JPH07224373A - ジルコニウムまたはジルコニウム合金製のバリヤー被覆の耐蝕性を改良する方法 - Google Patents
ジルコニウムまたはジルコニウム合金製のバリヤー被覆の耐蝕性を改良する方法Info
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- JPH07224373A JPH07224373A JP6260798A JP26079894A JPH07224373A JP H07224373 A JPH07224373 A JP H07224373A JP 6260798 A JP6260798 A JP 6260798A JP 26079894 A JP26079894 A JP 26079894A JP H07224373 A JPH07224373 A JP H07224373A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、耐蝕性が改良された、中程度の純
度のジルコニウム金属の金属バリヤーがジルコニウム合
金製の管の内面に冶金的に結合された複合被覆の製造方
法に係る。 【構成】 このライナーの改良された耐蝕性を達成する
には、ジルカロイ(Zircaloy)‐ジルコニウム複合被覆を
適切に熱処理して、合金元素(特にFeとNi)をジル
カロイ(Zircaloy)からジルコニウム中に、特にジルコニ
ウムライナーの内面に拡散させる。この拡散アニールに
より、ジルコニウムライナーが急速に酸化するという望
ましくない傾向が低減する。
度のジルコニウム金属の金属バリヤーがジルコニウム合
金製の管の内面に冶金的に結合された複合被覆の製造方
法に係る。 【構成】 このライナーの改良された耐蝕性を達成する
には、ジルカロイ(Zircaloy)‐ジルコニウム複合被覆を
適切に熱処理して、合金元素(特にFeとNi)をジル
カロイ(Zircaloy)からジルコニウム中に、特にジルコニ
ウムライナーの内面に拡散させる。この拡散アニールに
より、ジルコニウムライナーが急速に酸化するという望
ましくない傾向が低減する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は一般に核分裂原子炉の炉
心に使用する核燃料要素に係る。特に本発明は、スポン
ジジルコニウム、結晶棒ジルコニウムまたは希薄ジルコ
ニウム合金の金属バリヤーがジルコニウム合金管の内面
に結合されている複合被覆を有する改良された核燃料要
素に係る。
心に使用する核燃料要素に係る。特に本発明は、スポン
ジジルコニウム、結晶棒ジルコニウムまたは希薄ジルコ
ニウム合金の金属バリヤーがジルコニウム合金管の内面
に結合されている複合被覆を有する改良された核燃料要
素に係る。
【0002】
【従来の技術】商用軽水炉燃料はジルカロイ(Zircaloy)
のさやすなわち被覆に入れた二酸化ウランペレットから
成っている。沸騰水型原子炉の被覆はジルカロイ(Zirca
loy)−2合金でできており、過圧水素をともない運転さ
れる加圧水型原子炉の場合燃料被覆はほとんど常にジル
カロイ(Zircaloy)−4でできている。このような燃料は
燃料ペレット‐被覆相互作用(PCI)といわれる持続
性の故障メカニズムを起こし易い。この相互作用は低出
力で運転を続けた後燃料棒出力が突然上昇した時に起こ
る。このPCI機構が生じると、同時に、ペレットの膨
張によって被覆に応力がかかったり、分裂生成物(これ
らの中には応力腐食割れを引き起こすものがある)が放
出されたりするという影響があると考えられる。
のさやすなわち被覆に入れた二酸化ウランペレットから
成っている。沸騰水型原子炉の被覆はジルカロイ(Zirca
loy)−2合金でできており、過圧水素をともない運転さ
れる加圧水型原子炉の場合燃料被覆はほとんど常にジル
カロイ(Zircaloy)−4でできている。このような燃料は
燃料ペレット‐被覆相互作用(PCI)といわれる持続
性の故障メカニズムを起こし易い。この相互作用は低出
力で運転を続けた後燃料棒出力が突然上昇した時に起こ
る。このPCI機構が生じると、同時に、ペレットの膨
張によって被覆に応力がかかったり、分裂生成物(これ
らの中には応力腐食割れを引き起こすものがある)が放
出されたりするという影響があると考えられる。
【0003】沸騰水型原子炉用の核燃料バンドル集合体
10の一般的な構造を図1に示す。この燃料バンドル集
合体は通常正方形の断面をもつ管状のフローチャネル1
1から構成されており、そのフローチャネルの上端には
ホイスティングベール12があり、その下端にはノーズ
ピース(図には示してない)が備えられている。チャネ
ル11の上端には開口13がある。ノーズピースの下端
には冷却材流入口(図示してない)が設けられている。
燃料チャネル11の内部には複数本の燃料棒14が並ん
でいる。各燃料棒の頂部は上部タイプレート15によっ
て保持され、各燃料棒の底部は下部タイプレート(図示
してない)によって保持され支持されている。原子炉の
運転中循環する液体冷却材、たとえば水はノーズピース
の下端の開口を通って入り、燃料棒14の間の空間を通
って上昇し、上部開口13で排出される。
10の一般的な構造を図1に示す。この燃料バンドル集
合体は通常正方形の断面をもつ管状のフローチャネル1
1から構成されており、そのフローチャネルの上端には
ホイスティングベール12があり、その下端にはノーズ
ピース(図には示してない)が備えられている。チャネ
ル11の上端には開口13がある。ノーズピースの下端
には冷却材流入口(図示してない)が設けられている。
燃料チャネル11の内部には複数本の燃料棒14が並ん
でいる。各燃料棒の頂部は上部タイプレート15によっ
て保持され、各燃料棒の底部は下部タイプレート(図示
してない)によって保持され支持されている。原子炉の
運転中循環する液体冷却材、たとえば水はノーズピース
の下端の開口を通って入り、燃料棒14の間の空間を通
って上昇し、上部開口13で排出される。
【0004】従来型のひとつの燃料棒は耐蝕性の金属
(たとえばジルコニウム合金)でできた円筒形のハウジ
ング17(すなわち被覆)をもっている。核燃料は、核
分裂性物質および/または親物質でできたペレット16
を積み重ねた柱の形態で被覆17中に収容されている。
各燃料ペレットは円柱であり、その平らな端面は円柱の
軸に対して垂直になっている。ペレットは端面を当接し
て積み重ねられている。好ましい燃料は二酸化ウラン
か、または二酸化ウランと二酸化プルトニウムからなる
混合物である。
