JPH07261312A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度で、経時保存性、潜像安定性に優れ、
かつ粒状性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
る。 【構成】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳
剤層を含有する写真感光材料において、少なくとも１つ
の乳剤層が化学熟成から塗布までの過程の中で微粒子沃
化銀を添加することにより調製され、かつ一般式〔Ｉ〕
で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に関し、詳しくは
高感度にして、経時保存性、潜像安定性に優れ、更に粒
状性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真用ハロゲン化銀乳剤に対する
要請は益々厳しく、例えば高感度で優れた粒状性、高鮮
鋭性で高い光学濃度と低いカブリなど写真性能に対して
高水準の要請がなされてきている。これらの課題は、高
感度、低カブリのハロゲン化銀乳剤製造技術によって解
決される場合が少なくない。

【０００３】従来、ハロゲン化銀写真感光材料は、露光
されなくても現像し得る核の存在に起因してカブリを生
じる傾向があり、特に経時保存中にカブリの発生によっ
て感度の減少、或いは、階調の劣化などを招く場合が極
めて多い。

【０００４】又、露光されてから現像されるまでの期間
の安定性、即ち潜像安定性も重要な特性である。ハロゲ
ン化銀が露光されると潜像が形成されるが、その潜像が
不安定である場合、時間の経過とともに又は熱等により
退行したり補力されたりする。これは、写真性能的には
感度の低下又は上昇となって現れる。

【０００５】潜像安定性は、ハロゲン化銀の製造方法や
構造、表面処理、化学増感や分光増感の方法、ゼラチン
等のバインダー特性、硬膜剤の種類、塗布液のpＨや銀
イオン濃度などにより大きく影響される。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】潜像安定性を高めるた
めに種々の方法が提案されている。例えば、特開昭50-9
4918号に記載されるベンゾチアゾリウム、特開昭57-100
425号に記載されるシッフベースなどを用いる方法が開
示されている。しかしながら、これらの技術を用いて
も、潜像安定性の改良は十分なレベルには至っていな
い。

【０００７】又、更なる改良技術として特願平5-75832
号、特願平5-13600号に強色増感材として知られるスチ
リル色素を用いる方法が記載されている。しかし、この
方法では露光前に経時保存による熱や湿度が与えられな
い場合には、潜像安定性の改良効果が認められるもの
の、経時保存後に露光を与えた場合には、満足できる潜
像安定性は得られなかった。さらに、スチリル色素の含
有により粒状性が劣化するという欠点を有していた。

【０００８】粒状性を高める技術としては、従来、ハロ
ゲン化銀乳剤に現像抑制剤放出化合物等の添加や化学熟
成時に沃化カリウム等を添加する方法が知られている。
しかし、これらの化合物は、一方で感度低下や階調の軟
化を招く欠点があり、満足するまでに至ってなかった。

【０００９】従って本発明の目的は、高感度で、経時保
存性、潜像安定性に優れかつ粒状性に優れたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を含有す
る写真感光材料において、少なくとも１つの乳剤層が化
学熟成から塗布までの過程の中で微粒子沃化銀を添加す
ることにより調製され、かつ一般式〔Ｉ〕で表される化
合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料によって達成される。

【００１１】

【化２】

【００１２】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々、水素
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基又は複素環基を表し、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は各
々、置換基を表す。Ｌ₁及びＬ₂は各々メチン基を表し、
Ｚ₁は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子、
−C(R₉)(R₁₀)−又は−N(R₉)−を表す。Ｒ₉及びＲ₁₀は各
々、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基又は複素環基を表す。又、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ
₃とＲ₄、Ｒ₅とＲ₆、Ｒ₇とＲ₈、Ｒ₉とＲ₁₀は、それぞれ
結合して環を形成してもよい。

【００１３】即ち、本発明者らは、以前に強色増感とし
て知られる一般式〔Ｉ〕で表されるスチリル色素を含有
し、かつ、化学熟成から塗布までの過程で微粒子沃化銀
を添加したハロゲン化銀乳剤が偶然にも、経時保存後の
潜像安定性にも優れ、さらに驚くべきことに粒状性にも
優れていることを見いだした。

【００１４】以下、本発明をより詳細に説明する。

【００１５】先ず前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物に
ついて説明する。

【００１６】一般式〔Ｉ〕「化１」において、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄で表されるアルキル基としては、例えば
メチル、エチル、プロピル、i-プロピル、ブチル、t-ブ
チル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘ
キシル、オクチル、ドデシル等が挙げられる。これらの
アルキル基は、更にハロゲン原子（例えば塩素、臭素、
弗素等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
1,1-ジメチルエトキシ、ヘキシルオキシ、ドデシルオキ
シ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ナフチ
ルオキシ等）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル
等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、2-エ
チルヘキシルカルボニル等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフェノキシカルボニル、ナフチルオキシカ
ルボニル等）、アルケニル基（例えばビニル、アリル
等）、複素環基（例えば2-ピリジル、3-ピリジル、4-ピ
リジル、モルホリル、ピペリジル、ピペラジル、ピリミ
ジル、ピラゾリル、フリル等）、アルキニル基（例えば
プロパギル）、アミノ基（例えばアミノ、N,N-ジメチル
アミノ、 アニリノ等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、スルホンアミド基（例えばメ
チルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ブチ
ルスルホニルアミノ、オクチルスルホニルアミノ、フェ
ニルスルホニルアミノ等）等によって置換されてもよ
い。

