JPH0730256B2 - フルオラン系発色性染料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感圧複写紙あるいは感熱記録紙などの如き発色
性記録体に使用する優れた堅牢性を有する緑色発色性染
料に関する。

〔従来の技術〕

それ自体は無色あるいは殆んど無色であるが酸性物質の
作用によつて発色する発色性染料（以下「発色性染料」
という）と、それを発色させる酸性物質（顕色剤）とか
らなる発色系に基く記録体は例えば感圧複写紙あるいは
感熱記録紙などとして今日ひろく使用されている。これ
らの記録体においては主として黒色系の発色をする染料
が用いられるが、その色調を調整するために緑色発色性
染料を混合使用する場合があり、緑色発色性染料におい
てもその発色の前および後において堅牢性の優れたもの
が強く要望されている。またフアクシミリのような通信
記録機の高速化に伴つてそれに使用する感熱記録紙の発
色速度を高める必要も強まり、黒色発色性染料と混用さ
れる緑色発色性染料についてもその発色性の向上が要望
されている。

緑色系発色性染料としては従来式 で表わされる３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン（以下化合物Ａと記す）およ
び式 で表わされる３−ピロリジノ−７−フエニルアミノフル
オラン（以下化合物Ｂと記す）が特公昭49−34044号公
報および特開昭50−9430号または特開昭50−82127号公
報に記載され、かつ実用に供されているが、これらのフ
ルオラン化合物はその堅牢性において現在の要望を満足
させるものではない。

〔問題を解決するための手段〕

発明者等は３−Ｎ−イソブチル−エチルアミノ−７−フ
エニルアミノフルオラン が堅牢性において上記化合物ＡおよびＢにくらべて著し
く優れた緑色発色性染料であることを見出した。

本発明のフルオラン化合物における堅牢性の優秀性は特
に感圧複写紙において、その上葉紙を使用前に光に曝し
た場合に顕著に現われる。

第１表は現在実用に供されている緑色系発色性染料であ
る上記化合物Ａ（発色は緑色）と化合物Ｂ（発色は暗緑
色）および本発明の化合物（発色は暗緑色）を使用して
実施例２および比較例１によつて製造した感圧複写紙の
上葉紙を耐光試験機で60分間光照射し、それぞれの耐光
試験前と耐光試験後の上葉紙を下葉紙に重ね、加圧して
発色した下葉紙面の発色濃度、および発色色調を色差計
によつて測定したＬ、ａおよびｂの値を記したものであ
る。

表中Ｌ値は明度を現わし、その値が小である程発色が濃
いことを表わす。ａ値は色調の赤味の度合を表わし、−
ａ値は緑味の度合を表わし、その絶対値が大である程そ
の色調が濃いことを表わす。ｂ値は色調の黄色味の度合
を表わす。

△Ｌ、△ａおよび△ｂは光照射前と光照射後のＬ値、ａ
値およびｂ値の差を表わし、△Ｅは明度および色調の変
化の総合値を表わす。

表中において化合物Ａのａ値が−14.96から5.39に変化
していることは試験前の感圧複写紙の発色が緑色であつ
たのに対して耐光試験を行つた後の感圧紙における発色
は赤色系統の発色に変化していたことを示しその△ａ値
も20.35と非常に大である。

化合物Ｂにおいては光照射の前後において化合物Ａにお
けるような色調の著しい変化は見られないが、Ｌ値が4
2.13から67.28に増大しており、このことはこの感圧複
写紙の緑色の濃度が光照射によつて著しく淡くなつてい
ることを示している。

そしてこれらの感圧複写紙の耐光試験前と耐光試験後の
発色紙を観察した結果は上記の測定結果とよく一致して
おり、化合物Ａにおいては耐光試験後の感圧複写紙の発
色色調は赤味（淡い小豆色）になつており、化合物Ｂの
耐光試験後の感圧試験紙の発色は耐光試験前のものの発
色にくらべて色調に著しい変化はなく緑色に発色してい
るが、その濃度は感圧複写紙としての実用に耐えられな
い程度に著しく淡くなつているのである。

