JPH0725770B2 - 新規スピロナフトピラン化合物 - Google Patents
新規スピロナフトピラン化合物Info
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- JPH0725770B2 JPH0725770B2 JP3532286A JP3532286A JPH0725770B2 JP H0725770 B2 JPH0725770 B2 JP H0725770B2 JP 3532286 A JP3532286 A JP 3532286A JP 3532286 A JP3532286 A JP 3532286A JP H0725770 B2 JPH0725770 B2 JP H0725770B2
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- JP
- Japan
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- group
- carbon atoms
- compound
- derivative
- methyl
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は印写用フォトクロミック材料、光学機器用フォ
トクロミック材料、記録材料用フォトクロミック材料ま
たは衣料、装飾品用フォトクロミック材料として有用な
新規フォトクロミック化合物に関する。
トクロミック材料、記録材料用フォトクロミック材料ま
たは衣料、装飾品用フォトクロミック材料として有用な
新規フォトクロミック化合物に関する。
［従来技術］ フォトクロミック化合物の代表的なものに、スピロベン
ゾピラン化合物があり、多くの化合物が知られている
（ジーエイチ・ブラウン著“フォトクロミズム”、ウィ
リーインターサイエンス社、ニューヨーク）（G.H.Brow
n,“Photochromism,Wiley,Interscience,New York（197
1））。
ゾピラン化合物があり、多くの化合物が知られている
（ジーエイチ・ブラウン著“フォトクロミズム”、ウィ
リーインターサイエンス社、ニューヨーク）（G.H.Brow
n,“Photochromism,Wiley,Interscience,New York（197
1））。
またスピロナフトピラン化合物としては特公昭46−1007
5号公報、特公昭47−7704別公報、特公昭47−7706号公
報、特開昭49−14524号公報、Ger Offen DE 1,961,921
号明細書（1970.8.27）に開示されており、また日本化
学学会誌No.9第1329〜1335頁（1983）、Tetrahedron第2
7巻、No.9第1699〜1713頁（1971）、Bull.Soc.Chim.Fr.
［８］第3190〜3200頁（1968）、Bull.Soc.Chim.Fr.
［５］第2016〜2074頁（1968）Izv.Sev−Kavk.Nauchn.T
sentya Vyssh.Shk..Estestv.Na uki［１］第68〜69頁
（1983）に記載されている。
5号公報、特公昭47−7704別公報、特公昭47−7706号公
報、特開昭49−14524号公報、Ger Offen DE 1,961,921
号明細書（1970.8.27）に開示されており、また日本化
学学会誌No.9第1329〜1335頁（1983）、Tetrahedron第2
7巻、No.9第1699〜1713頁（1971）、Bull.Soc.Chim.Fr.
［８］第3190〜3200頁（1968）、Bull.Soc.Chim.Fr.
［５］第2016〜2074頁（1968）Izv.Sev−Kavk.Nauchn.T
sentya Vyssh.Shk..Estestv.Na uki［１］第68〜69頁
（1983）に記載されている。
［発明が解決しようとする問題点］ スピロベンゾピラン化合物は光発消色の繰り返し使用に
おける耐疲労性に問題があった。また公知のスピロナフ
トピラン化合物は耐疲労性は前記化合物に比べ向上して
いるものの、室温付近における発色性が不十分であり、
さらには黄色に発色するものはなかつた。
おける耐疲労性に問題があった。また公知のスピロナフ
トピラン化合物は耐疲労性は前記化合物に比べ向上して
