JPH07314620A - 多層プラスチック管、それから成る導管、中空体、供給管及びタンク容器 - Google Patents

多層プラスチック管、それから成る導管、中空体、供給管及びタンク容器

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JPH07314620A JP7120284A JP12028495A JPH07314620A JP H07314620 A JPH07314620 A JP H07314620A JP 7120284 A JP7120284 A JP 7120284A JP 12028495 A JP12028495 A JP 12028495A JP H07314620 A JPH07314620 A JP H07314620A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 多層プラスチック管、それから成る導管、中
空体、供給管及びタンク容器 【構成】 次の層： Ｉ．ポリオレフィンをベースとする層、 ＩＩ．熱可塑性ポリエステルをベースとする層及び ＩＩＩ．Ｉ及びＩＩの間にある、反応基を有する接着助
剤からなる層、 （この際、隣接層は相互に凝集結合している）、を含有
する多層プラスチック層。 【効果】 本発明による多層管は、ポリオレフィン単層
感に比べて、改善された化学物質遮断効果を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の目的物は、ポリオレフィ
ン及び熱可塑性ポリエステルからなる遮断層からなる多
層プラスチック管である。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン、特にポリエチレン及び
ポリプロピレンからなるプラスチック管は公知であり、
かつ多く応用されている。その課題を充たすために、管
は、特に、その中を流れる媒体に対して不活性で、かつ
高い及び低い温度に対して、並びに機械的負荷に対して
安定でなければならない。
【０００３】ポリオレフィンからなる単層管は、一連の
用途には不適当である。すなわち、ポリオレフィンは、
燃料に対して不十分な遮断効果を有する。このことは、
例えば、発展しつづける環境意識及び相応する法律的規
制の強化の故に、例えばタンク設置範囲における地下に
敷設された供給導管において、燃料の輸送のための単層
ポリオレフィン管は、改善された遮断効果を有する管に
代えられなければならないことになる。
【０００４】特願昭（ＪＰ−Ａ）５１−９２８８０号明
細書に、ポリエステル層及びポリオレフィン層からなる
結合体（Ｖｅｒｂｕｎｄｅ）、管及び中空体が記載され
ていて、ここでは、この２層は、不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体０．１〜１０モル％を含有する変性ポリ
エチレンからなる中層によって、結合されている。この
中間層は、エチレンとメタクリル酸、エチレンとアクリ
ル酸並びにエチレンとビニルアセテートとのコポリマー
から成り得る。この明細書の例では、この結合体の層
が、更に機械的に相互に分離され得ることが示されてい
る。要するに、凝集的層接着は存在しない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ポリ
オレフィンからなる単層管に比べて改善された、(石
油）化学物質に対する、特にメタノール含有燃料に対す
る遮断効果を有する、ポリオレフィン、特にポリエチレ
ンをベースとする多層プラスチック管である。更に、全
隣接層は、凝集的に相互に結合していなければならな
い。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題は、次の層： Ｉ．少なくても一層の、ポリオレフィンをベースとする
層、 ＩＩ．少なくとも一層の、熱可塑性ポリエステルをベー
スとする層及び ＩＩＩ．反応基を含有する適当な接着助剤からなる介在
層 〔この際、Ｉ及びＩＩはＩＩＩを介して結合していて、
隣接層は相互に凝集的に結合している〕を有する多層プ
ラスチック管によって解明される。
【０００７】層Ｉは、有利に、ポリエチレン又はポリプ
ロピレンをベースとする成形材料から成る。
【０００８】層ＩＩは、有利に直鎖状の、結晶性ポリエ
ステルから、特に有利に、ポリエチレンテレフタレート
又はポリブチレンテレフタレートから成る。
【０００９】多くの場合に、この極めて簡単な実施態様