【００１７】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄で表されるアルケニル
基としては、例えばビニル、アリル等が挙げられる。

【００１８】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄で表されるアルキニル
基としては、例えばプロパギルが挙げられる。

【００１９】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄で表されるアリール基
としては、例えばフェニル、ナフチル等が挙げられる。

【００２０】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄で表される複素環基と
しては、例えばピリジル基（例えば2-ピリジル、3-ピリ
ジル、4-ピリジル等）、チアゾリル基、オキサゾリル
基、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、ピロリル
基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、
セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピ
ラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。

【００２１】上記アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環基は、いずれもＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄で表さ
れるアルキル基及びアルキル基の置換基として示した基
と同様な基によって置換することができる。

【００２２】Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈で表される置換基とし
ては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、ウレイド基、アシル基、カルバモイル基、アミド
基、スルホニル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、水素原子等を表す。こ
れらの基は、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄で表されるアルキル基
及びアルキル基の置換基として示した基と同様な基によ
って置換することができる。

【００２３】Ｒ₁、Ｒ₂で形成できる環としては、例えば
ベンゼン、ナフタレン、チオフェン、ピリジン、フラ
ン、ピリミジン、シクロヘキセン、ピラン、ピロール、
ピラジン、インドール等の環が挙げられる。

【００２４】Ｒ₃、Ｒ₄で形成できる環としては、例えば
ピペリジン、ピロリジン、モルホリン、ピロール、ピラ
ゾール、ピペラジン等の環が挙げられる。

【００２５】Ｒ₅とＲ₆、Ｒ₇とＲ₈、で形成できる環とし
ては、例えばベンゼン、ナフタレン、チオフェン、ピリ
ジン、フラン、ピリミジン、シクロヘキセン、ピラン、
ピロール、ピラジン、インドール等の環が挙げられる。

【００２６】Ｒ₉、Ｒ₁₀で形成できる環としては、例え
ばシクロペンタン、シクロヘキサン等の環が挙げられ
る。

【００２７】以上の環は、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄で表され
るアルキル基及びアルキル基の置換基として挙げられる
基と同様な基によって置換することができる。

【００２８】Ｌ₁、Ｌ₂で表されるメチン基は置換基を有
してもよく、置換基として例えばアルキル基、アリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
等が挙げられる。これらの基は、更にＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄で表されるアルキル基及びアルキル基の置換基とし
て挙げられる基と同様な基によって置換することができ
る。

【００２９】以下に本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で
表される化合物（以下、本発明の化合物とも称す）の具
体例を挙げるが、本発明はこれらにより限定されるもの
ではない。

【００３０】

【化３】

【００３１】

【化４】

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】以下に、一般式〔Ｉ〕の化合物の具体的合
成例を示すが、他の化合物も同様の方法で容易に合成す
ることができる。

【００４０】合成例１（例示化合物Ｉ−４の合成） 2-メチルベンゾチアゾール14.9ｇに、p-ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド17.7ｇ、水素化ナトリウム（硬油60
％）６ｇ、ジメチルホルムアミド60mlを加え、室温で30
分間反応を行った。反応液を水に注加し析出固体を瀘別
した。固体を乾燥させた後、メタノールで再結晶するこ
とにより目的物を得た。収量19.4ｇ（63％）。

【００４１】化合物例Ｉ−21の合成 2,5-ジメチルベンズオキサゾール147.2ｇ、4-モルホリ
ノベンズアルデヒド191.2ｇ、ジメチルホルムアミド440
mlを加え溶解した後室温でメトキシナトリウム粉末59.4
ｇを少しずつ添加した。添加終了後２時間室温で撹拌し
た後水道水3000mlを加え反応を止めた。析出固体をろ
過、乾燥した後、3000mlのトルエンで加熱洗浄、ろ過、
乾燥することにより目的物を得た。

【００４２】収量 256.7ｇ 収率 80％ 一般式〔Ｉ〕の添加量は、ハロゲン化銀１モル当たり２
×10^-7〜１×10^-2モルを用いるのが好ましく、更には２
×10^-7〜５×10^-3モルが好ましい。

【００４３】一般式〔Ｉ〕をハロゲン化銀乳剤中へ添加
する方法としては、当業界でよく知られた方法を用いる
ことができる。例えば、化合物を直接乳剤に分散するこ
ともできるし、或いはピリジン、メタノール、エタノー
ル、メチルセロソルブ、アセトン、弗素化アルコール、
ジメチルホルムアミド、又はこれらの混合物などの水可
溶性溶媒に溶解し、或いは水で希釈、又は水の中で溶解
し、溶液の形で乳剤へ添加することができる。溶解の過
程で超音波振動を用いることもできる。

【００４４】又、一般式〔Ｉ〕の化合物を、米国特許3,
469,987号等に記載される如く揮発性有機溶媒に溶解
し、この溶液を親水性コロイド中に分散した分散物を乳
剤に添加する方法、特公昭46-24185号等に記載されてい
る如く水不溶性色素を溶解することなしに水溶性溶媒中
に分散させ、この分散液を乳剤に添加する方法も用いら
れる。