いるものの、室温付近における発色性が不十分であり、
さらには黄色に発色するものはなかつた。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は前記問題点を解決するための新規スピロナフト
ピラン化合物に関するものである。すなわち本発明によ
り提供される新規化合物とは、下記一般式（Ａ）で表わ
されるものである。
ピラン化合物に関するものである。すなわち本発明によ
り提供される新規化合物とは、下記一般式（Ａ）で表わ
されるものである。
（式中、R1およびR2は炭素数１〜20の無置換または置換
アルキル基、炭素数３〜10の無置換または置換シクロア
ルキル基、炭素数７〜20の無置換または置換アルキル
基、炭素数６〜14の無置換または置換アリール基から選
ばれた置換基を表わし、R3,R4およびR5は炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１または２のハロゲン置換アルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン基、ニト
ロ基から選ばれた置換基を表わし、ｌは０〜２の整数,m
およびｎは０〜４の整数でありR3,R4,R5はそれぞれ同種
であっても異種であってもよい。） かかる式（Ａ）における置換基R1およびR2の具体例とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オ
クチル基、ヘキサデシル基、エイコシル基などの炭素数
１〜20の鎖状アルキル基；イソ−プロピル基、tert−ブ
チル基、4,4−ジメチルヘキシル基、5,7−ジエチルヘキ
サデシル基などの炭素数３〜20の分枝状アルキル基；シ
クロプロピル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル
基、シクロデシル基などの炭素数３〜10のシクロアルキ
ル基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、（１−ナフ
チル）メチル基、２−（１−ナフチル）エチル基、（２
−ナフチル）メチル基、２−（２−ナフチル）エチル
基、（９−アントラシル）メチル基、（９−フェナント
リル）メチル基、２−（５−ナフタシル）エチル基など
の炭素数７〜20のアラルキル基；フェニル基、１−ナフ
チル基、２−ナフチル基、９−アントラシル基などの炭
素数６〜14のアリール基が挙げられる。かかるR1および
R2が非環状アルキル基である場合、その置換基誘導体に
含まれる置換基の具体例としては、ヒドロキシ基；アミ
ノ基；メチルアミノ基、ジエチルアミノ基などの有機置
換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ
基などの炭素数１〜４のアルコキシ基；ベンジロキシ基
などの炭素数７〜15のアラルコキシ基；フェノキシ基、
１−ナフトキシ基などどの炭素数６−14のアリーロキシ
基；フルオロ基、クロロ基、ブロモ基などのハロゲン
基；シアノ基；カルボキシ基；エトキシカボニル基など
の炭素数２−10のアルコキシカルボニル基；アセチル
基、ベンゾイル基などの炭素数２〜10のアシル基；ニト
ロ基などが挙げられる。
アルキル基、炭素数３〜10の無置換または置換シクロア
ルキル基、炭素数７〜20の無置換または置換アルキル
基、炭素数６〜14の無置換または置換アリール基から選
ばれた置換基を表わし、R3,R4およびR5は炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１または２のハロゲン置換アルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン基、ニト
ロ基から選ばれた置換基を表わし、ｌは０〜２の整数,m
およびｎは０〜４の整数でありR3,R4,R5はそれぞれ同種
であっても異種であってもよい。） かかる式（Ａ）における置換基R1およびR2の具体例とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オ
クチル基、ヘキサデシル基、エイコシル基などの炭素数
１〜20の鎖状アルキル基；イソ−プロピル基、tert−ブ
チル基、4,4−ジメチルヘキシル基、5,7−ジエチルヘキ
サデシル基などの炭素数３〜20の分枝状アルキル基；シ
