JPH072875B2 - 変性線状低密度ポリエチレン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高温における接着性能が改善された新規な変
性線状低密度ポリエチレン組成物に関する。

［発明の背景］ 線状低密度ポリエチレンは、熱可塑性樹脂として熱安定
性、耐薬品性、成形性および耐候性などの諸特性におい
て優れており、中空成形製品、射出成形製品、フィル
ム、繊維および食品包装用の積層フィルムなどとして広
範囲にわたり使用されている。たとえば、食品包装用な
どに用いられる積層フィルムには、炭素数が３〜４のα
オレフィンが共重合した線状低密度ポリエチレンと、ナ
イロンなどの高分子化合物との積層フィルムが使用され
ている。そして、このような積層フィルムの場合、ナイ
ロンなどの高分子化合物に対する線状低密度ポリエチレ
ンの接着性が劣ることから、線状低密度ポリエチレンと
して無水マレイン酸などの極性物質をグラフト重合した
もの、あるいはゴム状物質などの接着性の成分を添加し
たものなどが使用されている。

最近、上記のような線状低密度ポリエチレンを用いた積
層フィルムをレトルト食品あるいは簡易レトルト食品
（以下本発明において両者を総称的に「レトルト食品」
と記載する場合もある）の包装用などに使用することが
多くなってきている。

レトルト食品は、一般に、内側に線状低密度ポリエチレ
ン層が、外側にナイロン層などが位置するように積層さ
れ筒状に形成された積層フィルムを、底の部分を加熱圧
着することにより袋状にし、内容物を充填したのち、入
口部分を加熱圧着して密封し、次いで、この状態で圧力
釜などに入れて加熱殺菌（レトルト食品の場合には120
℃前後、簡易レトルト食品の場合には100℃前後の濃度
の加熱水で加熱殺菌）を行なうとの工程により包装さ
れ、殺菌されて商品となる。従って、このような包装に
使用される積層フィルムは、耐熱性が良好であることは
勿論、高温においても良好な接着強度を有していること
が必要である。さらに、このような耐熱性および高温に
おける接着性とは別に、レトルト食品の包装用の積層フ
ィルムとして要求される固有の特性として、加熱殺菌の
際の加熱水との接触により圧着加熱部分が剥離しないこ
と（耐熱水接着性が優れていること）が挙げられ、加熱
殺菌の方法を考慮すると、レトルト食品の包装用の積層
フィルムとしては、通常は、加圧下の100℃以上の加熱
水に少なくとも30分間接触しても加熱圧着部分が剥離し
ない程度の耐熱水接着性を有していることが必要とされ
る。

このように線状低密度ポリエチレンを用いて積層フィル
ムを形成する場合、無水マレイン酸などのα，β−不飽
和カルボン酸成分をグラフト重合した変性物にゴム状物
質などを添加した組成物を使用することができるとされ
ている（例えば特公昭60-11056号公報参照）。

この組成物は、線状低密度ポリエチレンの変性物とゴム
状物質を含むことにより、レトルト食品の包装用として
使用可能な特性を有しているが、ゴム状物質を含むので
積層フィルムを製造する際にブロッキングが発生しやす
いとの問題があることが判明した。従って、この組成物
を用いて積層フィルムを製造する際には、フィルムが相
互に付着しないように装置に特殊な改良を加えるか、も
しくはアンチブロッキング剤の添加が必要になるとの問
題がある。

そこで、本発明者は、特にゴム状物質を添加することな
く線状低密度ポリエチレンの優れた特性を維持したま
ま、レトルト食品の包装用として有利に使用できる加熱
圧着性を有する線状低密度ポリエチレン組成物について
検討したところ、まず、ベースとなる線状低密度ポリエ
チレンは、従来使用されている炭素数３〜４のα−オレ
フィンよりも、炭素数が５〜10の範囲内にあるα−オレ
フィンが共重合してなる線状低密度ポリエチレンの耐熱
性が優れており、レトルト食品の包装のように高温で加
熱する用途には従来から使用されている線状低密度ポリ
エチレンよりも優れていることを見い出した。さらにこ
の線状低密度ポリエチレンは、線状低密度ポリエチレン
が本質的に有している成形性などのその他の特性におい
ても従来のものと同等もしくはこれ以上であることが判
明した。

