められる。なお、測定環境は２０℃／５０％ＲＨで
ある。

【００２３】体積固有抵抗（Ω・ｃｍ）＝（Ｒ×Ｓ）／ｔここで、Ｒは抵抗（Ω）を示し、Ｓはキャリア試料の断
面積（ｃｍ²）を示し、ｔはキャリア試料の厚み（ｃ
ｍ）を示す。

【００２４】キャリアを構成する核となる磁性粒子とし
ては、鉄、Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−Ｍｇフェライ
ト、マグネタイト等の強磁性を有する粒子であれば全て
使用することができる。また、磁性粒子は体積平均粒径
で３０〜２００μｍ、好ましくは３５〜１５０μｍであ
る。

【００２５】本発明に於いて、キャリアを製造する方法
としては特に限定されず、溶媒に樹脂を溶解した溶液を
用いてキャリアの核粒子上に噴霧し、乾燥する方式で核
粒子に樹脂を被覆する方法や、キャリアの核粒子と被覆
用樹脂の微粒子とを混合し、ついで機械的衝撃力を付与
し被覆する方法、さらにはキャリア核粒子を被覆用樹脂
粒子とを混合した後に、熱を加えて被覆する方法などが
ある。また、樹脂層を積層被覆する方法も好ましく用い
られる方式である。

【００２６】（トナーの構成）トナーは結着樹脂と着色
剤と必要に応じて使用されるその他の添加剤とを含有し
てなる。トナーを構成する結着樹脂としては特に限定さ
れず、従来公知の種々の樹脂が用いられる。例えばスチ
レン系樹脂・アクリル系樹脂・スチレン／アクリル系樹
脂・ポリエステル樹脂等が挙げられる。トナーを構成す
る着色剤としては特に限定されず、従来公知の種々の材
料が使用される。例えばカーボンブラック・ニグロシン
染料・アニリンブルー・カルコイルブルー・クロムイエ
ロー・ウルトラマリンブルー・デュポンオイルレッド・
キノリンイエロー・メチレンブルークロライド・フタロ
シアニンブルー・マラカイトグリーンオクサレート・ロ
ーズベンガル等が挙げられる。その他の添加剤としては
例えばサリチル酸誘導体・アゾ系金属錯体等の荷電制御
剤、低分子量ポリオレフィン・カルナウバワックス等の
定着性改良剤等が挙げられる。

【００２７】また、流動性付与の観点から、無機微粒子
を着色粒子トナーに添加してもよい。無機微粒子として
はシリカ・チタニア・アルミナ等の無機酸化物粒子が好
ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリン
グ剤やチタンカップリング剤等によって疎水化処理され
ていることが好ましい。

【００２８】トナーの粒径は、体積平均粒径で５〜１５
μｍ特に好ましい範囲は６．０〜１０．０μｍである。

【００２９】（感光体の構成）本発明の電子写真感光体
の最表面層に含有される無機粒子としては、膜強度を上
げ、それ自身も強度がある必要からモース硬度で５以上
の硬質の粒子とされ、電子写真性能に悪影響を与えない
ものとされる。

【００３０】このような無機粒子としては、例えば酸化
セリウム、酸化クロム、酸化アルミニウム、酸化マグネ
シウム、酸化ケイ素、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化
鉄、酸化チタンなどの酸化物；硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、硫酸アルミニウムなどの硫酸塩；珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウムなどの珪酸塩；チッ化ホウ素、チ
ッ化チタンなどのチッ化物；炭化ケイ素、炭化チタン、
炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化ジルコニウムなど
の炭化物；ホウ化ジルコニウム、ホウ化チタンなどのホ
ウ化物などが挙げられ、これらのうち１種を、又は必要
に応じて２種以上が用いられる。