これに対し本発明の化合物においてはＬ値、ａ値および
ｂ値のいずれにおいても耐光試験による変化は軽微であ
り、耐光試験後においてもその発色は緑色であることは
勿論その発色濃度も感圧複写紙用の使用に充分な濃度を
保つているのである。

上述のような光照射による色調および発色濃度の変化の
関係は実施例２および比較例１で使用したフエノールホ
ルマリン樹脂塗布の下葉紙の代りにクレー塗布の下葉紙
を使用した場合にも殆んど同様に現われるのである。

本発明のフルオラン化合物は常法に従つてｏ−（４−Ｎ
−イソブチル−エチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイ
ル安息香酸 の１モル割合と４−低級アルコキシジフエニルアミンの
ほぼ１モル割合とを、硫酸中で反応させることによつて
得られる。使用する硫酸の濃度は80％以上が好ましく反
応温度は35℃以下であることが望ましい。反応時間は反
応温度が20〜25℃の場合48時間程度を必要とする。

本発明のフルオラン化合物はそれ単独で緑色に発色する
記録体を製造することができるが、他の任意の発色性染
料と混合使用することもでき、例えば発色の色調がやや
赤身を帯びた黒色系発色性染料あるいは光褪色の結果赤
味を帯びて来る黒色系発色性染料に混合使用して黒色の
調色を行うことができる。また青色発色性染料および赤
色発色性染料と混合使用して黒色に発色する記録体をつ
くることも可能である。

本発明のフルオラン化合物を混合して使用し得る黒色系
発色性染料としては例えば下記の化合物を挙げることが
できるが、これらのみに限られるものではない。

３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−フエニルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フエニルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフエ
ニルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニシジノフル
オラン、 ３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−フエニルアミ
ノフルオラン、 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン、 ３−Ｎ−イソプロピル−メチルアミノ−６−メチル−７
−フエニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−イソブチル−エチルアミノ−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−イソペンチル−エチルアミノ−６−メチル−７
−フエニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−ヘキシル−エチルアミノ−６−メチル−７−フ
エニルアミノフルオラン、 ３−ジベンジルアミノ−６−メチル−７−フエニルアミ
ノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−
７−フエニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアミノ−５−クロロ−
６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−ｎ−ペンチル−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−フエニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−ｐ−tert−ブチルシクロヘキシルアミ
ノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−３′,3′,5′−トリメチルシクロヘキ
シルアミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラ
ン、 ３−Ｎ−エチル−フルフリルアミノ−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−フエニルアミノフル
オラン、 ３−ピペリジノ−６−メチル−７−トルイジノフルオラ
ン、 ３−モルホリノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフエニル
アミノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−フエニルアミノ−６−メチル−７−フ
エニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−フエニルアミノ−６−メチル−７−ｐ
−トルイジノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ−６−メチル−７−フ
エニルアミノフルオラン、 ３−α−ナフチルアミノ−６−メチル−７−フエニルア
ミノフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−７−Ｎ−ベンジル−ｍ−トリフル
オロメチルフエニルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ｍ−トリフルオロメチルフエ
ニルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−エチル−７−ｍ−トリフルオ
ロメチルフエニルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−ｍ−トリフルオ
ロメチルフエニルアミノフルオラン、 ３−ジプロピルアミノ−７−ｍ−トリフルオロメチルフ
エニルアミノフルオラン、 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−ｍ−トリフルオロメチ
ルフエニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ−７−ｍ−トリフルオ
ロメチルフエニルアミノフルオラン、 ３−ピペリジノ−７−ｍ−トリフルオロメチルフエニル
アミノフルオラン、 ３−ピロリジノ−７−ｍ−トリフルオロメチルフエニル
アミノフルオラン、 ３−モルホリノ−７−ｍ−トリフルオロメチルフエニル
アミノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアミノ−７−ｍ−トリ
フルオロメチルフエニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−ベンジル−シクロヘキシルアミノ−７−ｍ−ト
リフルオロメチルフエニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−フルフリルアミノ−７−ｍ−トリフル
オロメチルフエニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−フルフリルアミノ−６−メチル−７−
ｍ−トリフルオロメチルフエニルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフエニルアミノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ブロモフエニルアミノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−フエニルアミノ
フルオラン、 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−クロロフエニルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアミノ
−４′,5′−ベンゾフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−フエニルアミノ−5,6−ベンゾ−７−
フエノキシフエニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−ベンジル−フエニルアミノ−5,6−ベンゾ−７
−フエノキシフエニルアミノ−３′,4′,5′,6′−テト
ラクロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−メチル−３−エチルアミノ−5,6−ベンゾ−７−フ
エニルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジメチルアミノ−７−（α−フエニルエチルアミ
ノ）フルオラン、 ３−Ｎ−ブチル−キシリジノ−６−メチル−７−ベンジ
ルアミノフルオラン、 ３−ピロリジノ−７−ジ（ｐ−クロロフエニル）メチル
アミノフルオラン、 ３−メチルピペリジノ−７−ジ（ｐ−クロロフエニル）
メチルアミノフルオラン、 ３−モルホリノ−5,6−ベンゾ−７−フエニルアミノフ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアミノ−5,6−ベンゾ
−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン。

