JPH0726332B2 - 導電性繊維の製造方法 - Google Patents

導電性繊維の製造方法

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JPH0726332B2
JPH0726332B2 JP2093917A JP9391790A JPH0726332B2 JP H0726332 B2 JPH0726332 B2 JP H0726332B2 JP 2093917 A JP2093917 A JP 2093917A JP 9391790 A JP9391790 A JP 9391790A JP H0726332 B2 JPH0726332 B2 JP H0726332B2
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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、導電性を有する繊維の製造方法に関する。
〔従来の技術〕
従来、IC製造工場および引火性物質を取り扱う場所にお
いて、衣類に静電気が帯電していると静電気の放電によ
ってICを破損したり、放電の火花が引火性物質に引火し
て爆発事故および火災などが発生する危険がある。この
ため、IC製造工場または引火性物質を取り扱う場所で
は、通常、作業者は静電気が帯電しないように導電性を
有する衣類を着用している。
従来、衣類などの繊維製品に導電性を与えるには、例え
ば繊維中に直径10〜15μm程度の極細のステンレス繊維
を折り込んだり、繊維表面を硫化銅で被覆した直径15〜
30μm程度のアクリル繊維を用いるなどの方法が知られ
ている。
しかしながら、極細のステンレス繊維を織り込んだ繊維
製品は、非屈曲状態での耐久性に優れるものの製織が煩
雑で、かつ体屈曲性に劣り、一方硫化銅で被覆したアク
リル繊維よりなるものは、色相が限定されるという問題
があった。
そこで、これらを解消する従来技術として、例えば本願
出願人の出願による特願平2−46832号明細書に記載さ
れた導電性繊維がある。
このものは、例えば親水性の強い6−ナイロン、6,6ナ
イロンなどのポリアミド含有繊維に、ピロール系化合物
(電子共役系ポリマーを形成しうるモノマー)を重合し
て繊維と複合化させることで導電性を与えたものであ
る。
〔発明が解決しようとする課題〕
ところで、前述したような本願出願人の出願した技術思
想を、多種品目の製品化が期待できる耐薬品性に優れる
アクリル繊維に単に応用しようとしても、一般的にアク
リル繊維は疎水性が良好な繊維であるため、ポリアミド
含有繊維の場合のように単純にピロール系化合物を重合
してアクリル繊維と複合化させることはできなかった。
本発明は、このような従来技術を背景になされたもの
で、耐久性に優れた導電性を有するアクリル繊維の製造
方法を提供することを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明の導電性繊維は、アクリル繊維をカチオン染料で
染色したのち、電子共役系ポリマーを形成しうるモノマ
ーおよび酸化重合剤を含む処理液中に浸漬して、前記ア
クリル繊維に電子共役系ポリマーを複合化させてなる導
電性繊維の製造方法を提供するものである。
本発明に使用されるアクリル繊維としては、例えば染色
可能なアクリロニトリル系重合体からなる繊維が使用で
きる。ここで、このアクリルニトリルの重合としては、
レドックス触媒を用いた水系懸濁重合が多く用いられ
る。繊維の染色性、バルキー性などを高めるために、一
般に少量の他成分との共重合物が繊維原料として使用さ
れる。
陽イオン染料の染着座席としてスチレンスルホン酸、ア
リルまたはメタリルスルホン酸などが、また酸性染料に
対してはメチルビニルピリジンなどが用いられる。さら
に、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニ
ルなどとの共重合により繊維内部への染料の拡散が助長
される。
紡糸は、湿式および乾式紡糸が用いられ、ほとんどがス
テープルである。
また、このアクリル繊維の繊維形態は、例えばステープ
ルファイバー、マルチフィラメント、紡績糸、織布、不
織布、編布など、どのような形態のものでも使用でき
る。なお、この不織布は、ニードルパンチング法、スパ
ンボンド法、メルトブロー法、ステッチボンド法、抄紙
法のいずれの方法で得られたものでもよい。
さらに、このアクリル繊維は、アクリル単独で構成され
るもののほかに、ナイロン、ポリエチレンテレフタレー
ト、カチオン可染性ポリエステル、ビニロン、セルロー
ス、ウール、シルク、綿、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどの繊維を含むものでもよいが、アクリルを含むこ
とが必要であり、特にアクリル繊維の含有量が50重量%
以上のものが好ましい。さらにまた、繊維自体の形態も
単一組成の繊維であっても、海島型繊維、心鞘型繊維、
分割型繊維、サイドバイサイド型繊維、交互配列型繊維
などの複合繊維であってもよい。
なお、本発明の対象となる繊維は、前記アクリル繊維の
ほかに、カチオン染料に可染の繊維も対象とすることが
でき、従ってカチオン可染のポリエステル繊維にも本願
発明を応用することができる。
一方、本発明に使用されるカチオン染料としては、C.I.