クロプロピル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル
基、シクロデシル基などの炭素数３〜10のシクロアルキ
ル基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、（１−ナフ
チル）メチル基、２−（１−ナフチル）エチル基、（２
−ナフチル）メチル基、２−（２−ナフチル）エチル
基、（９−アントラシル）メチル基、（９−フェナント
リル）メチル基、２−（５−ナフタシル）エチル基など
の炭素数７〜20のアラルキル基；フェニル基、１−ナフ
チル基、２−ナフチル基、９−アントラシル基などの炭
素数６〜14のアリール基が挙げられる。かかるR1および
R2が非環状アルキル基である場合、その置換基誘導体に
含まれる置換基の具体例としては、ヒドロキシ基；アミ
ノ基；メチルアミノ基、ジエチルアミノ基などの有機置
換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ
基などの炭素数１〜４のアルコキシ基；ベンジロキシ基
などの炭素数７〜15のアラルコキシ基；フェノキシ基、
１−ナフトキシ基などどの炭素数６−14のアリーロキシ
基；フルオロ基、クロロ基、ブロモ基などのハロゲン
基；シアノ基；カルボキシ基；エトキシカボニル基など
の炭素数２−10のアルコキシカルボニル基；アセチル
基、ベンゾイル基などの炭素数２〜10のアシル基；ニト
ロ基などが挙げられる。
さらにかかるR1およびR2がシクロアルキル基、アラルキ
ル基またはアリール基である場合、シクロアルキル基、
アラルキル基のアリール部おおよびアリール基の置換基
誘導体に含まれる置換基の具体例としては、ヒドロキシ
基；メチルアミノ基、ジエチルアミノ基などの有機置換
アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ基
などの炭素数１〜４のアルコキシ基；ベンジロキシ基な
どの炭素数７〜15のアラルコキシ基；フェノキシ基、１
−ナフトキシ基などの炭素数６〜14のアリーロキシ基；
メチル基、エチル基、tert−ブチル基などの炭素数１〜
４の低級アルキル基；フルオロ基、クロロ基、ブロモ基
などのハロゲン基；シアノ基；カルボキシ基；エトキシ
カルボニル基などの炭素数２〜10のアルコキシカルボニ
ル基；アセチル基、ベンゾイル基などの炭素数２〜10の
アシル基；トリフルオロメチル基などの炭素数１または
２のハロゲン置換アルキル基；ニトロ基などが挙られ
る。また、これらの置換基は１置換体として含まれるも
ののみならず、２置換以上の複数個の置換基を有する多
置換体として含まれてもよい。さらには、多置換体にお
ける置換基は同種であっても、異種であっても何ら支障
はない。また置換基の位置については、目的あるいは用
途に応じて変えられるべきである。
ル基またはアリール基である場合、シクロアルキル基、
アラルキル基のアリール部おおよびアリール基の置換基
誘導体に含まれる置換基の具体例としては、ヒドロキシ
基；メチルアミノ基、ジエチルアミノ基などの有機置換
アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ基
などの炭素数１〜４のアルコキシ基；ベンジロキシ基な
どの炭素数７〜15のアラルコキシ基；フェノキシ基、１
−ナフトキシ基などの炭素数６〜14のアリーロキシ基；
メチル基、エチル基、tert−ブチル基などの炭素数１〜
４の低級アルキル基；フルオロ基、クロロ基、ブロモ基
などのハロゲン基；シアノ基；カルボキシ基；エトキシ
カルボニル基などの炭素数２〜10のアルコキシカルボニ
ル基；アセチル基、ベンゾイル基などの炭素数２〜10の
アシル基；トリフルオロメチル基などの炭素数１または
２のハロゲン置換アルキル基；ニトロ基などが挙られ
る。また、これらの置換基は１置換体として含まれるも
ののみならず、２置換以上の複数個の置換基を有する多
置換体として含まれてもよい。さらには、多置換体にお
ける置換基は同種であっても、異種であっても何ら支障
はない。また置換基の位置については、目的あるいは用
途に応じて変えられるべきである。
次に一般式（Ａ）におけるR3,R4およびR5は前述のとお
りであるが、それぞれが同種であっても異種であっても
よい。
りであるが、それぞれが同種であっても異種であっても