によって、すでに、十分な凝集性接着が達成される。そ
れに反して他の場合には、ポリエステルを変性すること
が有利でありうる。このことは、例えば、２個又はそれ
以上のエポキシド基を有する化合物、２個又はそれ以上
のオキサゾリン基を有する化合物又は２個又はそれ以上
のイソシアネート基を有する化合物の添加によって、行
われうる。有利な実施態様に置いては、層ＩＩは、 ａ．熱可塑性ポリエステル９９〜６０重量％及び ｂ．少なくとも２個のイソシアネート−、エポキシド−
又はオキサゾリン基を有する化合物１〜４０重量％ からなる混合物をベースとする成形材料から成り、この
際、成分ＩＩ．ｂ．に由来する官能基は、成分ＩＩ中
に、０．０１〜３重量％の濃度で含有されている。
【００１０】層ＩＩＩの接着助剤は、有利に、反応基を
付加的に有するポリオレフィンをベースとして成る。
【００１１】層Ｉは、ポリオレフィンをベースとする成
形材料から成る。特に、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン及び１−オクテンをベースとするホ
モポリマー及びコポリマーが好適である。更に、前記の
モノマーに付加的に、他のモノマー、特にジエン、例え
ばエチリデン、ノルボルネン、シクロペンタジエン又は
ブタジエンを含有するコポリマー及びターポリマーが好
適である。
【００１２】ポリプロピレンをベースとする成形材料が
有利であり、ポリエチレンをベースとする成形材料が特
に有利である。層Ｉ用の成形材料は、機械的特性、例え
ば低温衝撃強さ及び形状耐熱性の改善を達成するため
に、公知技術水準に応じて、架橋結合化されて良い。こ
の架橋結合化は、例えば、シラン含有ポリオレフィン成
形材料の放射線架橋結合化によって、又は湿潤架橋結合
化（Ｆｅｕｃｈｔｅｖｅｒｎｅｔｚｕｎｇ）によって行
われる。
【００１３】層ＩＩの熱可塑性ポリエステルは、次の基
本構造：
【００１４】
【化１】
【００１５】〔ここで、Ｒは、炭素鎖中に２〜１２、殊
に２〜８個のＣ−原子を有する二価の分枝鎖又は非分枝
鎖の脂肪族及び／又は環状脂肪族基であり、かつＲ’
は、炭素骨格中に６〜２０、殊に８〜１２個のＣ−原子
を有する二価の芳香族基である〕を有する。
【００１６】製造の際に使用すべきジオールの例として
は、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール
又はこれに類するもの（ｏ．ａｅ．）が挙げられる。
【００１７】前記のジオールの２５モル％までが、次の
一般式：
【００１８】
【化２】
【００１９】〔式中、Ｒ”は、２〜４個のＣ−原子を有
する二価の基を表わし、かつｘは２〜５０の値を有して
良い〕を有するジオールに代えられていてよい。
【００２０】ジオールとして、エチレングリコール及び
テトラメチレングリコールが有利に使用される。
【００２１】製造の際に使用すべき芳香族ジカルボン酸
としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、１，４
−、１，５−、２，６−もしくは２，７−ナフタリンジ
カルボン酸、ジフェン酸、ジフェニルエーテル−４，
４’−ジカルボン酸又はそのポリエステル生成誘導体、
例えば、ジメチルエステルが重要である。
【００２２】これらのカルボン酸の２０モル％までが、
脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、マレイン酸、フ
マル酸、セバシン酸、ドデカンジ酸等々に代えられてい
てよい。
【００２３】熱可塑性ポリエステルの製造は、公知技術
水準に属する（西ドイツ国特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ
Ｓ）第２４０７１５５号、第２４０７１５６号明細書；
Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅ
ｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ、第４版、第
１９巻、第６５頁以降、Ｖｅｒｌａｇ ＣｈｅｍｉｅＧ
ｍｂＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９８０年）。
【００２４】本発明により使用されるポリエステルは、
８０〜２４０ｃｍ3／ｇ の範囲の粘度数を有する。
【００２５】有利な熱可塑性ポリエステルは、ポリエチ
レンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートで
ある。
【００２６】必要ならば、ポリエステルを衝撃強く製造
することができる。
【００２７】有利な１実施態様においては、ポリエステ
ルを、少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合
物（成分ＩＩ．ｂ．）を用いて変性させる。そのために
は、２−及び多官能性のイソシアネート、特に芳香族及
び（環状）脂肪族イソシアネート、例えば１，４−フェ
ニレンジイソシアネート、２，４−トルイレンジイソシ
アネート、２，６−トルイレンジイソシアネート、１，
５−ナフチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４−ジ
イソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソ
シアネート、ジフェニルメタン−２，２’−ジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、１，４−テトラ
メチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソ
シアネート及びトリフェニルメタン−４，４’，４”−
トリイソシアネートが好適である。他の例は、シクロヘ
キサン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−
１，４−ジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジ
イソシアネート、２，４−ヘキサヒドロトルイレンジイ
ソイソシアネート、２，６−ヘキサヒドロトルイレンジ
イソイソシアネート、ヘキサヒドロ−１，３−フェニレ
ンジイソシアネート、ヘキサヒドロ−１，４−フェニレ
ンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、
Ｐ−又はｍ−キシリレンジイソシアネート、ペルヒドロ
−２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート及びペル
ヒドロ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
である。
【００２８】また、イソシアヌレート−、ウレタン−、
アシル化尿素−、ビウレット−、カルボジイミド−又は
エステル基を有するイソシアネートが好適である。更
に、オリゴマ−の脂肪酸を含有するイソシアネート又は
ペルクロル化アリールイソシアネートを使用することが
できる。
【００２９】また、イソシアネートを、遮断されたイソ
シアネートとして使用することができる。例として、前
記のイソシアネートとジオール、ラクタム又はオキシム
との反応生成物が挙げられる。
【００３０】２，４−及び２，６−トルイレンジイソシ
アネート並びに、イソシアヌレート−、ウレタン−、尿
素−又はビウレット基を有するイソシアネートが有利で
ある。更に、イソホロンジイソシアネート並びにそれか
ら誘導されたイソシアヌレート又はそれから製造された
混合物が有利である。
【００３１】もう１つの有利な１実施態様においては、
層ＩＩは、 ａ．熱可塑性ポリエステル９９〜９５重量％及び ｂ．１．少なくとも１種の、２個のイソシアネート基を
有する化合物３０〜７０重量％及び ２．少なくとも１種の、２個よりも多いイソシアネート
基を有する化合物３０〜７０重量％ からなる混合物１〜５重量％から成り、この際、成分Ｉ
Ｉ．ｂ．に由来するイソシアネート基は、成分ＩＩ中
で、０．０１〜３重量％の濃度で含有されている。
【００３２】成分ＩＩ．ｂ．１．として、２個のイソシ
アネート基を有する化合物が使用される。そのようなも
のとしては、前記の全ての、２個のイソシアネート基を
有する化合物が好適である。イソホロンジイソシアネー
ト並びにそれと、それ自体との、並びに適当な成分、例
えば炭素鎖中に２〜１０個のＣ−原子を有するα，ω−
ジオールとの反応生成物が、特に有利であると実証され
た。
【００３３】有利な反応生成物は、例えば、少なくとも
２個の分子イソホロンジイソシアネートの反応から生
じ、この際、結合は、各々２個のイソシアネート基の反
応によって、ビウレット基の生成下に行われる。
【００３４】他の有利な反応生成物は、例えば、各々、
２個のイソホロンジイソシアネート−分子とジオール１
分子との反応によって得られ、その際各々、イソホロン
ジイソシアネートの１個のイソシアネート基が、ジオー