そして、本発明者は、上記の従来のものよりも炭素数の
多いα−オレフィンが共重合してなる線状低密度ポリエ
チレンに、その優れた特性を維持したまま、接着性を付
与する方法として、当初、この線状低密度ポリエチレン
にα，β−不飽和カルボン酸変性剤をグラフト重合させ
て変性し、この変性物を接着性の成分として使用する方
法を試みた。

しかしながら、通常の方法では、α−オレフィンの炭素
数が増加するに従って、α，β−不飽和カルボン酸変性
剤のグラフト効率が低下する傾向があり、炭素数が多い
α−オレフィンが共重合してなる線状低密度ポリエチレ
ンを用いて充分な接着性を有する変性物を製造すること
が困難であった。さらに、α，β−不飽和カルボン酸変
性剤の添加量を増加させるなどして高濃度に変性を行な
うと線状低密度ポリエチレンの分解反応が進行して目的
とする特性を有する変性物を調製することが困難であっ
た。すなわち、通常の方法では、組成物に良好な接着性
を付与できるとの特性を有する線状低密度ポリエチレン
のα，β−不飽和カルボン酸変性物を製造することが困
難であり、この方法を利用することができなかった。ま
た、α，β−不飽和カルボン酸変性成分が低濃度でグラ
フト重合した線状低密度ポリエチレン変性物を単独で使
用することも試みたが、このものは通常の条件における
接着性さえも充分であるとはいえないことが判明した。

［発明の目的］ 本発明は、高温における接着性能が改善された新規な接
着性の変性線状低密度ポリエチレン組成物を提供するこ
とを目的とする。

さらに詳しくは、本発明は、線状低密度ポリエチレンが
本質的に有する特性を維持したまま、高温における接着
強度および耐熱水接着強度の両者が共に良好な変性線状
低密度ポリエチレン組成物を提供することを目的とす
る。

［発明の要旨］ 本発明は、炭素数５〜10のα−オレフィンＩから誘導さ
れる繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンＩおよび
／またはそのα，β−不飽和カルボン酸変性物と、炭素
数３もしくは４のα−オレフィンIIから誘導される繰返
し単位を含む線状低密度ポリエチレンIIのα，β−不飽
和カルボン酸変性物とを60:40〜99:1の範囲内の重量比
で含むことを特徴とする変性線状低密度ポリエチレン組
成物にある。

［発明の効果］ 本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、接着性
の成分として線状低密度ポリエチレンIIのα，β−不飽
和カルボン酸変性物（第二成分）を選択することによ
り、良好な接着性能を示すと共に、この第二成分の添加
によって線状低密度ポリエチレンＩ（第一成分）の有す
る耐熱性、成形性、熱安定性、耐薬品性および耐候性な
どの優れた諸特性が損なわれることがない。

そして、本発明の組成物は、加熱圧着部分が加熱水と長
時間接触しても、この部分が剥離することがなく、優れ
た耐熱水接着性を示す。

さらに、本発明の組成物の良好な接着性能は、特に高温
において顕著に現われ、通常の線状低密度ポリエチレン
をベースにした場合には著しい低下が見られる100℃に
おける接着強度が、従来のものよりも温度の影響を受け
にくい。

［発明の詳細な記述］ 本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、第一成
分として、炭素数５〜10のα−オレフィンから誘導され
た繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンＩもしくは
そのα，β−不飽和カルボン酸変性物、そして第二成分
として、炭素数３もしくは４のα−オレフィンから誘導
された繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンIIの
α，β−不飽和カルボン酸変性物を特定の重量比で含む
ものである。

第一成分である線状低密度ポリエチレンＩは、エチレン
と炭素数５〜10（好ましくは炭素数が６〜８）のα−オ
レフィンから誘導された繰返し単位を含む線状低密度ポ
リエチレンである。線状低密度ポリエチレンを構成する
α−オレフィンＩは直鎖状のものであっても分岐を有す
るものであってもよい。このようなα−オレフィンＩの
例としてはペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−
ペンテン−１およびオクテン−１を挙げることができ
る。

このようなα−オレフィンＩから誘導された繰返し単位
は線状低密度ポリエチレンＩ中に通常0.1〜10モル％
（好ましくは１〜５モル％）の範囲内の含有率で含まれ
ている。α−オレフィンＩから誘導された繰返し単位
は、線状低密度ポリエチレンＩ中に単独であっても、二
種以上含まれていてもよい。