よい。
かかる式（Ａ）の化合物は、従来知られているベンゾチ
アゾリン環を構成要素とするスピロナフトピラン化合物
が２′位にメチル基が導入されているのに対し、より電
子供与性の強い置換基が導入されているため、発色種の
安定性が向上している。そのため室温でも紫外光照射に
より変色しかつ発色種が安定なフォトクロミック化合物
である。
アゾリン環を構成要素とするスピロナフトピラン化合物
が２′位にメチル基が導入されているのに対し、より電
子供与性の強い置換基が導入されているため、発色種の
安定性が向上している。そのため室温でも紫外光照射に
より変色しかつ発色種が安定なフォトクロミック化合物
である。
かかる式（Ａ）で表わされる化合物の具体的な代表例と
しては、スピロ［ペンゾチアゾリン−2,3′−［3H］−
ナフト［2,1−ｂ］ピランの３−メチル−２′−フェノ
キシ誘導体 ３−ヘキシル−２′−フェノキシ−６−クロロ誘導体 ３−（３−ブロモオクデシタル）−２′−フェノキシ−
６−トリフルオロメチル誘導体 ３−（10−フェニルエイコシル）−２′−フェノキシ−
６−メトキシ誘導体 ３−イソプロピル−２′−フェノキシ−６−メチル誘導
体 ３−tert−ブチル−２′−ベンジロキシ−５′−カルボ
キシ誘導体 ３−（４−クロロシクロヘキシル）−２′−ベンジロキ
シ−８′−ニトロ誘導体 ３−（３−アミノシクロオクチル）−２′−フェネチロ
キシ−８′−ブロモ誘導体 ３−ベンジル−２′−（２−ナフチル）メトキシ−９′
−フルオロ誘導体 ３−（３−メチルベンジル）−２′−シクロプロポキシ
−７′−エトキシ誘導体 ３−（４−アセチルベンジル）−２′−シクロヘキシロ
キシ−６−エトキシ−８′−ブチル誘導体 ３−（3,5−ビストリフルオロメチルベンジル）−２′
−メトキシ−６−クロロ誘導体 ３−（2,3,4,5.6−ペンタフルオロベンジル）−２′−
メトキシ−６−トリフルオロメチル誘導体 ３−（２−ナフチル）メチル−２′−エトキシ−６−メ
トキシ誘導体 ３−（３−メトキシ−２−ナフチル）メチル−２′−エ
トキシ−９′−メチル誘導体 ３−（５−tert−ブチル−１−ナフチル）エチル−２′
−エトキシ−５′−カルボキシ誘導体３−（９−アント
ラシル）メチル−２′−イソプロポキシ−８′−ニトロ
誘導体 ３−（９−フェナントリル）メチル−２′−プトキシ−
８′−ブロモ誘導体 ３−フェニル−２′−オクタデシロキシ−９′−フルオ
ロ誘導体 ３−（４−ニトロフェニル）−２′−エイコシロキシ−
７′−エトキシ誘導体 ３−（2,4,6−トリメチルフェニル）−２′−フェノキ
シ−６−エトキシ−８′−ブチル誘導体 ３−（１−ナフチル）−２′−フェノキシ−５−クロロ
誘導体 ３−（４−ブロモ−２−ナフチル）−２′−フェノキシ
−６−トリフルオロメチル誘導体 ３−（９−シアノ−１−アントラシル）−２′−エトキ
シ−５−メトキシ誘導体などが挙げられる。
しては、スピロ［ペンゾチアゾリン−2,3′−［3H］−
ナフト［2,1−ｂ］ピランの３−メチル−２′−フェノ
キシ誘導体 ３−ヘキシル−２′−フェノキシ−６−クロロ誘導体 ３−（３−ブロモオクデシタル）−２′−フェノキシ−
６−トリフルオロメチル誘導体 ３−（10−フェニルエイコシル）−２′−フェノキシ−
６−メトキシ誘導体 ３−イソプロピル−２′−フェノキシ−６−メチル誘導
体 ３−tert−ブチル−２′−ベンジロキシ−５′−カルボ
キシ誘導体 ３−（４−クロロシクロヘキシル）−２′−ベンジロキ
シ−８′−ニトロ誘導体 ３−（３−アミノシクロオクチル）−２′−フェネチロ
キシ−８′−ブロモ誘導体 ３−ベンジル−２′−（２−ナフチル）メトキシ−９′
−フルオロ誘導体 ３−（３−メチルベンジル）−２′−シクロプロポキシ
−７′−エトキシ誘導体 ３−（４−アセチルベンジル）−２′−シクロヘキシロ
キシ−６−エトキシ−８′−ブチル誘導体 ３−（3,5−ビストリフルオロメチルベンジル）−２′
−メトキシ−６−クロロ誘導体 ３−（2,3,4,5.6−ペンタフルオロベンジル）−２′−
メトキシ−６−トリフルオロメチル誘導体 ３−（２−ナフチル）メチル−２′−エトキシ−６−メ
トキシ誘導体 ３−（３−メトキシ−２−ナフチル）メチル−２′−エ
トキシ−９′−メチル誘導体 ３−（５−tert−ブチル−１−ナフチル）エチル−２′
−エトキシ−５′−カルボキシ誘導体３−（９−アント