42025(C.I.Basic Blue 1)またはC.I.42555(C.I.Basi
c Violet 3)などのトリアリルメタン染料、C.I.46005
(C.I.Basic Orange 14)などのアクリジン染料、C.I.5
0240(C.I.Basic Red 2)またはC.I.12210(C.I.Basic
Blue 16)などのアジン染料、C.I.52015(C.I.Basic Bl
ue 9)などのチアジン染料、C.I.48070(C.I.Basic Red
12)またはC.I.48065(C.I.Basic Yellow 11)などの
メチンおよびポリメチン染料、C.I.41000(C.I.Basic V
iolet 10)などが挙げられ、そのほかにもAizen Cathil
on(保土谷)、Astrazon L(FBy)、Basacryl(BAS
F)、Calocozine Acrylic(CCC)、Deorlene(Ciba)、
Diacrul Supara(三菱)、Genacryl(G)、Maxilon(G
y):Nikalon(日本化学)、Sevron(DuP)、Sumiacryl
(住友)などが挙げられる。
カチオン染料での染色は、処理液のpHを酢酸などにより
酸性側に調整して行なわれる。
このpHの調整に使用する酸としては、例えば塩酸、酢
酸、ギ酸、p−トルエンスルホン酸、サリチル酸、過塩
素酸などを用いることもでき、またカチオン染料の処理
液における染料濃度は0.001〜0.2重量%程度が好まし
く、処理液のpHは3〜7が好ましい。染色条件は、特に
限定されず、通常の染色条件と同様でよいが、繊維に対
して所定量が正確に均一に吸尽されていることが好まし
い。
なお、そのほかのカチオン染料として、熱解離型カチオ
ン染料も使用できる。この熱解離型カチオン染料として
は、例えばKaracryl ED(日本化薬(株)製)、AIZEN C
ATHILON DP(保土谷化学(株)製)などが挙げられる。
本発明の導電性繊維は、前記のようにしてカチオン染料
で染色されたアクリル繊維を、電子共役系ポリマーを形
成しうるモノマーと接触させ、酸化重合剤の存在下にこ
のモノマーを重合させて繊維製品を複合化させてなるも
のである。
この電子共役系ポリマーを形成しうるモノマーとは、分
子構造中に共役二重結合を有するものであって、酸化に
よって、重合を起こす物質をいう。
代表的なものとしては、5員複素環式化合物が挙げら
れ、この5員複素環式化合物として本発明に好適に用い
られるものとしては、ピロール、チオフェン、フラン、
インドールまたはそこれらの誘導体、例えばN−メチル
ピロール、3−メチルピロール、3−メチルチオフェ
ン、3−メチルフラン、3−メチルインドールなどであ
るが、もとよりこれらに限定されない。
これらのモノマーは、好ましくはドーパントの存在下に
酸化重合剤と接触させることにより重合される。
このドーパントとしては、一般に使用されるアクセブタ
ー性のドーパントならすべて使用できる。
アクセブター性のドーパントとしては、塩素、臭素、ヨ
ウ素などのハロゲン類;五弗化リンなどのルイス酸;塩
化水素、硫酸などのプロトン酸;塩化第二鉄などの遷移
金属塩化物;過塩素酸銀、フッ化ホウ素銀などの遷移金
属化合物などが挙げられる。
また、酸化重合剤としては、過マンガン酸あるいは、過
マンガン酸(塩)類;三酸化クロムなどのクロム酸類、
硝酸銀などの硝酸塩類;塩素、臭素、ヨウ素などのハロ
ゲン類;過酸化水素、過酸化ベンゾイルなどの加酸化物
類;ペルオクソ二硫酸、ペルオクソ二硫酸カリウムなど
のベルオクソ酸類、ペルオクソ酸塩類;次亜塩素酸、次
亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カリウムなどの酸素酸
類、酸素酸塩類;塩化第二鉄、塩化第二銅、塩化第二
錫、塩化第二カリウムなどの遷移金属塩化物;酸化銀な
どの金属酸化物類が挙げられる。これらの酸化重合剤の
うち、ハロゲン類、ペルオクソ酸(塩)類、遷移金属塩
化物などは、ドーパントとしての作用を有するため、こ
れらを酸化重合剤として用いた場合には、特にほかのド
ーパントを併用する必要はないが、ドーパントと併用す
るとさらに導電性を向上することができる。また、その
ほか酸化重合剤として、例えば過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過塩素酸第二銅、過
塩素酸第二鉄などが使用でき、これらは単独または組み
合わせて使用できる。
この電子共役系ポリマーを形成しうるモノマーに対する
酸化重合剤の使用量は、2〜3モル倍、特に2モル倍程
度が好ましい。
本発明では、カチオン染料で染色されたアクリル繊維
を、前記処理液中に浸漬し、この処理液中で電子共役系
ポリマーを形成しうるモノマーと酸化重合剤とを接触さ
せる。
アクリル繊維を処理液で処理する方法としては、例えば
モノマーと酸化重合剤および必要に応じてドーパント
を含有する処理液に、モノマーが実質的に重合する前に
アクリル繊維を浸漬する方法、酸化重合剤と必要に応
じてドーパントを含有する処理液と、モノマーを含有す
る処理液にアクリル繊維を順次浸漬する方法、酸化重
合剤と必要に応じてドーパントを含有する処理液にアク
リル繊維を浸漬したのち、この処理液中にモノマーを添
加する方法などが挙げられる。
の方法によれば、処理時間を短縮することができる。
また、酸化重合剤は、モノマーに比べてアクリル繊維へ
の浸透性が低いため、、の方法のようにモノマー含
有処理液による処理と酸化重合剤含有処理液による浸漬
処理を別に行う方法を採用し、酸化重合剤含有処理液に
よる浸漬処理を先に行うことが好ましく、このようにす
るとアクリル繊維中への酸化重合剤の含浸量が増大する
ため電子共役系ポリマーと、アクリル繊維との複合化が
促進され、より優れた耐久性のある導電性が得られる。
これらの電子共役系ポリマーを形成しうるモノマーおよ
び酸化重合剤が液体の場合、前記処理液としてこれらの
をそのまま用いることもできるが、モノマー、酸化重合
剤をそのまま用いた場合、特にモノマーと酸化重合剤と
を混合した処理液中にアクリル繊維を浸漬する方法で
は、処理液中でのポリマーの生成が早く、アクリル繊維
とポリマーとの複合体の形成が妨げられて充分な導電性
が得られない恐れがあるため、モノマー、酸化重合剤を
適当な溶媒で希釈して用いることが好ましい。
この溶媒としては、水や一般に用いられている有機溶媒
が使用でき、有機溶媒としては例えばメタノール、エタ
ノール、n−プロパノール、i−プロパノール、t−ブ
チルアルコール、i−−ブチルアルコールなどの脂肪族
アルコール類;アセトン、メチルエチルケトンなどの脂
肪族ケトン類;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
などのエーテル類;塩化メチレン、クロロホルムなどの
ハロゲン化炭化水素類;酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
エステル類、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素
類;ヘキサンなどの脂肪族炭化水素類;アセトニトリ
ル、ベンゾニトリルなどの含窒素化合物あるいはこれら
の混合物が挙げられ、これら溶媒の中からモノマー、ド
ーパント、酸化重合剤およびアクリル繊維に応じて適宜