(たとえばジルコニウム合金)でできた円筒形のハウジ
ング17(すなわち被覆)をもっている。核燃料は、核
分裂性物質および/または親物質でできたペレット16
を積み重ねた柱の形態で被覆17中に収容されている。
各燃料ペレットは円柱であり、その平らな端面は円柱の
軸に対して垂直になっている。ペレットは端面を当接し
て積み重ねられている。好ましい燃料は二酸化ウラン
か、または二酸化ウランと二酸化プルトニウムからなる
混合物である。
【0005】被覆17はその両端において端栓18によ
って密封されている。図1には端栓のひとつのみを示し
てある。この端栓もジルコニウム合金製である。各端栓
はタイプレートのひとつの対応する穴に嵌合するスタッ
ド19をもっており、そのため燃料バンドル集合体中に
燃料棒を装着する際の作業が容易になる。燃料柱の高さ
は被覆の高さより低いので、直立した燃料棒の上端に空
の空間すなわちプレナムが生じる。ウエハ形のベースに
溶接されたU形の隔離ワイヤからなる隔離エレメント2
5が最上部の燃料ペレットの上に設置されている。隔離
エレメント25は、燃料柱の上方で所定の高さのところ
にゲッタ23を支えている。プレナム中に設置されたコ
イル状圧縮スプリング21によって、燃料柱に隣接する
栓をした端に向けて燃料ペレットが押し付けられ、その
ため燃料棒の取扱いおよび輸送中の燃料ペレットの位置
が維持される。
って密封されている。図1には端栓のひとつのみを示し
てある。この端栓もジルコニウム合金製である。各端栓
はタイプレートのひとつの対応する穴に嵌合するスタッ
ド19をもっており、そのため燃料バンドル集合体中に
燃料棒を装着する際の作業が容易になる。燃料柱の高さ
は被覆の高さより低いので、直立した燃料棒の上端に空
の空間すなわちプレナムが生じる。ウエハ形のベースに
溶接されたU形の隔離ワイヤからなる隔離エレメント2
5が最上部の燃料ペレットの上に設置されている。隔離
エレメント25は、燃料柱の上方で所定の高さのところ
にゲッタ23を支えている。プレナム中に設置されたコ
イル状圧縮スプリング21によって、燃料柱に隣接する
栓をした端に向けて燃料ペレットが押し付けられ、その
ため燃料棒の取扱いおよび輸送中の燃料ペレットの位置
が維持される。
【0006】被覆17にはふたつの主要な役割がある。
第一は核燃料と冷却材/減速材との間の接触および化学
反応を防止することであり、ふたつめは放射性の分裂生
成物(これらの中には気体のものもある)が燃料棒から
冷却材/減速材中に放出されるのを防ぐことである。ガ
ス圧の上昇やその他なんらかの理由により被覆が破損す
ると、放射性の長寿命生成物によって冷却材/減速材お
よび関連する系がプラントの運転に支障を来たすほどに
汚染されることにもなりかねないであろう。一般的な被
覆材料はステンレス鋼、アルミニウム、アルミニウム合
金、ジルコニウム、ジルコニウム合金、ニオブ(コロン
ビウム)、ある種のマグネシウム合金その他である。
第一は核燃料と冷却材/減速材との間の接触および化学
反応を防止することであり、ふたつめは放射性の分裂生
成物(これらの中には気体のものもある)が燃料棒から
冷却材/減速材中に放出されるのを防ぐことである。ガ
ス圧の上昇やその他なんらかの理由により被覆が破損す
ると、放射性の長寿命生成物によって冷却材/減速材お
よび関連する系がプラントの運転に支障を来たすほどに
汚染されることにもなりかねないであろう。一般的な被
覆材料はステンレス鋼、アルミニウム、アルミニウム合
金、ジルコニウム、ジルコニウム合金、ニオブ(コロン
ビウム)、ある種のマグネシウム合金その他である。
【0007】被覆材料としてある種の金属や合金を用い
る核燃料要素の製造および運転において、状況によって
はこれらの被覆材料との間に起こる機械的または化学的
な反応に基づく問題が生じる。ジルコニウムとその合金
は通常の状況では優れた核燃料被覆材である。すなわ
ち、中性子吸収断面積が低く、約750°F(約398
℃)以下の温度で、脱塩水または水蒸気(原子炉の冷却
材・減速材として一般に用いられる)の存在下で強くて
延性であり極めて安定で非反応性であるからである。
る核燃料要素の製造および運転において、状況によって
はこれらの被覆材料との間に起こる機械的または化学的
な反応に基づく問題が生じる。ジルコニウムとその合金
は通常の状況では優れた核燃料被覆材である。すなわ
ち、中性子吸収断面積が低く、約750°F(約398
℃)以下の温度で、脱塩水または水蒸気(原子炉の冷却
材・減速材として一般に用いられる)の存在下で強くて
延性であり極めて安定で非反応性であるからである。
【0008】しかしながら、燃料要素の実績により、核
燃料、被覆、および核分裂反応中に生じた分裂生成物の
間の相互作用が組み合わせられる結果被覆の脆性な割れ
を伴なう問題が明らかになった。この望ましくない結果
の原因は、燃料と被覆との間の膨張差と摩擦の結果燃料
被覆に局部的な機械的応力がかかるためである。原子炉
の運転中分裂連鎖反応により核燃料中に分裂生成物が生
じ、これらの分裂生成物が核燃料から放出されて被覆表
面に存在する。これらの局在化された応力と歪みは、特
定の分裂生成物(たとえばヨウ素やカドミウム)の存在
下で、応力腐食割れまたは液体金属脆化といわれる現象
によって被覆の破損を生じ得る。
燃料、被覆、および核分裂反応中に生じた分裂生成物の
間の相互作用が組み合わせられる結果被覆の脆性な割れ
を伴なう問題が明らかになった。この望ましくない結果
の原因は、燃料と被覆との間の膨張差と摩擦の結果燃料
被覆に局部的な機械的応力がかかるためである。原子炉
の運転中分裂連鎖反応により核燃料中に分裂生成物が生
じ、これらの分裂生成物が核燃料から放出されて被覆表
面に存在する。これらの局在化された応力と歪みは、特
定の分裂生成物(たとえばヨウ素やカドミウム)の存在
下で、応力腐食割れまたは液体金属脆化といわれる現象
によって被覆の破損を生じ得る。
【0009】密封された燃料要素の内部で被覆とこの被
覆内に残留する水との間の遅い反応によって水素ガスが
発生することがあり、この水素ガスは、条件によっては
被覆の局在化された水素化が起こり同時にその被覆の機
械的性質の局在化された劣化が起こりかねないような程
度にまで蓄積されることがある。また被覆は、広い温度
範囲に渡って酸素、窒素、一酸化炭素および二酸化炭素
のようなガスによっても悪影響を受けることがある。
覆内に残留する水との間の遅い反応によって水素ガスが
発生することがあり、この水素ガスは、条件によっては
被覆の局在化された水素化が起こり同時にその被覆の機