ラシル）メチル−２′−イソプロポキシ−８′−ニトロ
誘導体 ３−（９−フェナントリル）メチル−２′−プトキシ−
８′−ブロモ誘導体 ３−フェニル−２′−オクタデシロキシ−９′−フルオ
ロ誘導体 ３−（４−ニトロフェニル）−２′−エイコシロキシ−
７′−エトキシ誘導体 ３−（2,4,6−トリメチルフェニル）−２′−フェノキ
シ−６−エトキシ−８′−ブチル誘導体 ３−（１−ナフチル）−２′−フェノキシ−５−クロロ
誘導体 ３−（４−ブロモ−２−ナフチル）−２′−フェノキシ
−６−トリフルオロメチル誘導体 ３−（９−シアノ−１−アントラシル）−２′−エトキ
シ−５−メトキシ誘導体などが挙げられる。
式（Ａ）によって表わされる本発明の新規スピロオキサ
ジン化合物は光による発消色の耐疲労性に優れかつ発色
性の良いフォトクロミック化合物である。
ジン化合物は光による発消色の耐疲労性に優れかつ発色
性の良いフォトクロミック化合物である。
本発明のかかる式（Ａ）の化合物は、例えば次の製造方
法に従って製造される。
法に従って製造される。
一般式（Ｂ） で表わされる２−メチレンベンゾチアゾリン化合物と、
一般式（Ｃ） で表わされるヒドロキシナフトアルデヒド化合物を反応
させて式（Ａ）の化合物を製造する。
一般式（Ｃ） で表わされるヒドロキシナフトアルデヒド化合物を反応
させて式（Ａ）の化合物を製造する。
本発明の式（Ａ）の化合物の他の製造法の例としては、
一般式（Ｄ） で表わされるベンゾチアゾール化合物、四級化剤R1−Ｘ
（Ｘはアニオン性脱離基）、塩基および一般式（Ｃ）の
化合物を任意の順序で加え反応させる方法も挙げること
ができる。
一般式（Ｄ） で表わされるベンゾチアゾール化合物、四級化剤R1−Ｘ
（Ｘはアニオン性脱離基）、塩基および一般式（Ｃ）の
化合物を任意の順序で加え反応させる方法も挙げること
ができる。
また製造段階における精製方法としては各種溶剤による
再結晶法、シリカカラムなどによるカラムクロマト分
離、あるいは活性炭処理などが好適な例として挙げるこ
とができる。
再結晶法、シリカカラムなどによるカラムクロマト分
離、あるいは活性炭処理などが好適な例として挙げるこ
とができる。
本発明フォトクロミック化合物は光学的に透明な樹脂
類、たとえばジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ートポリマー、ポリメタアクリレートおよびその共重合
体、セルロース類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルブチラール、ポリエステル樹脂、ポリ
カーボネート、ポリスチレンおよびその共重合体、エポ
キシ樹脂、（ハロゲン化）ビスフェノールＡのジ（メ
タ）アクリレートポリマーおよびその共重合体、（ハロ
ゲン化）ビスフェノールＡのウレタン変性ジ（メタ）ア
クリレートポリマーおよびその共重合体、ナイロン樹
脂、ポリウレタンなどに配合して好ましく使用される。
配合された樹脂類は光による変色性を有する光学素子と
して使用することが可能である。光学素子としてはサン
グラスレンズ、スキー用ゴーグル、保護メガネレンズ、
さらにはカーテン、衣服、玩具等が好適な例として挙げ
られる。
類、たとえばジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ートポリマー、ポリメタアクリレートおよびその共重合
体、セルロース類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルブチラール、ポリエステル樹脂、ポリ
カーボネート、ポリスチレンおよびその共重合体、エポ
キシ樹脂、（ハロゲン化）ビスフェノールＡのジ（メ
タ）アクリレートポリマーおよびその共重合体、（ハロ
ゲン化）ビスフェノールＡのウレタン変性ジ（メタ）ア
クリレートポリマーおよびその共重合体、ナイロン樹
脂、ポリウレタンなどに配合して好ましく使用される。
配合された樹脂類は光による変色性を有する光学素子と
して使用することが可能である。光学素子としてはサン
グラスレンズ、スキー用ゴーグル、保護メガネレンズ、
さらにはカーテン、衣服、玩具等が好適な例として挙げ
られる。
樹脂類への本発明フォトクロミック化合物の配合方法と
しては、染色方法、キャスティング法、配合されたポリ
マー溶液のコーティング法などを各種の方法が適用でき