このα−オレフィンＩから誘導された繰返し単位を含む
線状低密度ポリエチレンＩは、通常メルトインデックス
が0.1〜10g/10分（好ましくは１〜6g/10分）の範囲内に
あり、そして密度が0.91〜0.94g/cm³（好ましくは0.91
〜0.93g/cm³）の範囲内にある線状低密度ポリエチレン
である。さらに、この線状低密度ポリエチレンＩの融点
は、通常115〜130℃の範囲内にある。

このような線状低密度ポリエチレン製造法は、既に公知
であり、本発明においても公知の方法により製造したも
のを用いることができる。

なお、本発明の第一成分としては、上記の線状低密度ポ
リエチレンＩ以外に、この線状低密度ポリエチレンＩの
α，β−不飽和カルボン酸変性物であってもよく、さら
にこの変性物と線状低密度ポリエチレンＩとの混合物で
あってもよい。

ただし、本発明者の検討によると、線状低密度ポリエチ
レンＩを構成するα−オレフィンの炭素数が増加するに
従って、α，β−不飽和カルボン酸変性剤がグラフト重
合しにくくなる傾向がある。そして、高濃度に変性する
と、線状低密度ポリエチレンＩの特性を維持することが
難しくなるので、このα，β−不飽和カルボン酸変性物
としては、通常は、1gの線状低密度ポリエチレンＩに対
して0.1×10^-4モル以下のα，β−不飽和カルボン酸変
性成分がグラフト重合している変性物を用いる。α，β
−不飽和カルボン酸変性成分のグラフト量が多過ぎる
と、耐熱性などの特性が低下することがあり、さらにメ
ルトインデックスが低下し、ゲル化分が増加するので得
られる組成物の成形性が低下することがある。

このα，β−不飽和カルボン酸変性物のメルトインデッ
クスは、ベースになる線状低密度ポリエチレンＩのメル
トインデックスよりも多少低くなる傾向があるが、通常
は上記の範囲内にある。また、密度および融点は上記の
ような低濃度の変性によっては大きく変化するこがない
ので、変性物の密度および融点は、通常上記の線状低密
度ポリエチレンＩのそれと同一の範囲内にある。

なお、線状低密度ポリエチレンＩのα，β−不飽和カル
ボン酸変性物の製造に用いる変性剤は、後述の線状低密
度ポリエチレンIIのα，β−不飽和カルボン酸変性物を
製造する際に用いる変性剤を用いることができ、また製
造も同様に行なうことができる。

なお、線状低密度ポリエチレンＩは、エチレンおよびα
−オレフィンＩから誘導された繰返し単位の外に、その
特性を損なわない範囲内で他の単量体成分を含むもので
あってもよい。

この第一成分によって本発明の組成物が良好な耐熱性を
有するようになる。

本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物の第二成分
は、炭素数３もしくは４のα−オレフィンIIから誘導さ
れた繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンIIのα，
β−不飽和カルボン酸変性物である。

線状低密度ポリエチレンIIを構成するα−オレフィンII
は、炭素数３もしくは４のものである。従って、α−オ
レフィンIIは、プロピレン及びブテン−１である。線状
低密度ポリエチレンIIは、α−オレフィンIIから誘導さ
れた繰返し単位を単独で含むものであっても、二種含む
ものであってもよい。α−オレフィンIIがブテン−１で
あることが好ましい。このようなα−オレフィンIIから
誘導された繰返しし単位は、線状低密度ポリエチレンII
中に通常0.1〜10モル％（好ましくは１〜５モル％）の
範囲内の含有率で含まれている。

このようなα−オレフィンIIから誘導された繰返し単位
を含む線状低密度ポリエチレンIIは、通常メルトインデ
ックスが0.1〜20g/10分（好ましくは１〜10g/10分）の
範囲内にあり、そして密度が0.90〜0.95g/cm³（好まし
くは0.91〜0.93g/cm³）の範囲内にある線状低密度ポリ
エチレンである。さらに、このような線状低密度ポリエ
チレンIIの融点は、通常115〜130℃の範囲内にある。