械的性質の局在化された劣化が起こりかねないような程
度にまで蓄積されることがある。また被覆は、広い温度
範囲に渡って酸素、窒素、一酸化炭素および二酸化炭素
のようなガスによっても悪影響を受けることがある。
【0010】核燃料要素のジルコニウム被覆は原子炉内
で照射中、上述したガスや分裂生成物の1種以上に暴露
される。焼結耐火性セラミック組成物、たとえば二酸化
ウランや核燃料として使用される他の組成物は加熱時、
たとえば燃料要素の製造中に上述のガスをかなりの量放
出し、さらに核分裂連鎖反応中は分裂生成物を放出する
ことが知られている。粒状の耐火性セラミック組成物、
たとえば二酸化ウランや核燃料として使われるその他の
粉末は、照射中前述したガスをさらに大量に放出するこ
とが知られている。これらの放出されたガスは核燃料を
収容しているジルコニウム被覆と反応することが可能で
ある。
で照射中、上述したガスや分裂生成物の1種以上に暴露
される。焼結耐火性セラミック組成物、たとえば二酸化
ウランや核燃料として使用される他の組成物は加熱時、
たとえば燃料要素の製造中に上述のガスをかなりの量放
出し、さらに核分裂連鎖反応中は分裂生成物を放出する
ことが知られている。粒状の耐火性セラミック組成物、
たとえば二酸化ウランや核燃料として使われるその他の
粉末は、照射中前述したガスをさらに大量に放出するこ
とが知られている。これらの放出されたガスは核燃料を
収容しているジルコニウム被覆と反応することが可能で
ある。
【0011】以上のことに鑑みて、燃料要素内部からの
水、水蒸気および被覆と反応性のガスによる被覆の攻撃
を最小限にするのが望ましい。ひとつの解決策は、中程
度の純度のジルコニウム(たとえばスポンジジルコニウ
ム)の金属バリヤーがジルコニウム合金管の内面に冶金
的に結合されている複合被覆を核燃料要素内に組み込む
ことである。複合被覆は核燃料物質を包囲するが、燃料
と被覆との間に空隙を残す。この金属バリヤーはジルコ
ニウム合金管を核燃料や分裂生成物およびガスから遮蔽
する。このライナーはその純度のゆえに、照射中柔らか
いままにとどまり、核燃料要素内の局在化された歪みを
最小にする。このため、この合金管は応力腐食割れまた
は液体金属脆化から保護される。
水、水蒸気および被覆と反応性のガスによる被覆の攻撃
を最小限にするのが望ましい。ひとつの解決策は、中程
度の純度のジルコニウム(たとえばスポンジジルコニウ
ム)の金属バリヤーがジルコニウム合金管の内面に冶金
的に結合されている複合被覆を核燃料要素内に組み込む
ことである。複合被覆は核燃料物質を包囲するが、燃料
と被覆との間に空隙を残す。この金属バリヤーはジルコ
ニウム合金管を核燃料や分裂生成物およびガスから遮蔽
する。このライナーはその純度のゆえに、照射中柔らか
いままにとどまり、核燃料要素内の局在化された歪みを
最小にする。このため、この合金管は応力腐食割れまた
は液体金属脆化から保護される。
【0012】そのような複合被覆がアーミジョー(Armij
o)らの米国特許第4,200,492号に開示されてい
る。添付の図2に示してあるように、核燃料ペレット1
6は複合被覆17(従来、「ジルコニウム‐ライナーバ
リヤー燃料被覆」といわれている)によって包囲されて
おり、間に空隙24が形成されている。この複合被覆は
ジルコニウム合金管20を含んでいる。この管は本発明
の好ましい態様の場合ジルカロイ(Zircaloy)−2ででき
ている。この合金管の内面には金属バリヤー22が冶金
的に結合されている。このバリヤーはペレット‐被覆相
互作用に抗するシールドを形成している。この金属バリ
ヤーは被覆の厚みの約1〜約30%を構成しており、低
中性子吸収材料、すなわち中程度の純度のジルコニウム
(たとえばスポンジジルコニウム)からなっている。金
属バリヤー22は被覆の合金管部分をガスや分裂生成物
との接触および反応から保護し、局在化された応力や歪
みの発生を防止する。
o)らの米国特許第4,200,492号に開示されてい
る。添付の図2に示してあるように、核燃料ペレット1
6は複合被覆17(従来、「ジルコニウム‐ライナーバ
リヤー燃料被覆」といわれている)によって包囲されて
おり、間に空隙24が形成されている。この複合被覆は
ジルコニウム合金管20を含んでいる。この管は本発明
の好ましい態様の場合ジルカロイ(Zircaloy)−2ででき
ている。この合金管の内面には金属バリヤー22が冶金
的に結合されている。このバリヤーはペレット‐被覆相
互作用に抗するシールドを形成している。この金属バリ
ヤーは被覆の厚みの約1〜約30%を構成しており、低
中性子吸収材料、すなわち中程度の純度のジルコニウム
(たとえばスポンジジルコニウム)からなっている。金
属バリヤー22は被覆の合金管部分をガスや分裂生成物
との接触および反応から保護し、局在化された応力や歪
みの発生を防止する。
【0013】金属バリヤーが含有する中程度純度のジル
コニウムの含量は重要であり、金属バリヤーに特別な性
質を付与する役割をする。金属バリヤーの材料の不純物
は4200ppm(重量基準)未満が好ましい。これら
の不純物の中で酸素は約200〜約1200ppmの範
囲内に保つ。他の不純物はすべて、通常の商用原子炉グ
レードのスポンジジルコニウムの範囲内である。すなわ
ち、Al≦5ppm、B≦4ppm、Cd≦4ppm、
C≦270ppm、Cr≦200ppm、Co≦20p
pm、Cu≦50ppm、Hf≦100ppm、H≦2
5ppm、Fe≦1500ppm、Mg≦20ppm、
Mn≦50ppm、Mo≦50ppm、Ni≦70pp
m、Nb≦100ppm、N≦80ppm、Si≦12
0ppm、Sn≦50ppm、W≦100ppm、Ti
≦50ppm、U≦3.5ppmである。
コニウムの含量は重要であり、金属バリヤーに特別な性
質を付与する役割をする。金属バリヤーの材料の不純物
は4200ppm(重量基準)未満が好ましい。これら
の不純物の中で酸素は約200〜約1200ppmの範
囲内に保つ。他の不純物はすべて、通常の商用原子炉グ
レードのスポンジジルコニウムの範囲内である。すなわ
ち、Al≦5ppm、B≦4ppm、Cd≦4ppm、
C≦270ppm、Cr≦200ppm、Co≦20p
pm、Cu≦50ppm、Hf≦100ppm、H≦2
5ppm、Fe≦1500ppm、Mg≦20ppm、
Mn≦50ppm、Mo≦50ppm、Ni≦70pp
m、Nb≦100ppm、N≦80ppm、Si≦12
0ppm、Sn≦50ppm、W≦100ppm、Ti
≦50ppm、U≦3.5ppmである。