【００４５】又、一般式〔Ｉ〕化合物を、酸溶解分散法
による分散物の形で乳剤へ添加することができる。

【００４６】一般式〔Ｉ〕の化合物はハロゲン化銀粒子
形成中から塗布までの間であればどこで添加してもかま
わないが、特に化学増感が終了するまでに添加すること
が好ましい。

【００４７】次に本発明においてハロゲン化銀に添加す
るために用いる微粒子沃化銀について述べる。

【００４８】本出願の請求項において、微粒子沃化銀
は、化学熟成から塗布までの過程の中で添加されると記
されているが、ここで化学熟成から塗布までの過程の間
とは化学熟成中を含み、かつ、その後感光材料を構成す
るために塗布に供させられる場合、それ迄の間に微粒子
沃化銀が添加されることを意味する。

【００４９】沃化銀に関しては、一般に立方晶系のγ-A
gIと六方晶系のβ-AgIが知られているが、本発明に用い
る微粒子沃化銀としては、いずれの結晶構造であっても
よく、又、これらの混合物であってもよい。

【００５０】本発明で用いる微粒子ハロゲン化銀は単分
散性が良好であることが好ましく、ダブルジェット法に
より、温度、pＨ、pAgを制御しながら調製することが好
ましい。

【００５１】微粒子沃化銀の粒子サイズとしては、0.2
μm以下が好ましく、より好ましくは0.02〜0.1μmであ
る。

【００５２】次に、微粒子沃化銀粒子の添加量に関して
述べる。微粒子沃化銀粒子の添加量は、ハロゲン化銀の
平均粒径をｄ（μm）としたとき、ハロゲン化銀１モル
当たり1/100ｄモル以下が好ましく、更にはハロゲン化
銀１モル当たり1/20000ｄ〜1/300ｄモルの範囲が好まし
く、最も好ましくは、ハロゲン化銀１モル当たり1/5000
ｄ〜1/500ｄモルである。

【００５３】本発明における微粒子沃化銀の添加時期
は、化学熟成工程から塗布の直前までのいずれかの工程
であればよいが、好ましくは化学熟成工程での添加であ
る。ここで言う化学熟成工程とは、ハロゲン化銀乳剤の
物理熟成及び脱塩操作が終了した時点から、化学増感剤
を添加し、その後化学熟成を停止するための操作を施し
た時点までの間を指す。尚、化学熟成を終了させる方法
としては、温度を下げる方法、pＨを下げる方法、化学
熟成停止剤を用いる方法等が知られているが、乳剤の安
定性等を考慮すると、化学熟成停止剤を用いる方法が好
ましい。この化学熟成停止剤としては、ハロゲン化物
（例えば臭化カリウム、塩化ナトリウム等）、カブリ防
止剤又は安定剤として知られている有機化合物（例えば
4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン
等）が知られている。これらは単独でもしくは複数の化
合物を併用して用いられている。

【００５４】又、微粒子沃化銀の添加は、時間間隔をと
って数回に分けて行ってもよいし、微粒子沃化銀の添加
後に、更に別の化学熟成済み乳剤を加えてもよい。

【００５５】微粒子沃化銀を添加する際のハロゲン化銀
乳剤液の温度は、30〜80℃の範囲が好ましく、更には40
〜65℃の範囲が特に好ましい。

【００５６】又、本発明は添加する微粒子沃化銀が添加
後、塗布直前までの間に一部もしくは全部が消失する条
件で実施されることが好ましく、更に好ましい条件は添
加した微粒子ハロゲン化銀の20％以上が塗布直前におい
て消失していることである。

【００５７】尚、消失量の定量は、微粒子沃化銀添加後
の乳剤又は塗布液を適当な条件で遠心分離を行った後、
上澄み液の吸収スペクトル測定を行い、既知濃度の微粒
子沃化銀液の吸収スペクトルと比較することにより行う
ことができる。

【００５８】本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物及
び微粒子沃化銀は、ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有
率が４モル％以上で、かつ、ハロゲン化銀粒子の内部に
沃化銀含有率が10モル％以上固溶限界以下のハロゲン化
銀が存在し、かつ、ハロゲン化銀粒子の表面の沃化銀含
有率が５モル％以下のハロゲン化銀乳剤に用いるのが好
ましい。さらには、ハロゲン化銀粒子の表面の沃化銀含
有率が３モル％以下のハロゲン化銀乳剤に用いるのがよ
り好ましい。ここで、ハロゲン化銀粒子の表面とは、ハ
ロゲン化銀粒子の最終粒径の90％より外側の部分を指
す。

【００５９】本発明において、ハロゲン化銀乳剤はリサ
ーチ・ディスクロージャNo.308119（以下、RD308119と
略す）に記載されているものを用いることができる。以
下に記載箇所を示す。

【００６０】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 沃度組成 993 Ｉ−Ａ項 製造方法 993 Ｉ−Ａ項及び994 Ｅ項 晶癖 正常晶 993 Ｉ−Ａ項 双晶 933 Ｉ−Ａ項 エピタキシャル 933 Ｉ−Ａ項 ハロゲン組成 一様 993 Ｉ−Ｂ項 一様でない 933 Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン 994 Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 994 Ｉ−Ｃ項 金属含有 994 Ｉ−Ｄ項 単分散 995 Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 995 Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面 995 Ｉ−Ｇ項 内部 995 Ｉ−Ｇ項 適用感材 ネガ 995 Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） 995 Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合して用いる 995 Ｉ−Ｊ項 脱塩 995 II−Ａ項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行ったものを使用することが好まし
い。