このような線状低密度ポリエチレン製造法は、既に公知
であり、本発明においても公知の方法により製造したも
のを用いることができる。

本発明の組成物の第二成分は、上記の線状低密度ポリエ
チレンIIのα，β−不飽和カルボン酸変性の変性物であ
り、この変性に用いるα，β−不飽和カルボン酸変性剤
の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸およびこれらの可能な酸無水
物、並びにこれらの誘導体を挙げることができる。な
お、変性剤は二種以上を用いることもできる。この中で
もα，β−不飽和カルボン酸変性剤としてはマレイン酸
もしくは無水マレイン酸を用いることが好ましい。

第二成分は、通常、1gの上記線状低密度ポリエチレンII
に対して、0.1×10^-4〜５×10^-4モルの範囲内の量の
α，β−不飽和カルボン酸変性成分がグラフト重合して
いる変性物である。さらに0.1×10^-4〜4.5×10^-4モルの
範囲内の量のα，β−不飽和カルボン酸変性成分がグラ
フト重合している変性物が好ましく、この中でも特に0.
5×10^-4×2.0×10^-4モルの範囲内の量のα，β−不飽和
カルボン酸変性成分がグラフト重合している変性物が好
適である。この変性物は、主に本発明の組成物に接着性
を付与するものであので、グラフト量が少ないと得られ
た組成物の接着強度が不充分になることがあり、また、
グラフト量が多過ぎる変性物を用いた場合には、グラフ
ト重合反応の際にゲル化し、メルトインデックスが低下
することがあるので、得られる組成物の成型性などが低
下することがある。

この線状低密度ポリエチレンIIのα，β−不飽和カルボ
ン酸変性物のメルトインデックスは通常0.1〜20g/10分
（好ましくは0.1〜10g/10分）の範囲内にあり、密度は
通常0.90〜0.95g/cm³（好ましくは0.91〜0.93g/cm³）の
範囲内にあり、融点は、通常115〜130℃の範囲内にあ
る。

なお、線状低密度ポリエチレンIIは、α−オレフィンII
から誘導された繰返し単位の外に、その特性を損なわれ
ない範囲内で他の単量体成分を含むものであってもよ
い。

このような線状低密度ポリエチレンIIのα，β−不飽和
カルボン酸変性物は、通常は、上記の線状低密度ポリエ
チレンIIおよびα，β−不飽和カルボン酸変性剤を反応
開始剤の存在下に熔融混練することにより製造すること
ができる。

α，β−不飽和カルボン酸変性剤の使用量は、線状低密
度ポリエチレンIIと変性剤との反応性が高いことから、
通常は予定しているグラフト量の1.1〜1.5倍量を使用す
る。

反応開始剤としては通常用いられているｔ−ブチル−ハ
イドロパーオキサイドのような有機過酸化物系の反応開
始剤を使用する。また、有機過酸化物の外にも2,3−ジ
メチル−2,3−ジフェニルブタンのようなクメンの二重
体およびその誘導体を使用することもできる。このよう
な反応開始剤は、反応開始機構が有機過酸化物系の反応
開始剤よりも穏和であるので、変性によるゲル化の発生
およびメルトインデックスの低下を軽減することがで
き、本発明の第二成分の反応開始剤として（さらに、第
一成分として線状低密度ポリエチレンＩのα，β−不飽
和カルボン酸変性物と用いる場合にはこの反応開始剤と
して）好適である。反応開始剤は通常の使用量の範囲内
（通常は、変性剤の使用量に対してモル比で0.01〜0.1
倍）の量を用いる。このようにしてグラフト重合反応を
行なうことにより、通常用いたα，β−不飽和カルボン
酸変性剤の75重量％以上がグラフト重合する。

本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、第一成
分である線状低密度ポリエチレンＩおよび／またはその
α，β−不飽和カルボン酸変性物と、第二成分である線
状低密度ポリエチレンIIのα，β−不飽和カルボン酸変
性物を、重量比で60:40〜99:1の範囲内で含む。特に、
第一成分と第二成分との重量比を70:30〜95:5の範囲内
にすることにより、ナイロンなどの他の高分子化合物と
の積層フィルムにおける高分子化合物と本発明の組成物
との通常温度における接着性が向上する傾向がある。

本発明の組成物において、第一成分が少ないと耐熱性が
充分に向上せず、また第二成分が少ないと接着性が充分
に発現しない。そして、本発明の組成物が高温において
良好な接着性を有するとの効果および良好な耐熱水接着
性を有するとの効果は、本発明の組成物が第一成分およ
び第二成分を上記範囲内で含有していることによって達
成される。