【0014】アーミジョー(Armijo)らの教示に従うと複
合被覆の金属バリヤーは基体に対して強固に結合されて
いる。金属の顕微鏡検査によると、基体の材料と金属バ
リヤーの材料との間には接合を形成するのに充分な交差
(相互)拡散が起こっているが、この結合領域を越える
程度の交差拡散はない。これらのZrバリヤー被覆を有
する管を製造するには、高温で共押出ししてジルカロイ
(Zircaloy)とジルコニウムのライナーからなる複合管シ
ェルを形成した後、ピルガーミルに数回通して同時に断
面減少にかけるがこの際中間に再結晶アニール工程を挟
む。高温での押出しとその後の連続した冷間加工および
アニールの結果、ジルコニウムの結晶粒度はジルカロイ
(Zircaloy)の粒度より大きくなる。これは、再結晶と結
晶粒成長は、ジルカロイ(Zircaloy)よりもジルコニウム
の方が急速により低温で起こるからである。再結晶はジ
ルコニウム‐ジルカロイ(Zircaloy)界面を越えて起りそ
の間にある物理的な境界を取り除く。この界面を識別で
きるものは、ジルコニウムからジルカロイ(Zircaloy)へ
の化学組成の変化のみである。この組成的な界面を横切
って原子的な連続があるので、燃料内で発生した熱はジ
ルコニウムライナーから物理的な境界(界面)に遮られ
ることなくジルカロイ(Zircaloy)中へと流れる。さら
に、この界面の強度はジルコニウムライナー自体の強度
に劣らない。
合被覆の金属バリヤーは基体に対して強固に結合されて
いる。金属の顕微鏡検査によると、基体の材料と金属バ
リヤーの材料との間には接合を形成するのに充分な交差
(相互)拡散が起こっているが、この結合領域を越える
程度の交差拡散はない。これらのZrバリヤー被覆を有
する管を製造するには、高温で共押出ししてジルカロイ
(Zircaloy)とジルコニウムのライナーからなる複合管シ
ェルを形成した後、ピルガーミルに数回通して同時に断
面減少にかけるがこの際中間に再結晶アニール工程を挟
む。高温での押出しとその後の連続した冷間加工および
アニールの結果、ジルコニウムの結晶粒度はジルカロイ
(Zircaloy)の粒度より大きくなる。これは、再結晶と結
晶粒成長は、ジルカロイ(Zircaloy)よりもジルコニウム
の方が急速により低温で起こるからである。再結晶はジ
ルコニウム‐ジルカロイ(Zircaloy)界面を越えて起りそ
の間にある物理的な境界を取り除く。この界面を識別で
きるものは、ジルコニウムからジルカロイ(Zircaloy)へ
の化学組成の変化のみである。この組成的な界面を横切
って原子的な連続があるので、燃料内で発生した熱はジ
ルコニウムライナーから物理的な境界(界面)に遮られ
ることなくジルカロイ(Zircaloy)中へと流れる。さら
に、この界面の強度はジルコニウムライナー自体の強度
に劣らない。
【0015】複合被覆の金属バリヤーを形成しているス
ポンジジルコニウム金属は放射線硬化に対する耐性が高
い。このため金属バリヤーは長期照射後も所望の構造特
性(たとえば耐力強度や硬さなど)を通常のジルコニウ
ム合金よりもかなり低いレベルに維持することができ
る。実際、金属バリヤーは照射にさらされた際通常のジ
ルコニウム合金ほどに硬化することはない。この特性と
初期耐力強度が低いこととが相俟った結果、金属バリヤ
ーは塑性変形が可能であり、出力過渡期に燃料要素内で
ペレットに誘起された応力を除去することが可能であ
る。すなわち、Zrバリヤーは応力を、クラック(割
れ)が被覆中に伝播することのないような低いレベルに
維持する。
ポンジジルコニウム金属は放射線硬化に対する耐性が高
い。このため金属バリヤーは長期照射後も所望の構造特
性(たとえば耐力強度や硬さなど)を通常のジルコニウ
ム合金よりもかなり低いレベルに維持することができ
る。実際、金属バリヤーは照射にさらされた際通常のジ
ルコニウム合金ほどに硬化することはない。この特性と
初期耐力強度が低いこととが相俟った結果、金属バリヤ
ーは塑性変形が可能であり、出力過渡期に燃料要素内で
ペレットに誘起された応力を除去することが可能であ
る。すなわち、Zrバリヤーは応力を、クラック(割
れ)が被覆中に伝播することのないような低いレベルに
維持する。
【0016】燃料要素内でペレットに誘起される応力
は、たとえば被覆運転温度(300〜350℃)におけ
る燃料ペレットの膨張によって生じ得、その結果として
ペレットが被覆に接触することになる。被覆の厚みの1
0%という好ましい厚みを有するスポンジジルコニウム
の金属バリヤーでは、応力の低減とバリヤー効果が複合
被覆のPCIによる破損を防ぐのに充分である。
は、たとえば被覆運転温度(300〜350℃)におけ
る燃料ペレットの膨張によって生じ得、その結果として
ペレットが被覆に接触することになる。被覆の厚みの1
0%という好ましい厚みを有するスポンジジルコニウム
の金属バリヤーでは、応力の低減とバリヤー効果が複合
被覆のPCIによる破損を防ぐのに充分である。
【0017】合金管として使用するのに適したジルコニ
ウム合金はジルカロイ(Zircaloy)−2とジルカロイ(Zir
caloy)−4である。ジルカロイ(Zircaloy)−2は典型的
には、スズを1.4〜1.6重量%、鉄を0.14〜
0.16重量%、クロムを0.10〜0.12重量%、
ニッケルを0.05重量%含んでいる。ジルカロイ(Zir
caloy)−4はニッケルが比較的少なくて、鉄が多い。典
型的なスポンジジルコニウムはスズを0.0010重量
%未満、鉄を0.030〜0.050重量%、クロムを
0.0050〜0.0070重量%、ニッケルを0.0
035重量%未満含んでいる。
ウム合金はジルカロイ(Zircaloy)−2とジルカロイ(Zir
caloy)−4である。ジルカロイ(Zircaloy)−2は典型的
には、スズを1.4〜1.6重量%、鉄を0.14〜
0.16重量%、クロムを0.10〜0.12重量%、
ニッケルを0.05重量%含んでいる。ジルカロイ(Zir
caloy)−4はニッケルが比較的少なくて、鉄が多い。典
型的なスポンジジルコニウムはスズを0.0010重量
%未満、鉄を0.030〜0.050重量%、クロムを
0.0050〜0.0070重量%、ニッケルを0.0
035重量%未満含んでいる。
【0018】アーミジョー(Armijo)らの前記特許には、
さらに、ジルコニウム‐ライナーバリヤー燃料被覆の製
法がいくつか開示されている。そのうちのひとつの方法
によると、スポンジジルコニウムの中空カラーをジルコ
ニウム合金の中空ビレット中に挿入する。次に全体を爆