ルのヒドロキシル基の１個と共に、ウレタン結合を生成
させる。特に好適なジオールの例は、ブタンジオール及
びジエンチレングリコールである。
【００３５】成分ＩＩ．ｂ．２．として、２個よりも多
く、かつ有利にはちょうど３個のイソシアネート基を有
する化合物を使用する。そのようなものとしては、例え
ば、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシ
アネート、更に、成分ＩＩ．ｂ．１．のために詳しく前
記されたジイソシアネートからの反応生成物、特にこれ
らのジイソシアネートのトリイソシアヌレート、例えば
各々３分子のヘキサメチレンジイソシアネートの反応か
ら生じるトリイソシアヌレートが好適である。特に、各
々３分子のイソホロンジイソシアネートの反応によって
生じるトリイソシアヌレートが有利である。
【００３６】成分ＩＩ．ｂ．１．及びＩＩ．ｂ．２．の
イソシアネート基は、遮断されて存在してよい。イソシ
アネート基の遮断は、公知である（例えば、Ｐａｉｎｔ
Ｒｅｓｉｎ ５８（１９８８）５、１８〜１９）。例
えば、イソシアネート基とジオール、ピラゾール、オキ
シム、特にケトキシム、並びにラクタム、特にカプロラ
クタムとの反応による遮断が挙げられる。
【００３７】Ｉ並びにＩＩによる層用の成形材料に、慣
用の助剤及び添加剤、例えば、防炎剤、安定剤、軟化
剤、加工助剤、粘度改良剤、充填剤、特に伝導性の改善
のためのもの、顔料又はこれに類するものを添加するこ
とができる。
【００３８】層ＩＩＩの接着助剤としては、多層管の製
造の際に、隣接層Ｉ及びＩＩとの同時押出しによって凝
集結合を生成させる成形材料が好適であり、従って、完
成管におけるこの層は、機械的にはもはや相互に分離さ
れ得ない。
【００３９】好適な接着助剤用の成形材料は、適当な反
応基で変性されているポリマー基体から成る。この際、
反応基は、オレフィンと一緒に共重合によって、又はグ
ラフト反応によって、導入され得る。グラフト反応の場
合には、予備生成のポリオレフィンを、公知方法で、不
飽和の官能性モノマー及び有利にラジカル供与体と、高
めた温度で反応させる。
【００４０】反応基としては、例えば酸アンヒドリド
基、Ｎ−アシルラクタム基、カルボン酸残基、エポキシ
ド基、オキザゾリン基、トリアルコキシシラン基又はヒ
ドロキシル基が好適である。このうち、酸アンヒドリド
基を使用するのが有利である。アンヒドリド基０．０５
〜１０重量％を有する接着助剤が特に好適であり、この
際、０．２〜３重量％の含量が有利であり、かつ０．２
５〜１重量％の含量が特に有利である。
【００４１】好適な基体の選択は、ポリオレフィンをベ
ースとする層Ｉの組成による：接着助剤の基体は、接着
助剤が、ポリオレフィン系層Ｉとできるだけ良好に相容
性で、有利に混合可能であるように、選択すべきであ
る。層Ｉがポリプロピレンをベースとする成形材料から
成る場合には、ポリプロピレンは接着助剤のための基体
としても好適である。
【００４２】有利な場合には、層Ｉは、ポリエチレンを
ベースとする成形材料から成る。この場合には、殊に、
エチレン−メチルメタクリレート−無水マレイン酸−コ
ポリマー及び特に有利にエチレン−ビニルアセテート−
無水マレイン酸−コポリマーが特に好適な接着助剤とし
て明らかになった。
【００４３】好適な官能性化ポリエチレン及びポリプロ
ピレンは、殊に、ＢＹＮＥＬ（ＤｕＰｏｎｔ）、ＰＲＩ
ＭＡＣＯＲ（Ｄｏｗ）、ＰＯＬＹ−ＢＯＮＤ（ＢＰ）、
ＯＲＥＶＡＣ（Ｅｌｆ）、ＨＥＲＣＯＰＲＩＭＥ（Ｈｅ
ｒｃｕｌｅｓ）、ＥＰＯＬＥＮＥ（Ｅａｓｔｍａｎ）、
ＨＯＳＴＡＭＯＮＴ（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、ＥＸＸＥＬＯ
Ｒ（Ｅｘｘｏｎ）及びＡＤＭＥＲ（Ｍｉｔｓｕｉ Ｐｅ
ｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ）なる商品名で、得られる。
【００４４】本発明による多層管は、層Ｉ、ＩＩ及びＩ
ＩＩを数層含有してよい。この場合、層は、層Ｉ及びＩ
Ｉが常にその間にある層ＩＩＩを介して相互に結合して
いるように、配列されている。
【００４５】可能な層配列の例を次の表に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】更に、層ＩＩの厚さが、全壁厚の１〜５０
％、有利に５〜２０％であるこの層配列を有する多層管
が有利である。
【００４８】層ＩＩＩの厚さは、有利に、全壁厚の０．