【００６１】本発明において、化学増感剤として特願平
5-10307号第32〜34頁に記載されているように硫黄増感
剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いることがで
きる。

【００６２】硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤
の添加量はハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の
種類、熟成条件などによって一様ではないが通常は、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１×10^-4モル〜１×10^-9モルで
あることが好ましい。更に好ましくは１×10^-5モル〜１
×10^-8モルである。

【００６３】本発明の化学増感においては、金増感を併
用することにより、更に高感度化できる。有用な金増感
剤としては、塩化金酸、チオ硫酸金、チオシアン酸金等
の他に、米国特許2,597,856号、同5,049,484号、同5,04
9,485号、特公昭44-15748号、特開平1-147537号、同4-7
0650号等に開示されている有機化合物の金錯体などが挙
げられる。

【００６４】前記の種々の増感剤の添加方法は、使用す
る化合物の性質に応じて、水又はメタノール、エタノー
ルなどの有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶解して添加す
る方法でも、或いは、ゼラチン溶液と予め混合して添加
する方法でも特開平4-140739号に開示されている方法、
即ち、有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の乳化分散
物の形態で添加する方法でもよい。

【００６５】本発明において、化学増感をハロゲン化銀
吸着性化合物の存在下で施すと、本発明の効果が一層増
す。該ハロゲン化銀吸着性化合物としては、本発明の化
合物〔Ｉ〕を含む増感色素、カブリ防止剤及び安定剤な
どが使用できる。

【００６６】増感色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素、ヘミオキソノール色素、オキソノール、メ
ロスチリル及びストレプトシアニンを含むポリメチン染
料を挙げることができる。

【００６７】カブリ防止剤、安定剤としては、例えばテ
トラザインデン類、アゾール類、例えばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾ
ール類、クロロベンズイミダゾール類、プロモベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾト
リアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類（特に1-フェニル-5-メルカプトテト
ラゾール）など、またメルカプトピリミジン類、メルカ
プトトリアジン類、例えばオキサゾリチオンのようなチ
オケト化合物、更にはベンゼンチオスルフィン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、ハイ
ドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸
誘導体、アスコルビン酸誘導体を挙げることができる。

【００６８】本発明においては、ハロゲン化銀溶剤共存
下で増感を施すとしばしば良い結果が得られる。

【００６９】本発明で用いられるハロゲン化銀溶剤とし
ては、米国特許3,271,157号、同3,531,2891号、同3,57
4,628号各明細書、特開昭54-1019号、同54-158917号各
公報等に記載された（ａ）有機チオエーチル類、特開昭
53-82408号、同55-77737号、同55-2982号各公報等に記
載された（ｂ）チオ尿素誘導体、特開昭53-144319号公
報に記載された（ｃ）酸素又は硫黄原子と窒素原子とに
挟まれたチオカルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、
特開昭54-100717号公報に記載された（ｄ）イミダゾー
ル類、（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）チオシアネート等が挙げ
られる。

【００７０】以下にこれらの具体的化合物を示す。

【００７１】

【化１２】

【００７２】

【化１３】

【００７３】特に好ましい溶剤としてはチオシアネート
及びテトラメチルチオ尿素がある。また用いられる溶剤
の量は種類によっても異なるが、例えばチオシアネート
の場合、好ましい量はハロゲン化銀１モル当たり５mg〜
１ｇの範囲である。

【００７４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
下記リサーチ・ディスクロージャに記載されている。以
下に記載箇所を示す。

【００７５】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII-I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII-J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII C, XIII C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 X VI 現像剤（感光材料中に含有）1011 XX-B項 本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は、下記リサーチ・ディスクロージャに記載され
ている。以下に関連ある記載箇所を示す。

【００７６】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕〔RD18716〕 イエローカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 マゼンタカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 シアンカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 カラードカプラー 1002 VII−Ｇ項 VII Ｇ項 ＤＩＲカプラー 1001 VII−Ｆ項 VII Ｆ項 ＢＡＲカプラー 1002 VII−Ｆ項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII−Ｅ項 本発明に使用する添加剤は、RD308119 XIVに記載されて
いる分散法などにより、添加することができる。

【００７７】本発明においては、前述RD17643 28頁、RD
18716 647〜8頁及びRD308119のＸＩＸに記載されている
支持体を使用することができる。

【００７８】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９ＶＩＩ−K項に記載されているフィルター層や中間
層等の補助層を設けることができる。

【００７９】本発明の感光材料は、前述RD308119VII−K
項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々
な層構成をとることができる。

【００８０】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。

【００８１】これらのカラー感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が24μm以下で
あることが好ましく、20μm以下がより好ましく、18μm
以下が更に好ましい。又、膜膨張潤速度Ｔ_1/2は30秒以
下が好ましく、20秒以下がより好ましい。膜厚は25℃相
対湿度55％調湿下（２hr）で測定した膜厚を意味し、膜
膨張潤速度Ｔ_1/2は、当該技術分野において公知の手法
に従って測定することができる。

【００８２】膨張潤速度Ｔ_1/2は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。又、
膨潤率は150〜400％が好ましい。膨潤率とは、先に述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【００８３】カラー感光材料は、前述のRD17643の28、2
9頁及びRD18716の615頁左欄〜右欄に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。