【００３１】前記無機粒子は体積平均粒径が０．０５〜
２．０μｍとされ、好ましくは長径／短径の比が２．０
未満の実質的球形粒子とされる。

【００３２】前記無機粒子の体積平均粒径が０．０５μ
ｍを下回ると感光体表面の十分な機械的強度が得られ
ず、又粒子の表面積が大きくなる結果、吸着水量等が増
大し繰り返し像形成の過程で前記感光体表面が摩耗、損
傷して電子写真性能が劣化する。又、２．０μｍを上回
ると感光体表面粗さが大となりクリーニングブレードが
摩耗、損傷してクリーニング特性が悪化し、クリーニン
グ不良を生じ、かつ画像ボケが発生し易くなる。

【００３３】前記無機粒子が実質的に球形とは、電子顕
微鏡で表面形状が判別できる大きさ（径１〜１０ｍｍ）
に拡大した時、粒子が不定形ではなく前記長径／短径の
比が２．０未満の球形と見做されるものである。その場
合感光体表面の摩耗係数を低減することができる。これ
らの効果は、従来用いられていた無機微粒子、つまり
０．０５μｍ未満の無機粒子等については期待できない
ものである。なお、前記無機粒子の体積平均粒径はレー
ザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−７００（掘場
製作所製）により測定される。

【００３４】又、前記無機粒子としては、例えばチタン
カップリング剤、シランカップリング剤、高分子脂肪酸
又はその金属塩等の疎水化処理剤により疎水化されたも
のが好ましい。

【００３５】前記チタンカップリング剤としては、テト
ラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソ
プロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピ
ルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス
（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテート
チタネートなどがある。さらに、シランカップリング剤
としては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベン
ジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメト
キシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルト
リメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オク
チルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、
ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシ
ラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−メ
チルフェニルトリメトキシシランなどがあげられる。

【００３６】又、脂肪酸としては、ウンデシル酸、ラウ
リン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ペンタデカン酸、ステアリン酸、ヘプタデカン酸、アラ
キン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキ
ドン酸などの長鎖脂肪酸があげられ、その金属塩として
は亜鉛、鉄、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、ナトリウム、リチウムなどの金属との塩があげられ
る。

【００３７】これら化合物は、前記無機粒子に対して重
量で１〜１０％添加し被覆することが良く、好ましくは
重量で３〜７％である。また、これらの材料を組み合わ
せて使用することもでき、通常前記無機粒子表面に単分
子層又はそれに近い層で被覆される。

【００３８】本発明においては、前記感光体の最表面層
中に含有される無機粒子としては特にシリカ粒子が好ま
しく用いられ、さらには吸湿性が小さく、表面の活性水
酸基が少ないシリカ粒子が好ましく用いられる。

【００３９】本発明ではこれらの無機粒子は少なくとも
電子写真感光体の最表面層にバインダーと共に含有させ
るが最表面層の無機粒子の割合はバインダーに対して通
常は１重量％以上２００重量％以下、望ましくは３重量
％以上１００重量％以下で使用される。

【００４０】感光体の膜強度は、ＨＥＩＤＯＮ−１８型
表面性測定器（新東科学社製）を用いて測定することが
出来る。すなわち感光体表面に先端半径０．３ｍｍの半
球状のダイヤモンド針を介して垂直荷重２００ｇをか
け、前記の針を１０ｍｍ／ｓｅｃの速度で動かして引っ
掻き傷をつけ、その傷の深さをレーザ顕微鏡（Ｌａｓｅ
ｒｔｅｃ社製）で測定し、その深さ（μｍ）を膜強度と
した。

【００４１】前記の感光体に含有される電荷発生物質
（ＣＧＭ）としては、例えばフタロシアニン顔料、多環
キノン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、
キナクリドン顔料、アズレニウム顔料、スクワリリウム
染料、シアニン染料、ピリリウム染料、チオピリリウム
染料、キサンテン色素、トリフェニルメタン色素、スチ
リル色素等が挙げられ、これらの電荷発生物質（ＣＧ
Ｍ）は単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層形成が
行われる。