０５〜２０％、特に有利に０．４〜４％である。この
際、全壁厚は、個々の層厚の合計であり、かつ管の壁厚
に等しい。
【００４９】多層管の製造は、殊に同時押出しによって
行われる。
【００５０】本発明による多層管は、特に、化学薬剤、
溶剤及び燃料、特に同様にメタノール含有燃料の拡散に
対する良好な安定性並びに遮断効果を有する。更に、層
は凝集的に相互に結合していて、従って、例えば多層管
の熱的膨張、屈曲又は熱成形の際に、相互に異なる層の
剪断は現われない。この良好な層接着は、燃料、特に同
様にメタノール含有燃料との比較的長い接触でも保持さ
れたままである。
【００５１】本発明によるプラスチック管は、化学的、
特に石油化学的物質の輸送のために、及びブレーキ−、
冷却−及び圧媒液並びに燃料、特にメタノール含有及び
エタノール含有の燃料の導入のためにも有利に使用され
る。
【００５２】この管は、（石油）化学物質、特に燃料
を、それを通して、輸送するために、タンク設置範囲及
び同様の範囲で、地上及び地下に敷設されるのに特に好
適である。
【００５３】またこの管は、自動車両部分において、燃
料、特にメタノール含有の燃料の導通のために使用する
のに好適である。
【００５４】この管は、内部で管を通って輸送される化
学薬剤の拡散に対するだけでなく、外から、管壁を通し
て、管中で輸送される液体の中へ侵入しうる化学薬剤、
溶剤、塩水溶液又はこれに類するものに対する優れた遮
断効果を示す。従って、外から内へ拡散による汚染の危
険が排除され得ない場合に、本発明による管は、飲料水
及び他の保護すべき液体の輸送にも好適である。このこ
とは、例えば、汚染された、又は有害物質の負荷された
土地に敷設される飲料水導管にもあてはまる。
【００５５】本発明による多層管のもう１つの使用は、
例えば、吹込成形によって、それから、特に自動車両部
分のための中空体、例えばタンク容器又は供給管を製造
することにある。
【００５６】実施例中に挙げた結果は、次の測定法に依
り、測定された。
【００５７】層の界面での機械的分離可能性の検査は、
金属楔（切削角５度；負荷重量：２．５ｋｇ）を用いて
行われ、この際、検査すべき物質境界層を相互に分離さ
せることを検査する。成分の間の境界で分離が生じれ
ば、接着は悪い。それに反して、全く又は主として、２
つの成分の１方の内部で分離が生じる場合には、本発明
の意味における凝集的層接着が存在する。
【００５８】燃料成分の拡散の測定は、管のところで燃
料混合物（燃料Ｍ１５：イソオクタン４２．５Ｖｏｌ
％、トルオール４２．５Ｖｏｌ％及びメタノール１５Ｖ
ｏｌ％；Ｆｕｅｌ Ｃ：イソオクタン５０Ｖｏｌ％及び
トルオール５０Ｖｏｌ％）を用いて、４０℃及び２３℃
で行なう。長さ２００ｍｍの試料に、燃料混合物を充填
し、かつ測定の間中、充填された燃料貯蔵器と結合させ
ておく。燃料拡散の測定は、重量損失の測定によって行
なわれる。拡散は、時間（全２４時間測定）に渡る拡散
による質量損失として測定される。拡散過程が平衡状態
である、すなわち、２４時間毎に測定した質量損失が時
間と共にもはや変化しない場合に測定される、表面積当
りの記録された質量損失が、尺度として挙げられる。
【００５９】ポリエステルの溶液粘度（粘度数Ｊ）の測
定は、０．５重量％のフェノール／ｏ−ジクロルベンゾ
ール−溶液（重量比１：１）中で、２５℃で、ＤＩＮ５
３７２８／ＩＳＯ １６２８／５−第５部に依り行な
う。
【００６０】イソシアネート基の測定のために、成分Ｉ
Ｉ（ポリエステル、イソシアネート）６ｇを、１８０℃
で、ジクロルベンゾール／ジブチルアミン（８０：２０
Ｖｏｌ％）からなる混合物中に溶かす。この溶液を、２
０℃で、１０％の塩酸で、指示薬としてのブロムフェノ
ールに対して、滴定する（ＤＩＮ５３１８５）。
【００６１】ポリオレフィンのＭＦＩ−値の測定は、１
９０℃で、負荷重量５ｋｇで，ＤＩＮ５３７３５によ
り、行なった。
【００６２】ローマ字で示されている例は、本発明に依
るものではない。
【００６３】
【実施例】使用されたポリオレフィン（層Ｉ）： ＰＯ１：高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）；ＭＦＩ
（１９０／５）＝０．８ｇ／１０分；ＶＥＳＴＯＬＥＮ
Ａ ４０４２Ｒ；Ｈｕｅｌｓ ＡＧ． ＰＯ２：高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）；ＭＦＩ
（１９０／５）＝０．５ｇ／１０分；ＶＥＳＴＯＬＥＮ