本発明のフルオラン化合物またはそれと他の発色性染料
との混合物を使用して製造される発色性記録体としては
感圧複写紙および感熱記録紙の他に例えば感熱転写によ
る記録紙、通電感熱記録紙、酸性物質を含むトナーを現
像剤として使用する電子写真、超音波記録紙、感光性印
刷材、電子線記録紙、捺印用材料、スタンプインク、タ
イプライターリボンなどがあるが、これらのみに限られ
るものではない。

本発明のフルオラン化合物あるいはそれと他種の発色性
染料との混合物を感圧複写紙に使用する方法は一般のフ
ルオラン化合物の場合と同様であつて、米国特許第2,54
8,365号、同第2,548,366号、同第2,800,457号、同第2,8
00,458号明細書、特開昭58−112041号あるいは特開昭58
−139738号公報に記載されている方法に準じて感圧複写
紙を製造することができる。

感圧複写紙としては発色性染料の有機溶媒溶液を内包す
るミクロカプセルを下面に塗布担持している上葉紙と顕
色剤（酸性物質）を上面に塗布担持している下葉紙とか
ら成るユニツト（さらに上面に顕色剤を担持し下面にミ
クロカプセルを担持している中葉紙もユニツトの中に加
わり得る）でも、あるいはミクロカプセルと顕色剤とが
同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコンテント
ペーパーであつてもよい。

有機溶媒としては例えばジフエニルメタン系、アルキル
ナフタレン系あるいはアルキルトリフエニル系など、発
色性染料をよく溶解し、不活性で非揮発性のものが用い
られる。

使用する顕色剤としては従来既知のものが用いられ、例
えば酸性白土、活性白土、アタバルジヤイト、ベントナ
イト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグ
ネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルクな
どの無機酸性物質、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香
酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピ
ルサリチル酸、３−フエニルサリチル酸、３−シクロヘ
キシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フエニ
ル−５−（2,2−ジメチルベンジル）サリチル酸、3,5−
ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキ
シ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸などの芳香族カルボ
ン酸、これら芳香族カルボン酸と亜鉛、マグネシウム、
アルミニウム、チタンなどのごとき金属との塩、ｐ−フ
エニルフエノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフエノ
ール−アセチレン樹脂などのフエノール樹脂系顕色剤、
これらのフエノール系樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボ
ン酸の金属塩との混合物、などを挙げることができる。