【００８４】カラー感光材料をロール状の形態で使用す
る場合には、カートリッジに収納した形態を取るのが好
ましい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在
の135のフォーマットのパトローネである。その他、下
記特許で提案されたカートリッジも使用できる。

【００８５】実開昭58-67329号、 特開昭58-181035号、
米国特許4,221,479号、 特開平1-231045号、同2-199451
号、米国特許4,846,418号、 同4,848,693号、 同4,832,27
5号。

【００８６】又、1992年１月31日出願（八木敏彦他）の
「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカ
メラ」に本発明を適用することができる。

【００８７】本発明の感光材料は前述RD17643 28〜29
頁、RD18716 615頁及びRD308119のXIXに記載された通常
の方法によって現像処理することができる。

【００８８】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００８９】実施例１ （双晶種乳剤Ｔ−Ｉの調製）以下に示す方法によって、
２枚の平行な双晶面を有する乳剤を調製した。

【００９０】 Ａ オセインゼラチン 80.0ｇ 臭化カリウム 47.4ｇ ポリイソプロピレン-ポリエチレンオキシ -ジ琥珀酸エステルナトリウム塩（10％メタノール溶液） 0.48cc 水で 8000.0cc Ｂ 硝酸銀 1200.0ｇ 水で 1600.0cc Ｃ オセインゼラチン 32.2ｇ 臭化カリウム 790.0ｇ 沃化カリウム 70.34ｇ 水で 1600.0cc Ｄ アンモニア水 470.0cc 40℃で激しく撹拌したＡ液に、Ｂ液とＣ液をダブルジェ
ット法により7.7分間で添加し、核の生成を行った。こ
の間、pBrは1.60に保った。

【００９１】その後、30分かけて温度を30℃に下げた。
更にＤ液を１分間で添加し、引き続き５分間の熟成を行
った。熟成時の臭化カリウム濃度は0.03モル／リット
ル、アンモニア濃度は0.66モル／リットルであった。

【００９２】熟成終了後、pＨを6.0に調整し、常法に従
って脱塩を行った。この種乳剤粒子を電子顕微鏡観察し
たところ、互いに平行な２枚の双晶面を有する６角平板
状粒子であった。

【００９３】この種乳剤粒子の平均粒径は0.217μm、２
枚平行双晶面比率は全粒子の個数比で75％であった。

【００９４】（沃化銀微粒子の調製）反応容器にオセイ
ンゼラチン５重量％を含む水溶液を加え、40℃で撹拌し
ながら3.5Ｎ硝酸銀水溶液及び3.5Ｎ沃化カリウム水溶液
各々１モルを30分を所要して定速で添加した。

【００９５】添加中のpAgは、常法のpAg制御手段で13.5
に保った。生成した沃化銀は、平均粒径0.06μmのβ-Ag
Iとγ-AgIの混合物であった。

【００９６】（乳剤Ｅm−１の調製）以下に示す７種類
の溶液を用いて乳剤（Ｅm−１）を調製した。

【００９７】 （溶液Ａ−１） オセインゼラチン 66.5ｇ 蒸留水 3227ml HO(CH₂CH₂O)_m(CHCH₃CH₂O)_19.8(CH₂CH₂O)_nH (m＋n＝9.77)の10重量％メタノール溶液 2.50ml 種乳剤（Ｔ−１） 98.5ｇ 蒸留水で3500ccに仕上げる。

【００９８】 （溶液Ｂ−１） 3.5Ｎ硝酸銀水溶液 4702.0ml （溶液Ｃ−１） 臭化カリウム 2499.0ｇ 蒸留水で6000ccに仕上げる。

【００９９】 （溶液Ｄ−１） ３重量％のゼラチンと、沃化銀粒子(平均粒径0.05μm)から成る微粒子乳剤 （調製法を以下に示す＊） 1897.0ｇ ＊0.06モルの沃化カリウムを含む6.0重量％のゼラチン
溶液5000mlに、7.06モルの硝酸銀と、7.06モルの沃化カ
リウムを含む水溶液各々2000mlを10分間かけて添加し
た。微粒子形成中の温度は40℃に制御した。仕上がり重
量は12.53kgであった。

【０１００】 （溶液Ｅ−１） 1.75Ｎ臭化カリウム水溶液 必要量 （溶液Ｈ−０） ３重量％のゼラチンと、６モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀粒子 （平均粒径0.04μm）から成る微粒子乳剤（＊＊） 3.291モル ＊＊調製法を以下に示す 0.06モルの臭化カリウムを含む6.0重量％のゼラチン溶
液5000mlに、7.06モルの硝酸銀を含む水溶液と、6.64モ
ルの臭化カリウムと0.42モルの沃化カリウムを含む水溶
液2000mlとを10分間かけて添加した。微粒子形成中の温
度は30℃に制御した。微粒子形成中のpＨは硝酸を用い
て3.0に制御し、微粒子形成後に炭酸ナトリウム水溶液
を用いてpＨを6.0に調整した。

【０１０１】 （溶液Ｉ−０） ３重量％のゼラチンと、臭化銀粒子（平均粒径0.04μm）から成る 微粒子乳剤（＊＊） 0.212モル ＊＊調製法を以下に示す 0.06モルの臭化カリウムを含む6.0重量％のゼラチン溶
液5000mlに、7.06モルの硝酸銀と、7.06モルの臭化カリ
ウムを含む水溶液各々2000mlを10分間かけて添加した。
微粒子形成中の温度は30℃に制御した。微粒子形成中の
pＨは硝酸を用いて3.0に制御し、微粒子形成後に炭酸ナ
トリウム水溶液を用いてpＨを6.0に調整した。