【００４２】前記感光層６に含有される電荷輸送物質
（ＣＴＭ）としては、例えばオキサゾール誘導体、オキ
サジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾー
ル誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
イミダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ベンジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合
物、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾ
ール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘
導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナ
ジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−
ビニルアントラセン等が挙げられ、これらの電荷輸送物
質（ＣＴＭ）は通常バインダーと共に層形成が行われ
る。

【００４３】これらの中で特に好ましい電荷輸送物質
（ＣＴＭ）としては下記一般式で示される化合物のもの
があげられる。

【００４４】

【化１】

【００４５】（式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄は各々置
換、無置換の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、
Ａｒ₃は各々置換、無置換の２価の芳香族炭化水素基又
は複素環基、Ｒ₂は水素原子もしくは各々置換、無置換
の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。ｎは１もし
くは２である。Ａｒ₄とＲ₂は互いに結合して環を形成し
てもよい。）

【００４６】

【化２】

【００４７】（式中、Ｒ₃、Ｒ₄は各々置換、無置換の芳
香族炭化水素基、複素環基またはアルキル基を表し、互
いに連結して環を形成してもよい。Ｒ₅は水素原子また
は各々置換、無置換の芳香族炭化水素基、複素環基もし
くはアルキル基を表し、Ａｒ₅は各々置換、無置換の芳
香族炭化水素基または複素環基を表す。ｍは０もしくは
１である。）

【００４８】

【化３】

【００４９】（式中、Ｙは置換、無置換のフェニル基、
ナフチル基、ピリニル基、フルオレニル基、カルバゾリ
ル基、ジフェニル基及び４，４′−アルキリデンジフェ
ニル基を表し、Ａｒ₆、Ａｒ₇は各々置換、無置換の芳香
族炭化水素基または複素環基を表す。ｌは１〜３の整数
を表す。）

【００５０】

【化４】

【００５１】（式中、Ａｒ₈、Ａｒ₉、Ａｒ₁₀、Ａｒ₁₁は
各々置換、無置換の芳香族炭化水素基または複素環基を
表し、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は前述の通りである。）これらの内、本発明の感光体に好ましく用いられる具体
的化合物例を以下に例示する。

【００５２】

【化５】

【００５３】

【化６】

【００５４】

【化７】

【００５５】

【化８】

【００５６】

【化９】

【００５７】

【化１０】

【００５８】前記単層構成の感光層６及び積層構成の場
合の電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）に含
有されるバインダー樹脂としては、ポリエステル樹脂、
ポリスチレン樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニル
アセテート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−
無水マレイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコン
樹脂、エポキシ樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール
等が挙げられる。

【００５９】なお各感光体の最上層に含有されるバイン
ダー樹脂は好ましくは機械的衝撃に強く耐摩耗性が大で
あり、かつ電子写真性能を阻害しないものがよい。好ま
しいバインダー樹脂としては下記一般式（Ｉ）、（I
I）、（III）又は（IV）の構造単位を有するポリカーボ
ネート樹脂があげられる。

【００６０】

【化１１】

【００６１】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₈は水素原子、ハロゲン原
子、各々置換若しくは無置換の炭素数１〜10のアルキル
基、シクロアルキル基又はアリール基、Ｚは４〜11の炭
素原子数を有する飽和又は不飽和の炭素環形成残基、Ｒ
₉は炭素原子数１〜９のアルキル基又はアリール基であ
る。）

【００６２】

【化１２】

【００６３】（式中、Ｒ₁₁からＲ₁₈はそれぞれ独立して
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を
表す。）

【００６４】

【化１３】

【００６５】（式中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈はそれぞれ独立した水
素原子、ハロゲン原子、各々置換若しくは無置換の炭素
数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリ
ール基を表す。）

【００６６】

【化１４】

【００６７】（式中、Ｒ₃₁〜Ｒ₄₆はそれぞれ独立して水
素原子、ハロゲン原子、各々置換、無置換アルキル基も
しくはアリール基を表し、ｋおよびｍは正の整数であっ
て、ｋ／ｍが１〜１０になるように選択される。）なお前記一般式で示される構造単位を有するポリカーボ
ネート樹脂は好ましくは重量平均分子量３０，０００以
上のものとされる。