本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、通常メ
ルトインデックスが1g/10分以上（好ましくは１〜20g/1
0分の範囲内）であり、融点が115〜130℃の範囲内にあ
るので、良好な押出し成形性能を有している。更に、密
度は、通常0.915〜0.930g/cm³の範囲内にある。

また、本発明の組成物全体から見ると組成物中のポリエ
チレン成分1gに対して通常0.3×10^-6〜0.8×10^-4モルの
α，β−不飽和カルボン酸変性成分がグラフト重合して
いる組成物であり、鋼板などに対する接着性（静的条件
における接着性）が良好であるばかりでなく、共に熔融
状態にある本発明の組成物とナイロンなどの他の高分子
化合物とを押出し形成装置などを用いて成形して得られ
た積層フィルムにおいて、高分子化合物と本発明の組成
物との接着性（動的条件における接着性）が優れてい
る。

殊に本発明の組成物は、従来のものと比較すると高温条
件における接着性能が極めて優れている。

通常の場合、高温における接着性能は、積層フィルムを
加熱圧着し、所定温度（例えば100℃）において、加熱
圧着した部分と剥離するのに要する張力を測定すること
により評価される。しかし、例えばレトルト食品の包装
用などに使用する場合には、単に上記のような高温にお
ける接着強度が高いだけでは特性としては不充分であ
り、上記のような高温における通常の接着強度による評
価の外に、さらに加熱殺菌を行なう場合と同等の条件、
すなわち高温の水との接触下に一定時間経過しても加圧
接触部分が剥離しないこと、すなわち耐熱水性接着性が
良好であることが必要になる。

本発明の組成物は、従来の変性ポリエチレン組成物、さ
らには変性線状低密度ポリエチレン組成物と比較して、
この耐熱水性接着性が特に優れている。詳細には本発明
の組成物を接着剤層として加熱圧着を行なった場合に、
圧力容器中の103℃の加熱水との接触によっても、少な
くとも30分間は加熱圧着部分が剥離することがないとの
優れた特性を有している。従って、本発明の組成物を接
着剤として用いた場合に、加熱圧着部分が、加熱殺菌な
どの際に加熱水との接触によって剥離して内容物が漏れ
出すことがない。

さらに、例えば、ナイロン（ポリアミド樹脂）と本発明
の組成物をそれぞれの層厚が20μｍと40μｍになるよう
に押出し成型して得られた積層フィルム二枚を、本発明
の組成物が対面するように配置し、通常の条件（たとえ
ば、温度170℃、圧力2kg/cm²、時間１秒間で加熱圧着
（ヒートシール）した試験片を温度100℃、剥離速度50m
mの条件でＴ型剥離試験を行なった場合、本発明の組成
物の接着強度は樹脂強度よりも高いので加熱圧着部分の
剥離が起きる前に樹脂（ナイロンと本発明の組成物との
積層フィルム）の切断が起きる。即ち、このような樹脂
フィルムは100℃に於ては通常1.0kg/1.5cm以上の張力を
かけると樹脂切れが発生するが、加熱圧着部分の接着強
度は、通常は1.0kg/1.5cm以上であり、樹脂入れが発生
する前に加熱圧着部分が剥離することがない。

従って、本発明の組成物は、高い耐熱水接着強度と高温
における高い接着強度が要求されるレトルト食品の包装
用積層フィルムの接着剤としての使用に好適である。

本発明の変性線状低密度ポリエチレン組成物は、前記の
第一成分および第二成分をドライブレンドしたのち、混
合物を熔融状態にして混練することにより製造すること
ができる。

ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーなどの通常の
混合装置を用いることができ、熔融混練には、単軸押出
し機などの通常の熔融混練装置を用いることができる。
また、熔融混練は、例えば単軸押出し機を使用した場合
には、通常、加熱温度を180〜260℃の範囲内に設定し、
滞留時間を0.1〜５分間に設定し、窒素などの不活性気
体雰囲気中で行なわれる。

なお、熔融混練の際に上記第一成分および第二成分の外
に本発明の組成物の特性を損なわれない範囲内で他の樹
脂成分、あるいは通常使用されている添加剤などを配合
することもできる。