【０１０２】反応容器に溶液Ａ−１を添加し、激しく撹
拌しながら、溶液Ｂ−１〜溶液Ｄ−１を表１に示した組
み合わせにしたがって同時混合法により添加を行い、種
結晶を成長させ、コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した。

【０１０３】ここで、（１）溶液Ｂ−１、溶液Ｃ−１及
び溶液Ｄ−１の添加速度、（２）溶液Ｂ−１及び溶液Ｃ
−１の添加速度は、それぞれハロゲン化銀粒子の臨界成
長速度に見合ったように時間に対して関数様に変化さ
せ、成長している種結晶以外に小粒子の発生及びオスト
ワルド熟成による多分散化が起こらないように適切な添
加速度にコントロールした。

【０１０４】また結晶成長の全域にわたって、反応容器
内の溶液温度を75℃、pAgを8.8にコントロールした。pA
gコントロールのために、必要に応じて溶液Ｅ−１を添
加した。pＨの制御は行わなかったが粒子成長の間を通
じてpＨ5.0〜6.0の範囲に保たれた。

【０１０５】添加溶液の添加時間に対するその時点での
添加銀量及び形成中のハロゲン化銀相の沃化銀含有率も
また表１に示した。

【０１０６】溶液Ｂ−１の80％の添加が終了した時点で
Ｂ−１及びＣ−１の添加を止め、溶液Ｈ−０を７分間で
添加し、20分間熟成した。その後に、特願平3-41314号
に記載の方法に従い脱塩処理を施し、20重量％のゼラチ
ン水溶液1.19ｌを加えて50℃で15分間分散した後、50℃
にて3.5Ｎ臭化カリウム水溶液でpBrを1.5に調整し、撹
拌して用いる該ハロゲン化銀乳剤中へ溶液Ｈ−０を30秒
間で添加し、引き続き20分間撹拌した後40℃にてpＨを
5.80、pBrを3.55に調整して本発明の乳剤（Ｅm−１）を
調製した。

【０１０７】得られたハロゲン化銀乳剤に含まれるハロ
ゲン化銀粒子は平均粒径1.36μm（投影面積円換算直
径）、平均アスペクト比2.6、粒径分布18％の単分散平
板状ハロゲン化銀粒子であった。又、表面沃度含有率及
び最表面沃度含有率はそれぞれ６モル％、８モル％であ
った。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】（Ｅm−２の調製）本発明の乳剤（Ｅm−
１）の調製において、溶液Ｈ−０のかわりに下記溶液Ｈ
−１を用い、かつ溶液Ｉ−０の添加を10分の間隔をおい
て３回添加すること以外は全く同様にして本発明の乳剤
（Ｅm−２）を調製した。得られたハロゲン化銀乳剤に
含まれるハロゲン化銀粒子は平均粒径1.40μm（投影面
積円換算直径）、平均アスペクト比2.6、粒径分布18％
の単分散平板状ハロゲン化銀粒子であった。又、表面沃
度含有率及び最表面沃度含有率は、それぞれ３モル％、
１モル％であった。

【０１１０】 （溶液Ｈ−１） ３重量％のゼラチンと、３モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀粒子 （平均粒径0.04μm）から成る微粒子乳剤（＊＊） 3.291モル ＊＊調製法を以下に示す 0.06モルの臭化カリウムを含む6.0重量％のゼラチン溶
液5000mlに、7.06モルの硝酸銀を含む水溶液と、6.85モ
ルの臭化カリウムと0.21モルの沃化カリウムを含む水溶
液2000mlとを10分間かけて添加した。微粒子形成中の温
度は30℃に制御した。微粒子形成中のpＨは硝酸を用い
て3.0に制御し、微粒子形成後に炭酸ナトリウム水溶液
を用いてpＨを6.0に調整した。

【０１１１】このようにして得られた乳剤Ｅm−１，Ｅm
−２に対し、増感色素5,5′-ジクロロ-3,3′-(γ-スル
ホプロピル)-9-エチル-チアカルボシアニンハイドライ
ド及びチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸ア
ンモニウムで分光増感、化学増感を最適に施した。さら
に本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物及び微粒子沃
化銀を表２のように添加した。熟成終了後は4-ヒドロキ
シ-7-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン及び1-フェニ
ル-5-メルカプトテトラゾールを添加し、安定させた。
作成した乳剤Ｅm−ａ〜Ｅm−ｐを表２に示す。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【化１４】

【０１１４】（ハロゲン化銀カラー感光材料の作成）下
引きしたセルローズトリアセテートフィルム支持体上に
下記に示すような組成の各層を設け、多層カラー感光材
料である試料101を作成した。