本発明のフルオラン化合物を使用して感熱記録紙を製造
する方法は、既知の発色性染料の場合と同様であり、例
えば特公昭39−27579号、特公昭43−4160号、特公昭45
−14039号あるいは特開昭59−7087号公報などに記載さ
れている方法に準じて製造することができる。即ち、例
えば本発明のフルオラン化合物またはそれと他の発色性
染料との混合物の微粒子および顕色剤酸性物質の微粒子
を水溶性結合剤の水溶液中に分散させた懸濁液を紙に塗
布して乾燥することによつて発色性の優れた感熱記録紙
が得られる。そして上記懸濁液中に増感剤を添加した場
合には極めて高感度の感熱記録紙を得ることができる。
この懸濁液はさらに填料、分散剤、発色画像安定化剤、
酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、
螢光増白剤などをも含有させることできる。

この際使用する顕色剤としては例えば前記したビスフエ
ノールＡ、4,4′−セカンダリーブチリデンビスフエノ
ール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフエノール、2,
2′−ジヒドロキシジフエニル、ペンタメチレン−ビス
（４−ヒドロキシベンゾエート）などのビスフエノール
化合物、1,7−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）−3,5
−ジオキサヘプタンのような含硫黄ビスフエノール化合
物、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ
安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４
−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安
息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４
−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ
安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフ
エニルメチルなどの４−ヒドロキシ安息香酸エステル
類、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフエニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−ブトキシジフエニル
スルホンなどのヒドロキシスルホン類、４−ヒドロキシ
フタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘ
キシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフエニルなどの４−
ヒドロキシフタル酸ジエステル類、例えば２−ヒドロキ
シ−６−カルボキシナフタレンのようなヒドロキシナフ
トエ類のエステル酸、さらにヒドロキシアセトフエノ
ン、ｐ−フエニルフエノール、４−ヒドロキシフエニル
酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフエノール、ハイドロキノ
ン−モノベンジルエーテルなどを挙げることができる。

水溶性結合剤としては例えばポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−
ブタジエンエマルジヨン、酢酸ビニル−無水マレイン酸
エマルジヨン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミ
ド、澱粉類、カゼイン、アラビアゴムなどを挙げること
ができるがこれらのみに限られるものではない。

増感剤としては例えば高級脂肪酸アミド、ベンズアミ
ド、ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオ
アセトアニリド、フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベ
ンジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（tert−ブチル
フエノール）類、例えば4,4′−ジメトキシジフエニル
スルホン、４−iso−プロポキシ−４′−ｎ−ブトキシ
スルホン、4,4′−ジブトキシジフエニルスルホン、4,
4′−ジ−ｎ−（またはiso−）ペンチルオキシジフエニ
ルスルホンなどのようなビスフエノールＳのジエーテル
類、ジフエニルアミン、カルバゾール、2,3−ジ−ｍ−
トリルブタン、4,4′−ジメチルビフエニル、ジ−β−
ナフチルフエニレンジアミンなどを挙げることができ、
填料としては例えばクレー、タルク、カオリン、サテン
ホワイト、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニ
ウムなどを挙げることができる。

さらに分散剤としては例えばスルホコハク酸ジオクチル
ナトリウムのようなスルホコハク酸エステル類、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール
硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩などを、発色画
像安定化剤としては例えばサリチル酸誘導体、オキシナ
フトエ酸誘導体の金属塩（とくに亜鉛塩）その他水不溶
性の亜鉛化合物などを、酸化防止剤としては例えば2,
2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフ
エノール）、2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−t
ert−ブチルフエノール）、4,4′−プロピルメチレンビ
ス（３−メチル−６−tert−ブチルフエノール）、4,
4′−チオビス（２−tert−ブチル−５−メチルフエノ
ール）などを、減感剤としては例えば脂肪族高級アルコ
ール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体など
を、また粘着防止剤としては例えばステアリン酸、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワ
ツクス、パラフインワツクス、エステルワツクスなどを
挙げることができる。