次に本発明の実施例および比較例を示す。

［実施例１］ メルトインデックス（MI）2.2g/10分、密度0.918g/c
m³、融点125℃、４−メチル−ペンテン−１から誘導さ
れる繰返し単位の含有率3.1モル％の線状低密度ポリエ
チレン−Ｉ（LLDPE−Ｉ）を用意した。なお、このLLDPE
−Ｉのビカット軟化点は、107℃であった。

別に、メルトインデックス2.0g/10分、密度0.919g/c
m³、融点123℃、ブテン−１から誘導される繰返し単位
の含有率3.6モル％の線状低密度ポリエチレン−II（LLD
PE-II）と、1gのLLDPE-IIに対して１×10^-4モルの無水
マレイン酸および0.32×10^-4モルの2,3−ジメチル−2,3
−ジフェニルブタンとをヘンシェルミキサーにて混合し
て、得られた混合物を単軸押出し機（スクリュー径:50m
m,L/D＝24）に投入して窒素雰囲気下、260℃に加熱し滞
留時間約１分間にて熔融混練を行ない線状低密度ポリエ
チレン‐IIのマレイン酸変性物を製造した。

得られたLLDPE-IIのマレイン酸変性物は、1gのLLDPE-II
に対して0.8×10^-4モルの無水マレイン酸がグラフト重
合しており、メルトインデックスは0.6g/10分、密度は
0.917g/cm³、そして融点は119℃であった。

上記の90重量部のLLDPE−Ｉに、LLDPE-IIのマレイン酸
変性物10重量部を加えて混合し、上記の単軸押出し機を
用いて熔融混練を行なって変性線状低密度ポリエチレン
組成物を製造した。

得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは1.9g/10分、密度は0.918g/cm³、そして融
点は125℃であった。

［実施例２］ 実施例１において、LLDPE−Ｉの代わりに以下に記載す
る物性のLLDPE−１を使用した以外は同様にして変性線
状低密度ポリエチレン組成物を製造した。

メルトインデックス:4.2g/10分 密度:0.922g/cm³ 融点:126℃ オクテン−１から誘導される繰返し 単位の含有率:2.4モル％ ビカット軟化点:109℃ 得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは3.5g/10分、密度は0.922g/cm³、そして融
点は126℃であった。

［実施例３］ 実施例２で用いたLLDPE−Ｉに0.1×10^-4モルの無水マレ
イン酸および0.04×10^-4モルのｔ−ブチルハイドロパー
オキサイドを用い、加熱温度を220℃にした以外は実施
例１と同様の方法によりマレイン酸変性を行なって、LL
DPE−Ｉにマレイン酸変性物を調製した。得られたLLDPE
−Ｉのマレイン酸変性物は、1gのLLDPE−Ｉに対して0.0
6×10^-4モルの無水マレイン酸がグラフト重合してお
り、メルトインデックスは3.2g/10分、密度は0.922g/cm
³、そして融点は126℃、ビカット軟化点は109℃であっ
た。

次いで、90重量部のLLDPE−Ｉのマレイン酸変性物と、
実施例１で用いた線状低密度ポリエチレン‐IIのマレイ
ン酸変性物10重量部とを実施例１で用いた方法と同様の
方法により混合し、熔融混練を行なって変性線状低密度
ポリエチレン組成物を製造した。

得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは2.8g/10分、密度は0.921g/cm³、そして融
点は126℃であった。

［実施例４］ 実施例１において、LLDPE−Ｉの使用量を98重量部、LLD
PE-IIのマレイン酸変性物の使用量を２重量部とした以
外は同様にして変性線状低密度ポリエチレン組成物を製
造した。

得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは2.1g/10分、密度は0.918g/cm³、そして融
点は125℃であった。

［比較例１］ 実施例１において、LLDPE−Ｉの代わりに、LLDPE−Ｉ
（メルトインデックス4.0g/10分、密度0.935g/cm³、融
点123℃、ブテン−１から誘導される繰返し単位の含有
率1.9モル％）を使用した以外は同様にして変性線状低
密度ポリエチレン組成物を製造した。

得られた変性線状低密度ポリエチレン組成物のメルトイ
ンデックスは2.1g/10分、密度は0.918g/cm³、そして融
点は125℃であった。

［比較例２］ 実施例１において、LLDPE−ＩとLLDPE-IIのマレイン酸
変性物との使用量を共に50重量部とした以外は同様にし
て変性線状低密度ポリエチレン組成物を製造した。