着にかけてカラーをビレットに結合する。この複合体
を、通常の管シェル押出し技術を用いて約1000°F
(538℃)〜約1400°F(750℃)の高温で押
出す。こうして押出した複合体を次に、所望の寸法の被
覆が得られるまで、通常の管成形を含むプロセスにかけ
る。
さらに、ジルコニウム‐ライナーバリヤー燃料被覆の製
法がいくつか開示されている。そのうちのひとつの方法
によると、スポンジジルコニウムの中空カラーをジルコ
ニウム合金の中空ビレット中に挿入する。次に全体を爆
着にかけてカラーをビレットに結合する。この複合体
を、通常の管シェル押出し技術を用いて約1000°F
(538℃)〜約1400°F(750℃)の高温で押
出す。こうして押出した複合体を次に、所望の寸法の被
覆が得られるまで、通常の管成形を含むプロセスにかけ
る。
【0019】別の方法では、スポンジジルコニウムの中
空カラーをジルコニウム合金の中空ビレット中に挿入す
る。次に全体を、たとえば1400°F(750℃)に
約8時間加熱してカラーとビレットとの間で拡散結合を
起こさせる。この複合体を次に通常の管シェル押出し技
術を用いて押出し、押出した複合体を、所望の被覆寸法
が得られるまで、通常の管成形を含むプロセスにかけ
る。
空カラーをジルコニウム合金の中空ビレット中に挿入す
る。次に全体を、たとえば1400°F(750℃)に
約8時間加熱してカラーとビレットとの間で拡散結合を
起こさせる。この複合体を次に通常の管シェル押出し技
術を用いて押出し、押出した複合体を、所望の被覆寸法
が得られるまで、通常の管成形を含むプロセスにかけ
る。
【0020】まとめると、ジルコニウム‐ライナーバリ
ヤー燃料被覆は、燃料ペレットとジルコニウム合金管と
の間の化学的相互作用に抵抗することによって、ジルコ
ニウム合金管の局在化された応力、応力腐食および局在
化された歪みを最小限にすることによって、またジルコ
ニウム合金管に起こる割れ破損の可能性を低減すること
によって、核燃料要素の比較的長い運転寿命を向上させ
る。またジルコニウム‐ライナーバリヤー燃料被覆はさ
らに、核燃料が膨張してジルコニウム合金管と直接接触
するのを防ぎ、このため、ジルコニウム合金管上の局在
化された応力、ジルコニウム合金管の応力腐食の開始ま
たは促進、および核燃料とジルコニウム合金管の接合が
防止される。
ヤー燃料被覆は、燃料ペレットとジルコニウム合金管と
の間の化学的相互作用に抵抗することによって、ジルコ
ニウム合金管の局在化された応力、応力腐食および局在
化された歪みを最小限にすることによって、またジルコ
ニウム合金管に起こる割れ破損の可能性を低減すること
によって、核燃料要素の比較的長い運転寿命を向上させ
る。またジルコニウム‐ライナーバリヤー燃料被覆はさ
らに、核燃料が膨張してジルコニウム合金管と直接接触
するのを防ぎ、このため、ジルコニウム合金管上の局在
化された応力、ジルコニウム合金管の応力腐食の開始ま
たは促進、および核燃料とジルコニウム合金管の接合が
防止される。
【0021】ひとつの欠点は、ジルコニウム‐ライナー
バリヤー燃料被覆で水および/または水蒸気が燃料棒中
に入って来るような裂け目が生じた場合、合金化されて
ないスポンジジルコニウムが急速に酸化する傾向がある
ことである。しかし、合金化元素(特にFeやNi)が
ジルカロイ(Zircaloy)からスポンジジルコニウムライナ
ーの自由表面に拡散することができるような温度で管全
体をアニールすることによって、ジルコニウムの耐蝕性
を顕著に増大させることができる。これは、チェン(Che
ng) およびアダムソン(Adamson) により、核産業におけ
るジルコニウム:第7回国際シンポジウム(Zirconium i
n the Nuclear Industry: Seventh International Symp
osium)、ASTM STP 939(1987年)第3
87〜416頁の「ジルカロイこぶ状腐食の力学的研究
(Mechanistic Studies of Zircaloy Nodular Corrosio
n) 」と題する論文に報告されている。アニールは真空
炉内で900℃の温度で1〜120分間行なわれてい
る。
バリヤー燃料被覆で水および/または水蒸気が燃料棒中
に入って来るような裂け目が生じた場合、合金化されて
ないスポンジジルコニウムが急速に酸化する傾向がある
ことである。しかし、合金化元素(特にFeやNi)が
ジルカロイ(Zircaloy)からスポンジジルコニウムライナ
ーの自由表面に拡散することができるような温度で管全
体をアニールすることによって、ジルコニウムの耐蝕性
を顕著に増大させることができる。これは、チェン(Che
ng) およびアダムソン(Adamson) により、核産業におけ
るジルコニウム:第7回国際シンポジウム(Zirconium i
n the Nuclear Industry: Seventh International Symp
osium)、ASTM STP 939(1987年)第3
87〜416頁の「ジルカロイこぶ状腐食の力学的研究
(Mechanistic Studies of Zircaloy Nodular Corrosio
n) 」と題する論文に報告されている。アニールは真空
炉内で900℃の温度で1〜120分間行なわれてい
る。
【0022】
【発明の概要】本発明は、スポンジジルコニウムライナ
ーが急速に酸化するという望ましくない傾向を低減する
ことによって従来方法を改良する。本発明は、水蒸気ま
たは水の環境中で改良された耐蝕性を有するジルコニウ
ム‐ライナーバリヤー燃料被覆を製造する方法である。
このライナーの改良された耐蝕性を実現するには、ジル
カロイ(Zircaloy)‐ジルコニウム複合被覆を適切に熱処
理して、合金化元素(特にFeとNi)をジルカロイ(Z
ircaloy)からジルコニウム中に、特にジルコニウムライ
ナーの内面に拡散させる。
ーが急速に酸化するという望ましくない傾向を低減する
ことによって従来方法を改良する。本発明は、水蒸気ま
たは水の環境中で改良された耐蝕性を有するジルコニウ
ム‐ライナーバリヤー燃料被覆を製造する方法である。
このライナーの改良された耐蝕性を実現するには、ジル
カロイ(Zircaloy)‐ジルコニウム複合被覆を適切に熱処
理して、合金化元素(特にFeとNi)をジルカロイ(Z
ircaloy)からジルコニウム中に、特にジルコニウムライ
ナーの内面に拡散させる。
【0023】
【発明の詳細な開示】本発明は、ジルコニウム‐ライナ
ーバリヤー燃料被覆のジルコニウムライナーの耐蝕性、