る。
しては、染色方法、キャスティング法、配合されたポリ
マー溶液のコーティング法などを各種の方法が適用でき
る。
また樹脂中への配合量としては目的および使用方法など
によって決められるべきものであるが、視覚に対する感
度という観点からは0.01〜20重量％の添加量が好まし
い。
によって決められるべきものであるが、視覚に対する感
度という観点からは0.01〜20重量％の添加量が好まし
い。
実施例１ ３−メチル−２′−フェノキシスピロ［ベンゾチア
ゾリン−2,3′−［3H］−ナフト［2,1−ｂ］ピラン］の
合成 ３−メチル−２−フェノキシメチレンベンゾチアゾリン
5gおよび２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド5gを10
0mlのエタノールに溶解し、窒素気流中５時間還流す
る。反応後冷却すると結晶が析出して来る。これに少量
のエタノールを加え取し、得られた粗結晶をエタノー
ルに溶解した溶液を50〜60℃まで加熱した後、活性炭10
gを加え十分に撹拌する。その後過し、３液を濃縮し
て得られた緑白色固体をプロパノールから再結晶し、３
−メチル−２′−フェノキシスピロ［ベンゾチアゾリン
−2,3′−［3H］−ナフト［2,1−ｂ］ピラン］の緑白色
結晶を得た。
ゾリン−2,3′−［3H］−ナフト［2,1−ｂ］ピラン］の
合成 ３−メチル−２−フェノキシメチレンベンゾチアゾリン
5gおよび２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド5gを10
0mlのエタノールに溶解し、窒素気流中５時間還流す
る。反応後冷却すると結晶が析出して来る。これに少量
のエタノールを加え取し、得られた粗結晶をエタノー
ルに溶解した溶液を50〜60℃まで加熱した後、活性炭10
gを加え十分に撹拌する。その後過し、３液を濃縮し
て得られた緑白色固体をプロパノールから再結晶し、３
−メチル−２′−フェノキシスピロ［ベンゾチアゾリン
−2,3′−［3H］−ナフト［2,1−ｂ］ピラン］の緑白色
結晶を得た。
分析結果 （融点）171℃ （元素分析値） 実測値（％） 計算値（％） Ｃ 76.3 76.3 Ｈ 4.5 4.6 Ｎ 3.5 3.4 応用例 本化合物をアセトン中に0.1重量％の濃度で溶解させ
た。溶液にケミカルランプを使用して紫外線を照射させ
た。溶液は直ちに黄色に変化した。また、このものは光
照射を除いて放置しておくともとの無色に戻った。この
ような発色および消色テストは繰り返して行なうことが
できた。
た。溶液にケミカルランプを使用して紫外線を照射させ
た。溶液は直ちに黄色に変化した。また、このものは光
照射を除いて放置しておくともとの無色に戻った。この
ような発色および消色テストは繰り返して行なうことが
できた。
実施例２ ３−メチル−２′−エトキシスピロ［ベンゾチアゾ
リン−2,3′−［3H］−ナフト［2,1−ｂ］ピラン］の合
成 ３−メチル−２−フェノキシメチレンベンゾチアゾリン
の代りに３−メチル−２−エトキシベンゾチアゾリンを
5g用いる他は実施例１とまったく同様にして行なった。
リン−2,3′−［3H］−ナフト［2,1−ｂ］ピラン］の合
成 ３−メチル−２−フェノキシメチレンベンゾチアゾリン
の代りに３−メチル−２−エトキシベンゾチアゾリンを
5g用いる他は実施例１とまったく同様にして行なった。
分析結果 （融点）180℃ （元素分析値） 実測値（％） 計算値（％） Ｃ 72.6 73.1 Ｈ 5.1 5.3 Ｎ 4.0 3.9 応用例 本化合物をアセトンに0.5重量％の濃度で溶解した溶液
は紫外線の照射を受けると黄色になった。
は紫外線の照射を受けると黄色になった。
実施例３ （１）式（III）の化合物の合成 式（Ｉ） の化合物（0.3g）および式（II） の化合物（0.3g）をエタノール（100ml）に溶解し，窒
素気流中５時間，還流温度で反応させた．反応後，ロー
タリーバーキュームエバポレーターを用いてエタノール
を留去した後，シリカゲルカラムクロマトグラフィー法
（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）により精
製し，式（III）の化合物を得た。
素気流中５時間，還流温度で反応させた．反応後，ロー
タリーバーキュームエバポレーターを用いてエタノール