選択して用いる。処理液中のモノマー濃度、酸化重合剤
濃度は、アクリル繊維の材質、所望する導電度の大きさ
によっても異なるが、モノマー濃度は5×10-3〜1モル
濃度程度とすることが好ましく、酸化重合剤濃度は1×
10-3〜1モル濃度程度とすることが好ましい。なお、モ
ノマー濃度は、アクリル繊維あたり0.01〜5重量%程度
が好ましい。
また、ドーパント濃度は、1×10-4〜1×10-2モル濃度
程度が好ましい。
アクリル繊維を処理液に浸漬する際の処理液温度は、与
えられる導電性をより向上する上で、−20〜30℃が好ま
しく、特に−20〜5℃が好ましい。また、アクリル繊維
の浸漬時間はアクリル繊維の材質、所望する導電度の大
きさによっても異なるが、通常1分〜4時間程度であ
る。
〔作用〕
本発明の導電性繊維は、まず、アクリル繊維をカチオン
染料で染色する。
そののち、この染色されたアクリル繊維を電子共役系ポ
リマーを形成しうるモノマーおよび酸化重合剤を含む処
理液中に浸漬して、前記アクリル繊維に電子共役系ポリ
マーを複合化させる。
このようにすることで、あらかじめカチオン染料で染色
され、繊維のミクロ構造がルーズになっているアクリル
繊維に前記モノマーが吸着されやすくなり、該モノマー
を重合することによって繊維とポリマーとが複合化して
耐久性を有する導電性繊維が得られる。
〔実施例〕
以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明は、
これらの実施例に限定されない。
実施例1 単糸1.5de、繊維長さ51mmのアクリル繊維を、ニードル
パンチングして得た180g/m2の不織布を、2g/濃度のDi
adavin EWN(Bayer A.G.社製)で、60℃にて充分に洗浄
して帯電防止剤、油剤などを完全に除去したのち、カチ
オン染料である。
Karacryl Red GRL−ED(日本化薬(株)製)を0.1重量
%と酢酸を0.25重量%含む105℃の染色液中に60分間浸
漬して染色することにより、赤色の不織布を得た。
次いで、この不織布をイオン交換水で充分に洗浄したの
ち、120℃で乾燥した。
次に、ピロール0.01モル/kg、塩化第二鉄0.03モル/kgを
含む水溶液(液温7℃)中に240分間浸漬したのち、充
分に水洗し、60℃で乾燥した。
得られた不織布は、暗赤色であった。
処理後の不織布の表面抵抗値は380Ωであり、耐光テス
ト(ブラックパネル温度63℃)を100時間行ったのちの
表面抵抗値は15kΩであった。
比較例1 アクリル繊維をカチオン染料で染色しない以外は、実施
例1と同様にして不織布を得た。
得られた不織布の処理後の表面抵抗値は17kΩであり、
耐光テスト(ブラックパネル温度63℃)を100時間行っ
たのちの表面抵抗値は15×106Ωであった。
〔発明の効果〕
本発明は、このようにアクリル繊維をカチオン染料で染
色したのち、電子共役系ポリマーを形成しうるモノマー
および酸化重合剤を含む処理液中に浸漬して、前記アク
リル繊維に電子共役系ポリマーを複合化させてなる導電
性繊維であるため、耐久性に優れた導電性を有するアク
リル繊維を得ることができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】アクリル繊維をカチオン染料で染色したの
    ち、電子共役系ポリマーを形成しうるモノマーおよび酸
    化重合剤を含む処理液中に浸漬して、前記アクリル繊維
    に電子共役系ポリマーを複合化させることを特徴とする
    導電性繊維の製造方法。
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