【００６８】次に、前記各層を形成する際に用いられる
溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチル
アミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、
トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロ
メタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプ
ロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−
トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロ
エタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノー
ル、エタノール、イソプロピナール、酢酸エチル、酢酸
ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が
挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない
が、ケトン系溶媒を用いた場合に感度、繰り返し使用時
に電位変化等が更に良好となる。また、これらの溶媒は
単独あるいは２種以上の混合溶媒として用いることもで
きる。

【００６９】本発明に於いて電荷発生層中の電荷発生物
質と結合樹脂との割合は重量比で１：５〜５：１が好ま
しい。また電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ましく、
特には０．０５〜２μｍが好ましい。

【００７０】又、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と結
着剤樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾燥す
ることによって形成される。電荷輸送物質と結着剤樹脂
との混合割合は重量比で１０：１〜１：１０が好まし
い。

【００７１】また、全体で電荷輸送層の膜厚は５〜５０
μｍ、特には１０〜４０μｍが好ましい。

【００７２】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体としては、１）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、２）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラ
ミネートもしくは蒸着によって設けたもの、３）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導
電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの
等が挙げられる。

【００７３】（画像形成方法）図２は本発明を用いた画
像形成装置の概要断面図であリ、これを用いて本発明を
さらに説明する。

【００７４】画像形成に当たっては、感光体１０が時計
方向に回転を始め像露光手段１２からの像露光光により
感光体面上には静電潜像が形成されていく。尚、書き込
まれる画像情報は図示しない原稿読み取り手段等からも
たらされた情報に基づくものであり、感光体は帯電器１
１により像露光前に一様帯電される。

【００７５】感光体面上の静電潜像は現像手段１３によ
り現像されトナー画像が形成される。トナー画像はタイ
ミングを合わせて給紙手段１７より供給される転写紙
（転写材）に転写手段１５により転写される。分離手段
１６により感光体から引きはがされた転写紙はトナー画
像をのせて搬送手段１９によって、定着手段２０に運ば
れ、トナー画像を定着された後、画像形成装置内から排
出される。

【００７６】感光体は転写紙を分離された後、クリーニ
ング手段２１により表面に残留するトナー等を除去され
た後、次の画像形成のため再び帯電、像露光以下の工程
を経る。これを繰り返す事により多数枚の画像形成がな
される。

【００７７】尚、本発明における帯電、像露光、転写及
びクリーニング工程、さらに本発明の画像形成方法を適
用した実際の装置において取り付けられる可能性が高い
転写材の分離工程あるいは熱定着工程等は本発明の属す
る技術分野で用いられるものを広く用いることが出来
る。

【００７８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、本文中
「部」とは「重量部」を表す。

【００７９】１．感光体の作製直径８０ｍｍのアルミニウムドラム上にポリアミド樹脂
からなる０．３μｍの厚みの下引層を設けた。ついで電
荷発生層としてペリレン化合物（ＣＧＭ−１）３０部に
対してポリビニルブチラール１０部、メチルエチルケト
ン１６００部からなる混合液を調製し、分散させた後
に、前記下引層の上に塗布、乾燥し、膜厚が０．３μｍ
の電荷発生層を形成した。

【００８０】次に、電荷輸送物質として、スチリル系化
合物（Ｔ−３１）５００部、ビスフェノールＺ型ポリカ
ーボネート樹脂６００部、及びジクロロメタン３０００
部を混合した溶液を調製し、前記電荷発生層上に塗布、
乾燥し膜厚が２５μｍの第１電荷輸送層を形成した。さ
らに前記電荷輸送層の溶液に下記表１に示す粒子を添加
し、十分に分散させた溶液を前記第ｌ電荷輸送層上に第
２の電荷輸送層として５μｍの膜厚に形成した。

【００８１】

【化１５】

【００８２】

【表１】

【００８３】２．現像剤キャリア：体積平均粒径６５μｍのフェライト粒子にス
チレン／アクリル樹脂を被覆して、体積抵抗１０¹³Ω・
ｃｍの樹脂被覆キャリアを作製した。