またはジルカロイ(Zircaloy)−2、ジルカロイ(Zircalo
y)−4、FeとNiを含有するその他のジルコニウム合
金でできた管と組み合わせてライナーとして使用される
希薄ジルコニウム合金の耐蝕性を改良する方法である。
この方法では、一体となったバリヤー燃料被覆を800
〜1020℃の範囲(好ましくは900℃付近)の温度
で1分〜20時間の間真空下で熱処理する。使用する正
確な時間と温度は熱処理が行なわれる製造段階に依存す
る。バリヤー燃料被覆を製造する通常の技術では、以下
に述べる少なくとも4つの段階のいずれかひとつが前記
真空加熱処理を適用するのに適切であろう。(1)最終
の管寸法時、(2)最終より一パス前の管成形段階、
(3)最終より二パス前の管成形段階、または(4)管
シェル時(最終より三パスか四パス前の段階)。
ーバリヤー燃料被覆のジルコニウムライナーの耐蝕性、
またはジルカロイ(Zircaloy)−2、ジルカロイ(Zircalo
y)−4、FeとNiを含有するその他のジルコニウム合
金でできた管と組み合わせてライナーとして使用される
希薄ジルコニウム合金の耐蝕性を改良する方法である。
この方法では、一体となったバリヤー燃料被覆を800
〜1020℃の範囲(好ましくは900℃付近)の温度
で1分〜20時間の間真空下で熱処理する。使用する正
確な時間と温度は熱処理が行なわれる製造段階に依存す
る。バリヤー燃料被覆を製造する通常の技術では、以下
に述べる少なくとも4つの段階のいずれかひとつが前記
真空加熱処理を適用するのに適切であろう。(1)最終
の管寸法時、(2)最終より一パス前の管成形段階、
(3)最終より二パス前の管成形段階、または(4)管
シェル時(最終より三パスか四パス前の段階)。
【0024】本発明はジルカロイ(Zircaloy)およびジル
コニウム金属を通してFeおよび/またはNiを拡散す
ることに依存するので、重要なパラメーターは時間、温
度およびバリヤーの厚さである。温度が決まっていると
必要とされる拡散時間はジルコニウムバリヤーの厚さに
直接依存する。たとえば、最終の管寸法でジルコニウム
ライナーの厚みが3ミルの時、適正な処理は900℃に
おける3〜60分間の加熱であることが知られている。
本発明の新規な特徴は、最終の管寸法で熱処理をする必
要がないことであり、実際、上に述べた普通の製造段階
のいずれでも充分である。
コニウム金属を通してFeおよび/またはNiを拡散す
ることに依存するので、重要なパラメーターは時間、温
度およびバリヤーの厚さである。温度が決まっていると
必要とされる拡散時間はジルコニウムバリヤーの厚さに
直接依存する。たとえば、最終の管寸法でジルコニウム
ライナーの厚みが3ミルの時、適正な処理は900℃に
おける3〜60分間の加熱であることが知られている。
本発明の新規な特徴は、最終の管寸法で熱処理をする必
要がないことであり、実際、上に述べた普通の製造段階
のいずれでも充分である。
【0025】本発明の好ましい態様に従う製造工程は次
の通りである。 (1)管シェルの管成形(約70%の冷間加工の後57
6℃で2時間再結晶アニール)。 (2)925℃で15時間真空加熱処理。 (3)ジルカロイ(Zircaloy)外層の誘導加熱処理、一方
管の内面は流水で冷却(ジルカロイ(Zircaloy)管の外側
部分は850〜1020℃の範囲の温度に加熱された後
急冷され、一方内側のジルコニウムライナーは400℃
未満の温度に保たれる)。
の通りである。 (1)管シェルの管成形(約70%の冷間加工の後57
6℃で2時間再結晶アニール)。 (2)925℃で15時間真空加熱処理。 (3)ジルカロイ(Zircaloy)外層の誘導加熱処理、一方
管の内面は流水で冷却(ジルカロイ(Zircaloy)管の外側
部分は850〜1020℃の範囲の温度に加熱された後
急冷され、一方内側のジルコニウムライナーは400℃
未満の温度に保たれる)。
【0026】(4)中間管の管成形(約70%の冷間加
工の後576℃で2時間再結晶アニール)。 (5)管の最終寸法まで管成形(約70%の冷間加工の
後576℃で2時間再結晶アニールまたは約485℃で
2時間応力除去アニール)。 この処理工程の結果FeとNiがジルカロイ(Zircaloy)
管からスポンジジルコニウムライナーの内面に拡散す
る。この最終段階では外側ジルカロイ(Zircaloy)表面と
内側ジルコニウム層の両方とも十分な耐蝕性をもってい
る。内側のジルコニウムライナーの組成はFeとNiの
濃度が少し高くなるだけであり(すなわち、内面での濃
度は100〜200ppmの範囲と推定される)、ま
た、強化性元素のOとSnはジルコニウム中に認めうる
程拡散しないので、バリヤーのペレット‐被覆相互作用
に抵抗する能力は下がらない。
工の後576℃で2時間再結晶アニール)。 (5)管の最終寸法まで管成形(約70%の冷間加工の
後576℃で2時間再結晶アニールまたは約485℃で
2時間応力除去アニール)。 この処理工程の結果FeとNiがジルカロイ(Zircaloy)
管からスポンジジルコニウムライナーの内面に拡散す
る。この最終段階では外側ジルカロイ(Zircaloy)表面と
内側ジルコニウム層の両方とも十分な耐蝕性をもってい
る。内側のジルコニウムライナーの組成はFeとNiの
濃度が少し高くなるだけであり(すなわち、内面での濃
度は100〜200ppmの範囲と推定される)、ま
た、強化性元素のOとSnはジルコニウム中に認めうる
程拡散しないので、バリヤーのペレット‐被覆相互作用
に抵抗する能力は下がらない。
【0027】スポンジジルコニウムライナーを有する標
準ジルカロイ(Zircaloy)−2管シェルを使用して実験を
行なった。この管シェルの通常のピルガー加工によって
成ずる冷間加工効果の模擬実験として、管シェルを縦に
切り開き、ジルカロイ(Zircaloy)−2を冷間圧延してシ
ートとした。この模擬管成形製管法によって、管成形工
程に一回、二回および三回パスした後に生成する材料に
類似する材料が得られた。三回パス後の材料は最終寸法
のバリヤー管に類似していた。9つのクーポンを925
℃で、そのうち3つは0.5時間、3つは3時間、残り
の3つは7時間、アニールした。侵食性の410/52
0℃の水蒸気中で腐食試験を実施した。すなわち、クー
ポンをオートクレーブに入れ、400℃に4時間上昇さ
せた後、オートクレーブ内の温度を520℃に上げ、こ
の温度に16時間保った。この試験の結果、各段階の少
なくともひとつのクーポンのライナー表面上には、白い
酸化ジルコニウムからなる厚い腐食皮膜ではなくて黒い