本発明のフルオラン化合物を感熱転写に用いるには例え
ば特開昭58−212,985号、特開昭59−33,185号、特開昭5
9−42,995号あるいは特開昭59−225,986号公報に記載さ
れた方法に準じて用いることができ、通電記録紙に用い
るには例えば特開昭48−96,137号、特開昭48−101,935
号あるいは特開昭４−11,344号公報記載の方法、また電
子写真用として用いるには例えば特開昭52−24,530号あ
るいは特開昭52−56,932号公報記載の方法に準じて用い
ることができる。

さらに本発明のフルオラン化合物を感光性記録に用いる
には例えば特公昭38−24,188号、特公昭45−10550号、
特公昭49−45978号、特開昭50−80120号、特開昭50−12
6228号、特開昭52−141633号あるいは特開昭54−147829
号公報記載の方法に準じて、超音波記録に用いるにはフ
ランス特許第2,120,922号、静電記録に用いるには特公
昭49−3932号、感光性印刷材に用いるには特開昭48−12
104号公報記録の方法に準じて用いることができる。

次に実施例（製造例および使用例）ならびに比較例を記
すが、本発明はこれによつて限定されるものではない。

実施例 １ 300mlのフラスコに濃硫酸161gを仕込み、およそ10℃の
温度で撹拌しつつｏ−（４−Ｎ−イソブチル−エチルア
ミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸34.1gと４
−エトキシジフエニルアミン21.3gを加え、20〜25℃の
温度で48時間反応を続けた。氷水450g中に反応液を注加
し、析出した結晶を取して水洗後トルエン、85ml、水
115mlおよび苛性ソーダ38.5gと共に撹拌加熱して２時間
還流した。放冷して水層を除き、トルエン層を温水で洗
浄し、微量の不溶物を去したのちトルエンをおよそ25
0ml留去した。残液を冷却し析出した結晶を取してト
ルエンで洗浄後乾燥して３−Ｎ−イソブチル−エチルア
ミン−７−フエニルアミノフルオラン36.8gを融点171〜
171.8℃の殆んど無色の結晶として得た。

実施例 ２ ３−Ｎ−イソブチル−エチルアミン−７−フエニルアミ
ノフルオラン4.0gをアルキルジフエニルメタン（日石化
学株式会社、商標、ハイゾール SAS 296）50.0gおよ
びジイソプロピルナフタレン（クレハ化学株式会社、商
標、KMC−113）36.0gと混合加熱して溶解し、90℃で10
分間撹拌して冷却した（Ａ液）。

他方スルホン酸変性ポリビニルアルコール（日本合成化
学工業株式会社、商標、ゴーセノール CKS−50、平均
重合度約300、けん化度97％、変性度10モル％）の10％
水溶液30.0g、エチレン無水マレイン酸共重合体（モン
サント社、商標、EMA−31）の10％水溶液15.0gおよび水
67.5mlを混合し、さらに尿素5.0gおよびレゾルシン0.5g
を加えて溶解したのち20％の苛性ソーダ水溶液を用いて
pH3.4に調整した（Ｂ液）。

Ａ液をＢ液に加えてホモミキサーを用いて9,000rpmで２
分間撹拌してエマルジョンとなし、次いで35％ホルマリ
ン水溶液14.0gを加えて9,000rpmの撹拌を３分間行つた
後回転数を8,000rpmに下げ、昇温して60〜65℃の温度で
60分間撹拌を続けた。ホモミキサーによる撹拌を中止し
液温を40℃に冷してから28％マンモニア水を加えてpHを
7.5に調整してマイクロカプセルの懸濁液を得た。

この懸濁液（30℃以下の温度）27.0g、小麦澱粉3.5g、
８％小麦澱粉液8.5gおよび水34.0mlをスターラーを用い
て室温で30分間混合撹拌して塗布液をつくつた。

この塗布液をワイヤーバーNo.12を用いて白色原紙に塗
布し、60℃の温風で３分間乾燥して感圧複写紙の常葉紙
を作成した。

フエノールホルマリン樹脂を塗布して乾燥して作成した
感圧複写紙用下葉紙の塗布面に上記上葉紙の塗布面を重
ね、２本のロールの間で20kg/cm²の圧で加圧したところ
下葉紙の塗布面はやや黒ずんだ緑色に発色した。