【０１１５】(感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀及び
コロイド銀については、金属銀に換算してｇ／m²単位で
表した量を、又、カプラー、添加剤についてはｇ／m²単
位で表した量を、又増感色素については同一層内のハロ
ゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１１６】 試料101 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤（ＵＶ-１） 0.20 高沸点溶媒（ＯＩＬ-１） 0.16 ゼラチン 1.60 第２層：中間層 化合物（ＳＣ-１） 0.14 高沸点溶媒（ＯＩＬ-２） 0.17 ゼラチン 0.80 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ａ 0.15 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.35 増感色素（ＳＤ-１） 2.0×10^-4 増感色素（ＳＤ-２） 1.4×10^-4 増感色素（ＳＤ-３） 1.4×10^-5 増感色素（ＳＤ-４） 0.7×10^-4 シアンカプラー（Ｃ-１） 0.53 カラードシアンカプラー（ＣＣ-１） 0.04 ＤＩＲ化合物（Ｄ-１） 0.025 高沸点溶媒(ＯＩＬ-３) 0.48 ゼラチン 1.09 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.30 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.34 増感色素（ＳＤ-１） 1.7×10^-4 増感色素（ＳＤ-２） 0.86×10^-4 増感色素（ＳＤ-３） 1.15×10^-5 増感色素（ＳＤ-４） 0.86×10^-4 シアンカプラー（Ｃ-１） 0.33 カラードシアンカプラー（ＣＣ-１） 0.03 ＤＩＲ化合物（Ｄ-１） 0.02 高沸点溶媒（ＯＩＬ-３） 0.30 ゼラチン 0.53 第５層：高感度赤感性層 Ｅm−ａ 0.95 シアンカプラー（Ｃ-２） 0.14 カラードシアンカプラー（ＣＣ-１） 0.016 高沸点溶媒（ＯＩＬ-１） 0.16 ゼラチン 0.79 第６層：中間層 化合物（ＳＣ-１） 0.09 高沸点溶媒（ＯＩＬ-２） 0.11 ゼラチン 0.80 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ａ 0.12 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.38 増感色素（ＳＤ-４） 4.6×10^-5 増感色素（ＳＤ-５） 4.1×10^-4 マゼンタカプラー（Ｍ-１） 0.14 マゼンタカプラー（Ｍ-２） 0.14 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ-１） 0.06 高沸点溶媒（ＯＩＬ-４） 0.34 ゼラチン 0.70 第８層：中間層 ゼラチン 0.41 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.30 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.34 増感色素（ＳＤ-６） 1.2×10^-4 増感色素（ＳＤ-７） 1.2×10^-4 増感色素（ＳＤ-８） 1.2×10^-4 マゼンタカプラー（Ｍ-１） 0.04 マゼンタカプラー（Ｍ-２） 0.04 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ-１） 0.017 ＤＩＲ化合物（Ｄ-２） 0.025 ＤＩＲ化合物（Ｄ-３） 0.002 高沸点溶媒（ＯＩＬ-４） 0.12 ゼラチン 0.50 第10層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ 0.95 増感色素（ＳＤ-６） 7.1×10^-5 増感色素（ＳＤ-７） 7.1×10^-5 増感色素（ＳＤ-８） 7.1×10^-5 マゼンタカプラー（Ｍ-１） 0.09 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ-１） 0.011 高沸点溶媒(ＯＩＬ-４) 0.11 ゼラチン 0.79 第11層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.08 化合物（ＳＣ-１） 0.15 高沸点溶媒（ＯＩＬ-２） 0.19 ゼラチン 1.10 第12層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ａ 0.12 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.24 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.12 増感色素（ＳＤ-９） 6.3×10^-4 増感色素（ＳＤ-10） 1.0×10^-5 イエローカプラー（Ｙ-１） 0.50 イエローカプラー（Ｙ-２） 0.50 ＤＩＲ化合物（Ｄ-４） 0.04 ＤＩＲ化合物（Ｄ-５） 0.02 高沸点溶媒（ＯＩＬ-２） 0.42 ゼラチン 1.40 第13層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.15 沃臭化銀乳剤Ｅ 0.80 増感色素（ＳＤ-９） 8.0×10^-5 増感色素（ＳＤ-11） 3.1×10^-5 イエローカプラー（Ｙ-１） 0.12 高沸点溶媒（ＯＩＬ-２） 0.05 ゼラチン 0.79 第14層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μm、沃化銀含有率1.0モル％） 0.40 紫外線吸収剤（ＵＶ-１） 0.065 高沸点溶媒（ＯＩＬ-１） 0.07 高沸点溶媒（ＯＩＬ-３） 0.07 ゼラチン 0.65 第15層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μm） 0.15 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.04 滑り剤（ＷＡＸ-１） 0.04 ゼラチン 0.55 尚上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、分散助剤Ｓｕ
−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ
−１、かぶり防止剤ＡＦ−１、平均分子量：10,000及び
平均分子量：1,100,000の２種のＡＦ−２、及び防腐剤
ＤＩ−１を添加した。

【０１１７】上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりで
ある。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。
又、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】

【化１５】

【０１２０】

【化１６】

【０１２１】

【化１７】

【０１２２】

【化１８】

【０１２３】

【化１９】

【０１２４】

【化２０】

【０１２５】

【化２１】

【０１２６】

【化２２】

【０１２７】

【化２３】

【０１２８】

【化２４】

【０１２９】

【化２５】

【０１３０】（試料102の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｂに変更した以外は、試料101と同様に試料
102を作成した。

【０１３１】（試料103の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｃに変更した以外は、試料101と同様に試料
103を作成した。

【０１３２】（試料104の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｄに変更した以外は、試料101と同様に試料
104を作成した。

【０１３３】（試料105の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｅに変更した以外は、試料101と同様に試料
105を作成した。