酸化ジルコニウムからなる薄い腐食皮膜が生じていた。
特に、一回のパス後7時間アニールしたクーポン、二回
のパス後3時間および7時間アニールしたクーポン、な
らびに三回のパス後1/2時間、3時間および7時間ア
ニールしたクーポンはすべて、腐食性環境に暴露した時
望ましい黒色の酸化物皮膜が生じた。これは耐蝕性が改
良されたことを示している。
準ジルカロイ(Zircaloy)−2管シェルを使用して実験を
行なった。この管シェルの通常のピルガー加工によって
成ずる冷間加工効果の模擬実験として、管シェルを縦に
切り開き、ジルカロイ(Zircaloy)−2を冷間圧延してシ
ートとした。この模擬管成形製管法によって、管成形工
程に一回、二回および三回パスした後に生成する材料に
類似する材料が得られた。三回パス後の材料は最終寸法
のバリヤー管に類似していた。9つのクーポンを925
℃で、そのうち3つは0.5時間、3つは3時間、残り
の3つは7時間、アニールした。侵食性の410/52
0℃の水蒸気中で腐食試験を実施した。すなわち、クー
ポンをオートクレーブに入れ、400℃に4時間上昇さ
せた後、オートクレーブ内の温度を520℃に上げ、こ
の温度に16時間保った。この試験の結果、各段階の少
なくともひとつのクーポンのライナー表面上には、白い
酸化ジルコニウムからなる厚い腐食皮膜ではなくて黒い
酸化ジルコニウムからなる薄い腐食皮膜が生じていた。
特に、一回のパス後7時間アニールしたクーポン、二回
のパス後3時間および7時間アニールしたクーポン、な
らびに三回のパス後1/2時間、3時間および7時間ア
ニールしたクーポンはすべて、腐食性環境に暴露した時
望ましい黒色の酸化物皮膜が生じた。これは耐蝕性が改
良されたことを示している。
【0028】一回のパス後925℃で15時間熱処理し
たクーポンを次いで最終管寸法まで断面減少する模擬的
な管成形処理(すなわち、70%の冷間加工と576℃
の再結晶アニールを二回)にかけた後、腐食試験を行な
った。耐蝕性は熱処理(拡散アニール)した直後ほど良
好ではなかったが、拡散アニールを行なわなかった場合
よりずっと高かった。
たクーポンを次いで最終管寸法まで断面減少する模擬的
な管成形処理(すなわち、70%の冷間加工と576℃
の再結晶アニールを二回)にかけた後、腐食試験を行な
った。耐蝕性は熱処理(拡散アニール)した直後ほど良
好ではなかったが、拡散アニールを行なわなかった場合
よりずっと高かった。
【図1】従来の核燃料棒(そのうちのひとつは一部断面
図で示す)を含む核燃料バンドル集合体の部分断面図で
ある。
図で示す)を含む核燃料バンドル集合体の部分断面図で
ある。
【図2】図1に示した核燃料棒の断面図である。
10 核燃料バンドル集合体、 11 フローチャネル、 14 燃料棒、 16 ペレット、 17 被覆、 20 ジルコニウム合金管、 22 金属バリヤー、 24 空隙。
フロントページの続き (72)発明者 ダニエル・リーゼ・ルーツ アメリカ合衆国、カリフォルニア州、サン ノゼ、ノース・サン・ペドロ・ストリー ト、452番
Claims (10)
- 【請求項1】 ジルコニウム合金製の管に冶金的に結合
されたライナーを有するバリヤー燃料被覆の耐蝕性を改
良する方法であって、管を最終寸法にする管成形段階に
先立つ製造段階で、Fe原子および/またはNi原子を
前記ジルコニウム合金製の管から前記ライナーの内面に
拡散させるのに充分な温度で充分な時間拡散アニールを
実施する工程を含む方法。 - 【請求項2】 前記ライナーがスポンジジルコニウムで
構成されている、請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 前記拡散アニールを、800〜1020
℃の範囲の温度で1分〜20時間の間実施する、請求項
1記載の方法。 - 【請求項4】 前記拡散アニールを、冷間加工工程とそ
れに続く再結晶アニール工程からなる管シェルの管成形
の後に実施する、請求項1記載の方法。 - 【請求項5】 前記拡散アニールを、冷間加工工程とそ
れに続く再結晶アニール工程からなる、中間管の管成形
の後に実施する、請求項1記載の方法。 - 【請求項6】 ジルコニウム合金製の管に冶金的に結合
されたライナーを含む管シェルから耐蝕性が改良された
バリヤー燃料被覆を製造する方法であって、 冷間加工とそれに続く再結晶アニールによって前記管シ
ェルの管成形を行なって第一の中間管を作成し、 前記第一の中間管を熱処理し、 冷間加工とそれに続く再結晶アニールによって前記熱処
理した第一の中間管の管成形を行なって第二の中間管を
作成し、 冷間加工とそれに続く再結晶アニールまたは応力除去ア
ニールによって管を最終寸法にする管成形を行なうこと
からなっており、前記熱処理が800〜1020℃の範
囲の温度で1分〜20時間の間前記第一の中間管を真空
加熱処理することからなる方法。 - 【請求項7】 前記熱処理がさらに、前記ジルコニウム
合金製の管の外層を850〜1020℃の範囲の温度に
誘導加熱処理しつつ前記ジルコニウムライナーの内面を
流水で冷却し次いで前記第一の中間管を急冷することを
含んでいる、請求項6記載の方法。 - 【請求項8】 前記ジルコニウムライナーの前記内面を
前記冷却中400℃未満の温度に維持する、請求項7記
載の方法。 - 【請求項9】 ジルコニウム合金製の管に冶金的に結合
されたライナーを含む管シェルを、冷間加工とそれに続
く再結晶アニールによって管成形して第一の中間管を作
成し、 前記第一の中間管を熱処理し、 冷間加工とそれに続く再結晶アニールによって前記熱処
理した第一の中間管を管成形して第二の中間管を作成
し、 冷間加工とそれに続く再結晶アニールまたは応力除去ア
ニールによって管を最終寸法にする管成形を行なうこと
からなり、前記熱処理がFe原子および/またはNi原
子を前記ジルコニウム合金製の管から前記ライナーの内
面に拡散させるのに充分な温度で充分な時間前記第一の
中間管を真空加熱処理することからなる方法によって製
造されるバリヤー燃料被覆。 - 【請求項10】 前記ライナーがスポンジジルコニウム
で構成されている、請求項9記載のバリヤー燃料被覆。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US142034 | 1993-10-28 | ||