を留去した後，シリカゲルカラムクロマトグラフィー法
（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）により精
製し，式（III）の化合物を得た。
（２）分析結果 （融点）:167℃ （元素分析値）：（C27H20ClNO2Sとして 理論値:C（70.8）,H（4.4）,N（3.1）（％） 実測値:C（70.7）,H（4.4）,N（3.1）（％） 実施例４〜15 式（Ｉ）の化合物のかわりに表１のＡ欄の化合物を，式
（II）の化合物のかわりに表１のＢ欄の化合物を用いる
他は，実施例３−（１）と同様にして表１のＣ欄の化合
物を得た． 得られたＣ欄の各化合物の分析結果を同じく表１中に示
した。
（II）の化合物のかわりに表１のＢ欄の化合物を用いる
他は，実施例３−（１）と同様にして表１のＣ欄の化合
物を得た． 得られたＣ欄の各化合物の分析結果を同じく表１中に示
した。
［発明の効果］ 本発明の化合物は溶媒、マトリックスポリマーの種類に
よらず、一般的な状態では無色であるが、紫外線の照射
を受けると直ちに可視光領域に吸収波長を有する化合物
に変化する。さらに発色種が熱的に安定で、室温１日放
置しても発色時の光学濃度の90％以上を保持しているフ
ォトクロミック化合物である。
よらず、一般的な状態では無色であるが、紫外線の照射
を受けると直ちに可視光領域に吸収波長を有する化合物
に変化する。さらに発色種が熱的に安定で、室温１日放
置しても発色時の光学濃度の90％以上を保持しているフ
ォトクロミック化合物である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（Ａ）で表わさるスピロナフトピラ
ン化合物。 （式中、R1およびR2は炭素数１〜20の無置換または置換
アルキル基、炭素数３〜10の無置換または置換シクロア
ルキル基、炭素数７〜20の無置換または置換アラルキル
基、炭素数６〜14の無置換または置換アリール基から選
ばれた置換基を表わし、R3,R4およびR5は炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１または２のハロゲン置換アルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン基、ニト
ロ基から選ばれた置換基を表わし、ｌは０〜２の整数、
ｍおよびｎは０〜４の整数でありR3,R4,R5はそれぞれれ
同種であっても異種であってもよい。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3532286A JPH0725770B2 (ja) | 1986-02-21 | 1986-02-21 | 新規スピロナフトピラン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3532286A JPH0725770B2 (ja) | 1986-02-21 | 1986-02-21 | 新規スピロナフトピラン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62195076A JPS62195076A (ja) | 1987-08-27 |
| JPH0725770B2 true JPH0725770B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=12438576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3532286A Expired - Lifetime JPH0725770B2 (ja) | 1986-02-21 | 1986-02-21 | 新規スピロナフトピラン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0725770B2 (ja) |
-
1986
- 1986-02-21 JP JP3532286A patent/JPH0725770B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62195076A (ja) | 1987-08-27 |
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