また上記の上葉紙の塗布面をカーボンアーク式フエード
メーターで60分間照射したのち上記と同様にして下葉紙
に発色させた。その発色は上葉紙塗布面を照射しない場
合にくらべて緑色がやや淡くなつていたが、色調には変
化が見られなかつた。

これらの発色の色差計による測定値を第１表に記した。

比較例 １ 実施例２における３−Ｎ−イソブチル−エチルアミン−
７−フエニルアミノフルオランの代りに３−ジエチルア
ミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン
（化合物Ａ）および３−ピロリジル−７−フエニルアミ
ノフルオラン（化合物Ｂ）を使用して実施例２と同様に
して感圧複写紙用上葉紙を作成し、実施例２と同様にし
て感圧複写紙用下葉紙の塗布面上に発色させた。化合物
Ａによる発色は明るい緑色であり、化合物Ｂによる発色
は実施例２における発色と同じ色調で、やや濃い発色で
あつた。

またこれら２種の上葉紙の塗布面を実施例２と同様にカ
ーボンアークで照射し、その面を下葉紙の塗布面に重ね
て同様にして発色させた。

化合物Ａによる発色は淡い小豆色であつた。また化合物
Ｂによる発色は極めて淡い緑色であつた。

これらの発色面の色差計による測定値を第１表に記載し
た。

実施例 ３ ３−Ｎ−イソブチル−エチルアミン−７−フエニルアミ
ノフルオラン1.0gと３−Ｎ−メチル−シクロヘキシルア
ミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン（黒
色系発色性染料）9.0gとを混合した。この混合物3.5g、
ポリビニルアルコール（株式会社クラレ、商標、クラレ
−105）の15％水溶液41.5g、クレー（エンゲルハルト
社、商標、ULTRA WHITE 90）15.0gおよび純水40.0gを
ガラスビーズ（径１〜1.5mm）150gと共に250mlのポリエ
チレン瓶に入れて密栓してRed Devil社製ペイントコン
デイシヨーナーに装着し、630回／分の振動数で５時間
振盪したのち、ガラスビーズを除去して上記フルオラン
化合物２種の混合物の水性懸濁液を得た（懸濁液Ａ）。

他方顕色剤として、ビスフエノールＡ 10.5g、ポリビ
ニルアルコール（前記と同じ）の15％水溶液41.5g、ク
レー（前記と同じ）8.0gおよび純水40.0gをガラスビー
ズ150gと共に250mlのポリエチレン瓶に入れ、密栓して
ペイントコンデイシヨナーで630回／分の振動数で８時
間振盪したのち、ガラスビーズを除去してビスフエノー
ルＡの水性懸濁液を得た（懸濁液Ｂ）。

Ａ液およびＢ液の各10gを混合し、20分間撹拌して塗布
液を製造した。

この塗布液を白色原紙にワイヤーロツドNo.12を用いて
塗布し、60℃の温風で２分間乾燥して感熱記録紙Ｉを製
造した。

この感熱記録紙の塗布面を、熱傾斜試験機（株式会社東
洋精機製作所製）を用い、150℃の温度で５秒間加熱し
（1Kg/cm²）て発色させた。その色調は美しい黒色であ
つた。この発色面を太陽光に５時間曝したが発色の色の
色調に著しい変化は見られなかつた。

ちなみに３−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアミノ−６−
メチル−７−フエニルアミノフルオランのみを3.5g使用
して上記と同様にして作成した感熱記録紙は上記と同様
にして発色させた色調がやや赤味のある黒色であつた。

フロントページの続き (72)発明者 木下 公明 埼玉県北本市大字古市場370番地２号 (72)発明者 間仲 純夫 東京都北区浮間３丁目１番30号 (56)参考文献 特開 昭59−197463（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−34909（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】３−Ｎ−イソブチル−エチルアミノ−７−
   フェニルアミノフルオランからなる発色性染料。