【００８４】トナー：スチレン／アクリル樹脂１００
部、カーボンブラック６部、数平均分子量（Ｍｎ：２４
００）のポリプロピレン４部とを混合、溶融、混練、粉
砕後分級して、体積平均粒径８．４μｍの着色粒子を得
た。これに疎水性シリカを０．８重量％添加しトナーと
した。

【００８５】現像剤：上記トナーとキャリアを混合し、
トナー濃度６％の現像剤を作製した。３．性能評価上記現像剤を用い、感光体１〜４と、感光体と現像剤層
担持体の間隔（ＤＳｄ）及びＨｃｕｔ板と現像剤層担持
体の間隔（Ｈｃｕｔ板間隔）との組み合わせ条件を変え
て評価検討を行った。

【００８６】評価にはＫｏｎｉｃａＵ−ＢＩＸ４１５５
（コニカ（株）社製）を用い、テストチャート紙を実写
１０万枚まで行って、１０万コピー後の画像濃度、解像
力及びカブリの具合いを反射濃度計測定と肉眼観察して
総合的に判断した。結果は下記表２にまとめて示した。

【００８７】評価基準画像濃度：黒画像の反射濃度（サクラデンシトメーター
測定）が１．２以上だと良好（高い）解像度：５本／ｍｍ以上は良好、３本／ｍｍは不良
（低い）

【００８８】

【表２】

【００８９】表２から明らかなごとく、本発明内の条件
Ｎｏ．１〜３、６、９及び１０、１２は良好な特性を示
すのに対し、それ以外の条件では何れかの特性に問題が
あることがわかる。

【００９０】

【発明の効果】本発明により、有機感光体を用いた画像
形成方法に於いて、多量の画像形成を行っても画像品質
を良好に保持する画像形成方法を提供することが出来
る。又、キャリアとトナーを含有する２成分現像剤を用
いた画像形成方法に於いて、多量の画像形成を行っても
画像品質を良好に保持する画像形成方法を提供すること
が出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる感光体及び現像器の関係を示す
概要断面図。

【図２】本発明に係わる画像形成装置の概要断面図。

【符号の説明】

１現像剤層担持体と感光体の間隔（Ｄｓｄ）２現像剤層担持体と現像剤層規制板（Ｈｃｕｔ板）と
の間隔３現像剤層担持体４ＮＳ両極の磁石５現像剤層規制板（Ｈｃｕｔ板）１０感光体１３現像器４０現像剤

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 15/09 Ｇ０３Ｇ 9/10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機感光体を用い帯電、像露光、現像、
転写及びクリーニングの工程を繰り返して多数枚の画像
を形成する画像形成方法に於いて、感光体は導電性支持
体上に電荷発生層とその上に積層された複数の電荷輸送
層を有し、且つ最表面層の電荷輸送層が無機粒子を含有
し、現像にはキャリアとトナーからなる２成分現像剤を
用い、現像領域における現像剤層担持体と感光体の間隔
（Ｄｓｄ）が３００〜１０００μｍであり、現像剤層担
持体と現像剤層規制板（Ｈｃｕｔ板）との間隔が上記よ
り０〜２００μｍ狭いことを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】前記無機粒子がモース硬度５以上、体積
平均粒径が０．０５〜２μｍの無機粒子であることを特
徴とする請求項１記載の画像形成方法。
【請求項３】前記キャリアが電気抵抗値で１０¹²Ω・
ｃｍ以上の絶縁性キャリアである事を特徴とする請求項
１記載の画像形成方法。
【請求項４】前記感光体が最表面層のモース硬度５以
上で且つ球状の無機粒子を含有し、感光層の膜強度が先
端半径０．３ｍｍのダイヤモンド針を用いて２００ｇの
垂直荷重をかけた時の傷の深さが０．１μｍ〜１μｍで
ある有機感光体であることを特徴とする請求項１、２又
は３記載の画像形成方法。