JPH07247276A - ３−メチル−２，３−エポキシシクロヘキサノンの製造方法 - Google Patents
３−メチル−２，３−エポキシシクロヘキサノンの製造方法Info
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- JPH07247276A JPH07247276A JP6066652A JP6665294A JPH07247276A JP H07247276 A JPH07247276 A JP H07247276A JP 6066652 A JP6066652 A JP 6066652A JP 6665294 A JP6665294 A JP 6665294A JP H07247276 A JPH07247276 A JP H07247276A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 式〔Ｉ〕
【化１】
で表される３−メチル−２−シクロヘキセノンを水難溶
性有機溶媒中、４級アンモニウムヒドロキシド存在下、
過酸化水素を作用させることを特徴とする式〔II〕 【化２】 で表される３−メチル−２，３−エポキシシクロヘキサ
ノンの製造方法。 【効果】 除草剤の中間体として有用なベンゼン誘導体
に容易に導くことができる式〔II〕で表される化合物の
工業的に優れた製造方法である。
性有機溶媒中、４級アンモニウムヒドロキシド存在下、
過酸化水素を作用させることを特徴とする式〔II〕 【化２】 で表される３−メチル−２，３−エポキシシクロヘキサ
ノンの製造方法。 【効果】 除草剤の中間体として有用なベンゼン誘導体
に容易に導くことができる式〔II〕で表される化合物の
工業的に優れた製造方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は農医薬中間体、特に除草
剤の中間体として有用な３−メチル−２，３−エポキシ
シクロヘキサノンの製造方法に関する。
剤の中間体として有用な３−メチル−２，３−エポキシ
シクロヘキサノンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の２−シクロアルケノンから２，３
−エポキシケトンを製造する方法として以下のものが知
られている。 （１）２−シクロアルケノンをアルコール溶媒中、水酸
化ナトリウム等の塩基の存在下に過酸化水素で酸化する
方法（特開昭６０−１２３４３９号） （２）２−シクロアルケノンを４級アンモニウム塩の存
在下、次亜塩素酸ソーダで酸化する方法。〔Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．４７ １２２１（１９８２）〕 （３）２−シクロアルケノンをテトラｎ−ブチルアンモ
ニウムフロライド存在下、過酸化水素で酸化する方法。
（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．１９８７ ２８５） （４）２−シクロアルケノンをジエチル亜鉛存在下、空
気酸化する方法。（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．１９８９ １
１４９）
−エポキシケトンを製造する方法として以下のものが知
られている。 （１）２−シクロアルケノンをアルコール溶媒中、水酸
化ナトリウム等の塩基の存在下に過酸化水素で酸化する
方法（特開昭６０−１２３４３９号） （２）２−シクロアルケノンを４級アンモニウム塩の存
在下、次亜塩素酸ソーダで酸化する方法。〔Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．４７ １２２１（１９８２）〕 （３）２−シクロアルケノンをテトラｎ−ブチルアンモ
ニウムフロライド存在下、過酸化水素で酸化する方法。
（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．１９８７ ２８５） （４）２−シクロアルケノンをジエチル亜鉛存在下、空
気酸化する方法。（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．１９８９ １
１４９）
【０００３】しかし、（１）の方法は溶媒のアルコール
の処理・回収が問題となる。さらに（２）〜（４）の方
法はいずれも、高価な原料を使用したり、一旦、生成し
たエポキシケトンのエポキシ開環反応による収率の低下
等の問題があり、工業的な製法としては適していなかっ
た。本発明は高純度の２，３−エポキシシクロヘキサノ
ンを安価に簡便な方法で提供することを目的とする。
の処理・回収が問題となる。さらに（２）〜（４）の方
法はいずれも、高価な原料を使用したり、一旦、生成し
たエポキシケトンのエポキシ開環反応による収率の低下
等の問題があり、工業的な製法としては適していなかっ
た。本発明は高純度の２，３−エポキシシクロヘキサノ
ンを安価に簡便な方法で提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は式〔Ｉ〕
【化３】 で表わされる３−メチル−２−シクロヘキセノンを水難
溶性有機溶媒中、４級アンモニウムヒドロキシド存在
下、過酸化水素水を作用させることを特徴とする式〔I
I〕
溶性有機溶媒中、４級アンモニウムヒドロキシド存在
下、過酸化水素水を作用させることを特徴とする式〔I
I〕
【化４】 で表わされる３−メチル−２，３−エポキシシクロヘキ
サノンの製造方法である。
サノンの製造方法である。
【０００５】反応は式〔Ｉ〕で表わされる３−メチル−
２−シクロヘキセノンを水難溶性有機溶媒に溶解し、こ
の溶液に（１）過酸化水素水を加え、攪拌下４級アンモ
ニウムヒドロキシドを滴下する、あるいは（２）４級ア
ンモニウムヒドロキシドを加え、攪拌下過酸化水素水を
滴下し行なわれる。水難溶性有機溶媒としては塩化メチ
レン、クロロホルム、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、イソプロピルエーテル、酢酸エチル等が使用でき
る。過酸化水素水の濃度は特に限定されないが通常入手
できる３０〜３５％水溶液が使用され、その使用量は
１．３〜２倍モルである。４級アンモニウムヒドロキシ
ドとしてはテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、ベ
ンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（トリトン
Ｂ）等が使用でき、その使用量は一般式〔Ｉ〕で表わさ
れる化合物に対し、０．０１〜０．１モル当量、好まし
くは、０．０３〜０．０６モル当量である。滴下時間は
通常、３０分から２時間、その後さらに３０分から２４
時間攪拌し、反応を完結させる。反応温度は０℃から用
いる溶媒の沸点まで、好ましくは５〜２５℃である。反
応終了後は通常の後処理を行なうことにより、目的物を
好収率で得ることができる。
２−シクロヘキセノンを水難溶性有機溶媒に溶解し、こ
の溶液に（１）過酸化水素水を加え、攪拌下４級アンモ
ニウムヒドロキシドを滴下する、あるいは（２）４級ア
ンモニウムヒドロキシドを加え、攪拌下過酸化水素水を
滴下し行なわれる。水難溶性有機溶媒としては塩化メチ
レン、クロロホルム、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、イソプロピルエーテル、酢酸エチル等が使用でき
る。過酸化水素水の濃度は特に限定されないが通常入手
できる３０〜３５％水溶液が使用され、その使用量は
１．３〜２倍モルである。４級アンモニウムヒドロキシ
ドとしてはテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、ベ
ンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（トリトン
Ｂ）等が使用でき、その使用量は一般式〔Ｉ〕で表わさ
れる化合物に対し、０．０１〜０．１モル当量、好まし
くは、０．０３〜０．０６モル当量である。滴下時間は
通常、３０分から２時間、その後さらに３０分から２４
時間攪拌し、反応を完結させる。反応温度は０℃から用
いる溶媒の沸点まで、好ましくは５〜２５℃である。反
応終了後は通常の後処理を行なうことにより、目的物を
好収率で得ることができる。
【０００６】
【実施例】次に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明
する。 実施例１ ３−メチル−２，３−エポキシシクロヘキサ
ノンの合成： ２−シクロヘキセノン６．３ｇ（５７ｍｍｏｌ）の塩化
メチレン溶液７０ｍｌに３０％過酸化水素水７．５ｍｌ
（１．３ｅｑ）を加え、５℃で強攪拌下にトリトンＢ
（４０％水溶液）１ｍｌを温度を保ったまま滴下した。
さらに１０℃で３時間、室温で１３時間反応させた後、
有機層を分取した。この有機層を５％ハイポ水溶液及び
飽和食塩水で洗浄後ガスクロマトグラフィーによって分
析した。標品を用いた定量分析の結果、得量は６．４ｇ
（収率９０％）、ガスクロマトグラフ相対面積純度９７
％で目的物を得た。
する。 実施例１ ３−メチル−２，３−エポキシシクロヘキサ
ノンの合成： ２−シクロヘキセノン６．３ｇ（５７ｍｍｏｌ）の塩化
メチレン溶液７０ｍｌに３０％過酸化水素水７．５ｍｌ
（１．３ｅｑ）を加え、５℃で強攪拌下にトリトンＢ
（４０％水溶液）１ｍｌを温度を保ったまま滴下した。
さらに１０℃で３時間、室温で１３時間反応させた後、
有機層を分取した。この有機層を５％ハイポ水溶液及び
飽和食塩水で洗浄後ガスクロマトグラフィーによって分
析した。標品を用いた定量分析の結果、得量は６．４ｇ
（収率９０％）、ガスクロマトグラフ相対面積純度９７
％で目的物を得た。
【０００７】
【発明の効果】本発明の製造方法は工業的に優れた製造
方法であり、本発明により製造される式〔II〕で表わさ
れる化合物は例えば下記反応式に従って、除草剤の中間
体として重要なベンゼン誘導体に導くことができる。
方法であり、本発明により製造される式〔II〕で表わさ
れる化合物は例えば下記反応式に従って、除草剤の中間
体として重要なベンゼン誘導体に導くことができる。
【化５】
Claims (2)
- 【請求項１】 式〔Ｉ〕 【化１】 で表される３−メチル−２−シクロヘキセノンを水難溶
性有機溶媒中、４級アンモニウムヒドロキシド存在下、
過酸化水素水を作用させることを特徴とする式〔II〕 【化２】 で表される３−メチル−２，３−エポキシシクロヘキサ
ノンの製造方法。 - 【請求項２】 ４級アンモニウムヒドロキシドがベンジ
ルトリメチルアンモニウムヒドロキシドである請求項１
記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6066652A JPH07247276A (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | ３−メチル−２，３−エポキシシクロヘキサノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6066652A JPH07247276A (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | ３−メチル−２，３−エポキシシクロヘキサノンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07247276A true JPH07247276A (ja) | 1995-09-26 |
Family
ID=13322053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6066652A Pending JPH07247276A (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | ３−メチル−２，３−エポキシシクロヘキサノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07247276A (ja) |
-
1994
- 1994-03-10 JP JP6066652A patent/JPH07247276A/ja active Pending
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