［比較例３］ 実施例３において、LLDPE−Ｉのマレイン酸変性物とLLD
PE-IIのマレイン酸変性物との使用量を共に50重量部と
した以外は同様にして変性線状低密度ポリエチレン組成
物を製造した。

評価項目 （ｉ） ナイロンと接着剤との接着強度試験 インフレーション成形機（ダイ直径:100mm、リップクリ
アランス:1.25mm）を用いて、BUR:1.3、折径200mm、引
張速度18m/分、水冷インフレーションの条件にて、外層
にナイロン（宇部興産（株）製、グレード名:5033B）20
μｍ、中間層および内層に実施例（あるいは比較例）で
製造して変性線状抵密度ポリオレフィン組成物（厚さ：
それぞれ20μｍ）からなる二成分三層構造の積層フィル
ムを筒状に成型し、長さ150mmに切断して筒状の成形体
を製造した。なお、押し出し成形機温度は外層230℃付
近、中間層および内層210℃付近とした。なお、積層フ
ィルムを成形する際にフィルム相互の付着は発生しなか
った。

得られた積層体をJIS−Ｋ−6854に規定されている方法
に準じインストロン引張強度試験機を使用して、ナイロ
ンと接着剤とのＴ型接着試験を剥離速度50mmで行なっ
た。

（ii） ヒートシール部の耐熱水接着性 上記のようにして成形した両端が開放されたナイロンと
接着剤の積層フィルムからなる長さ150mm、幅20mmの筒
状の成形体（内面が接着剤）の一方の端部を、温度170
℃、圧力2kg/cm²、加熱時間１秒間の条件でヒートシー
ルした。

ヒートシールされていない他端（入口部分）から150ml
の水を入れたのち、この入口部分を上記と同一の条件に
てヒートシールして耐熱試験用サンプルを調製した。

得られたサンプルを90℃に加熱した圧力釜に入れ、釜の
内部を30分間103℃に維持した。

30分間経過後、サンプルを取り出して、ヒートシール部
の状態を観察した。

（iii） ヒートシール部の接着強度試験 上記のようにして接着したヒートシール部の接着強度を
（ｉ）に記載した方法に準じて測定した。

評価結果を第１表に示す。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】炭素数５〜10のα−オレフィンＩから誘導
   される繰返し単位を含む線状低密度ポリエチレンＩおよ
   び／またはそのα，β−不飽和カルボン酸変性物と、炭
   素数３もしくは４のα−オレフィンIIから誘導される繰
   返し単位を含む線状低密度ポリエチレンIIのα，β−不
   飽和カルボン酸変性物とを60:40〜99:1の範囲内の重量
   比で含むことを特徴とする変性線状低密度ポリエチレン
   組成物。
2. 【請求項２】線状低密度ポリエチレンＩが、メルトイン
   デックスが0.1〜10g/10分の範囲内にあり、かつ密度が
   0.91〜0.94g/cm³の範囲内にある線状低密度ポリエチレ
   ンであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   変性線状低密度ポリエチレン組成物。
3. 【請求項３】線状低密度ポリエチレンＩが、α−オレフ
   ィンＩから誘導される繰返し単位を0.1〜10モル％の範
   囲内の含有率で含むものであることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の変性線状低密度ポリエチレン組成
   物。
4. 【請求項４】線状低密度ポリエチレンIIが、メルトイン
   デックスが0.1〜20g/10分の範囲内にあり、かつ密度が
   0.90〜0.95g/cm³の範囲内にある線状低密度ポリエチレ
   ンであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   変性線状低密度ポリエチレン組成物。
5. 【請求項５】線状低密度ポリエチレンIIが、α−オレフ
   ィンIIから誘導される繰返し単位を0.1〜10モル％の範
   囲内の含有率で含むものであることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の変性線状低密度ポリエチレン組成
   物。
6. 【請求項６】線状低密度ポリエチレンIIのα，β−不飽
   和カルボン酸変性物が、1gの線状低密度ポリエチレンII
   に対して0.1×10^-4〜4.5×10^-4モルのα，β−不飽和カ
   ルボン酸変性成分がグラフト重合しているものであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の変性線状低
   密度ポリエチレン組成物。