【０１３４】（試料106の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｆに変更した以外は、試料101と同様に試料
106を作成した。

【０１３５】（試料107の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｇに変更した以外は、試料101と同様に試料
107を作成した。

【０１３６】（試料108の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｈに変更した以外は、試料101と同様に試料
108を作成した。

【０１３７】（試料109の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｉに変更した以外は、試料101と同様に試料
109を作成した。

【０１３８】（試料110の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｊに変更した以外は、試料101と同様に試料
110を作成した。

【０１３９】（試料111の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｋに変更した以外は、試料101と同様に試料
111を作成した。

【０１４０】（試料112の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｌに変更した以外は、試料101と同様に試料
112を作成した。

【０１４１】（試料113の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｍに変更した以外は、試料101と同様に試料
113を作成した。

【０１４２】（試料114の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｎに変更した以外は、試料101と同様に試料
114を作成した。

【０１４３】（試料115の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｏに変更した以外は、試料101と同様に試料
115を作成した。

【０１４４】（試料116の作成）試料101の第５層のＥm
−ａをＥm−ｐに変更した以外は、試料101と同様に試料
116を作成した。

【０１４５】試料101〜116をそれぞれ２分割して、試料
Ｉ，IIとし、次のような処理を行った。試料Ｉは、常法
に従いウェッジ露光を行い、直ちに下記の処理工程に従
ってそれぞれ現像処理を行った。試料IIは35℃75％RHの
条件下で７日間放置してからウェッジ露光し、さらに40
℃30％RHの条件下で７日間放置してから同様の現像処理
を行った。

【０１４６】次に試料Ｉ，IIを赤色フィルターにて濃度
測定を行った。各試料の感度は、赤濃度がカブリ濃度＋
0.15の光学濃度を与える露光量の逆数で表し、試料101
の試料Ｉの値を100としたときの相対値で示した。又、
試料IIのカブリ濃度＋0.30の濃度部を開口走査面積250
μm²のマイクロデンシトメーターで走査したときに生じ
る濃度値の変動の標準偏差（ＲＭＳ値）の相対値（試料
101の値を100とする）で示した。

【０１４７】以上の結果を表４に示す。

【０１４８】 （処理工程） 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分15秒 38± 0.3℃ 780cc 漂 白 45秒 38± 2.0℃ 150ml 定 着 １分30秒 38± 2.0℃ 830ml 安 定 60秒 38± 5.0℃ 830ml 乾 燥 １分 55± 5.0℃ − ＊補充量は感光材料１m²当たりの値である。

【０１４９】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１５０】発色現像液及び発色補充液 現像液 補充液 水 800cc 800cc 炭酸カリウム 30ｇ 35ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.5ｇ 3.0ｇ 亜硫酸カリウム 3.0ｇ 5.0ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ 0.4ｇ 沃化カリウム 1.2mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ 3.1ｇ 塩化ナトリウム 0.6ｇ − 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- (β-ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩 4.5ｇ 6.3ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ 3.0ｇ 水酸化カリウム 1.2ｇ 2.0ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は20％硫
酸を用いて発色現像液はpＨ10.06に、補充液はpＨ10.18
に調整する。

【０１５１】漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 700cc 700cc 1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 125ｇ 175ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ 2ｇ 硝酸ナトリウム 40ｇ 50ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 200ｇ 氷酢酸 40ｇ 56ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いて漂白液はpＨ4.4に、補充液はpＨ4.0に調整する。

【０１５２】定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 800cc 800cc チオシアン酸アンモニウム 120ｇ 150ｇ チオ硫酸アンモニウム 150ｇ 180ｇ 亜硫酸ナトリウム 15ｇ 20ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ 2ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液はpＨ6.2に、補
充液はpＨ6.5に調整後、水を加えて１リットルとする。

【０１５３】安定液及び安定補充液 水 900cc p-オクチルフェノールのエチレンオキシド10モル付加物 2.0ｇ ジメチロール尿素 0.5ｇ ヘキサメチレンテトラミン 0.2ｇ 1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.1ｇ シロキサン（UCC製Ｌ−77） 0.1ｇ アンモニア水 0.5cc 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は50％
硫酸を用いてpＨ8.5に調整する。

【０１５４】

【表４】

【０１５５】表４に示す通り、本発明の乳剤を用いた試
料は、高感度で、経時保存性、潜像安定性に優れ、かつ
粒状性にも優れていることがわかる。

【０１５６】

【発明の効果】本発明によれば、高感度で、経時保存
性、潜像安定性に優れ、かつ粒状性に優れたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０ ５３０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を含有する写真感光材料において、少なくとも
   １つの乳剤層が化学熟成から塗布までの過程の中で微粒
   子沃化銀を添加することにより調製され、かつ一般式
   〔Ｉ〕で表される化合物を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々、水素原子、アル
   キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は
   複素環基を表し、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は各々、置換基
   を表す。Ｌ₁及びＬ₂は各々メチン基を表し、Ｚ₁は酸素
   原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子、−C(R₉)(R
   ₁₀)−又は−N(R₉)−を表す。Ｒ₉及びＲ₁₀は各々、水素
   原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
   ール基又は複素環基を表す。又、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₄、
   Ｒ₅とＲ₆、Ｒ₇とＲ₈、Ｒ₉とＲ₁₀は、それぞれ結合して
   環を形成してもよい。〕