| US08/142,034 US5417780A (en) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | Process for improving corrosion resistance of zirconium or zirconium alloy barrier cladding |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07224373A true JPH07224373A (ja) | 1995-08-22 |
Family
ID=22498302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6260798A Pending JPH07224373A (ja) | 1993-10-28 | 1994-10-26 | ジルコニウムまたはジルコニウム合金製のバリヤー被覆の耐蝕性を改良する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5417780A (ja) |
| EP (1) | EP0651396B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07224373A (ja) |
| DE (1) | DE69417509T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023545059A (ja) * | 2020-10-07 | 2023-10-26 | ウエスチングハウス・エレクトリック・カンパニー・エルエルシー | コーティングが施され、耐水性及び蒸気による酸化に対する耐性が高められた燃料ペレット |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5618356A (en) * | 1993-04-23 | 1997-04-08 | General Electric Company | Method of fabricating zircaloy tubing having high resistance to crack propagation |
| SE530673C2 (sv) * | 2006-08-24 | 2008-08-05 | Westinghouse Electric Sweden | Vattenreaktorbränslekapslingsrör |
| US7919722B2 (en) | 2006-10-30 | 2011-04-05 | Applied Materials, Inc. | Method for fabricating plasma reactor parts |
| US7964818B2 (en) * | 2006-10-30 | 2011-06-21 | Applied Materials, Inc. | Method and apparatus for photomask etching |
| US7942965B2 (en) * | 2007-03-19 | 2011-05-17 | Applied Materials, Inc. | Method of fabricating plasma reactor parts |
| US7614871B2 (en) * | 2007-07-12 | 2009-11-10 | Husky Injection Molding Systems Ltd | Rotary valve assembly for an injection nozzle |
| CN101911211B (zh) | 2007-12-26 | 2014-02-12 | 钍能源股份有限公司 | 核反应堆(可选的)、用于核反应堆(可选的)的点火区-再生区子组件的燃料组件和用于燃料组件的燃料元件 |
| US8116423B2 (en) | 2007-12-26 | 2012-02-14 | Thorium Power, Inc. | Nuclear reactor (alternatives), fuel assembly of seed-blanket subassemblies for nuclear reactor (alternatives), and fuel element for fuel assembly |
| EP3032541B1 (en) | 2008-12-25 | 2019-02-20 | Thorium Power, Inc. | A fuel element and a method of manufacturing a fuel element for a fuel assembly of a nuclear reactor |
| WO2011143172A1 (en) | 2010-05-11 | 2011-11-17 | Thorium Power, Inc. | Fuel assembly with metal fuel alloy kernel and method of manufacturing thereof |
| US10170207B2 (en) | 2013-05-10 | 2019-01-01 | Thorium Power, Inc. | Fuel assembly |
| US10192644B2 (en) | 2010-05-11 | 2019-01-29 | Lightbridge Corporation | Fuel assembly |
| US8831166B2 (en) | 2011-02-04 | 2014-09-09 | Battelle Energy Alliance, Llc | Zirconium-based alloys, nuclear fuel rods and nuclear reactors including such alloys, and related methods |
| US10217533B2 (en) * | 2013-08-30 | 2019-02-26 | Electric Power Research Institute, Inc. | Fuel rod cladding and methods for making and using same |
| CN113718190A (zh) * | 2021-09-15 | 2021-11-30 | 西安稀有金属材料研究院有限公司 | 一种提升锆合金耐沸腾硝酸腐蚀性与耐磨性的方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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