Ａ ５０４１Ｒ；Ｈｕｅｌｓ ＡＧ．使用されたポリエステル（層ＩＩ）： ＰＥ１：ａ．ホモポリブチレンテレフタレート（Ｊ−値
１１５ｃｍ3／ｇ)；ＶＥＳＴＯＤＵＲ１０００、Ｈｕｅ
ｌｓ ＡＧ、９８重量％ 及び ｂ．ｂ．１．イソホロンジイソシアネート２モル及びジ
エチレングリコール１モルから製造された化合物（この
際、化合物は、各々ウレタン結合を経て生じ、かつ残留
するＮＣＯ−基はカプロラクタムで遮断されている）５
０重量％ 及び ｂ．２．イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト（ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ １８９０；Ｈｕｅｌｓ Ａ
Ｇ）５０重量％ からなる混合物２重量％からなる混合物。
【００６４】混合物ＰＥ１中のＮＣＯ−基−濃度：０．
０８重量％。
【００６５】ＰＥ２：ａ．ホモポリブチレンテレフタレ
ート（Ｊ−値１１５ｃｍ3／ｇ)；ＶＥＳＴＯＤＵＲ１０
００；Ｈｕｅｌｓ ＡＧ、９７重量％ 及び ｂ．ｂ．１．カプロラクタムで遮断されたイソホロンジ
イソシアネート４０重量％及び ｂ．２．イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト（この際、残留するＮＣＯ−基はカプロラクタムで遮
断されている）６０重量％ からなる混合物３重量％からなる混合物。
【００６６】混合物ＰＥ２中のＮＣＯ−基−濃度：０．
１５重量％。
【００６７】ＰＥ３：ホモポリブチレンテレフタレート
(Ｊ−値：１６５ｃｍ3／ｇ；ＶＥＳＴＯＤＵＲ３００
０；Ｈｕｅｌｓ ＡＧ）。
【００６８】使用された接着助剤（層ＩＩＩ）： ＨＶ１：無水マレイン酸で変性されたポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）をベースとする成形材料（従って、成形材料
は、アンヒドリド基０．４重量％を含有する）。
【００６９】ＨＶ２：無水マレイン酸で変性されたエチ
レン−ビニルアセテート−コポリマーをベースとする成
形材料（従って、成形材料は、アンヒドリド基を０．１
重量％よりも多く含有する）。
【００７０】例１〜７及び比較例Ａ〜Ｄに依る多層管の
製造（表参照）：層壁厚（＝管の壁厚）１．４５ｍｍ及
び外径１２ｍｍを有する単一層、二層及び三層の管を製
造した。これらの管は、五層工具を有する実験室用押出
装置上で製造された（単一層、二層及び三層の管の製造
の際に、不必要な溝は閉鎖されている）。
【００７１】更に、 ａ）総壁厚５．８ｍｍ及び外径６３ｍｍ及び ｂ）総壁厚１０ｍｍ及び外径１１０ｍｍ を有する二層及び三層の管を製造した。これらの管の製
造は、３つの押出機及び三層工具を有する製造装置で行
なった。
【００７２】シリンダー温度は、２５０℃（ＰＯ１、Ｐ
Ｏ２）、２５５℃（ＨＶ１、ＨＶ２）、２７０℃（ＰＥ
１、ＰＥ２、ＰＥ３）及び２８０℃（ＰＥ３）であっ
た。
【００７３】
【表２】
【００７４】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/36 7421−4Ｆ

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次の層： Ｉ．少なくとも一層の、ポリオレフィンをベースとする
    層、 ＩＩ．少なくとも一層の、熱可塑性ポリエステルをベー
    スとする層及び ＩＩＩ．Ｉ及びＩＩの間にある少なくとも一層の、反応
    基を有する接着助剤からなる層〔この際、隣接層は相互
    に凝集結合している〕を含有する多層プラスチック管。
  2. 【請求項２】 層ＩＩは、ポリブチレンテレフタレート
    又はポリエチレンテレフタレートをベースとする成形材
    料からなる、請求項１に記載の多層プラスチック管。
  3. 【請求項３】 層ＩＩは、 ａ．直鎖状の、結晶性ポリエステル９９〜６０重量％及
    び ｂ．少なくとも２個のイソシアネート−、エポキシド−
    又はオキサゾリン基を有する化合物１〜４０重量％ からなる混合物をベースとする成形材料から成り、この
    際、成分ＩＩ．ｂ．に由来する官能基は、成分ＩＩ．中
    に、０．０１〜３重量％の濃度で含有されている、請求
    項１又は２に記載の多層プラスチック管。
  4. 【請求項４】 層ＩＩは、 ａ．直鎖状の、結晶性ポリエステル９９〜９５重量％及
    び ｂ．１．少なくとも一種の、２個のイソシアネート基を
    有する化合物３０〜７０重量％及び ２．少なくとも一種の、２個よりも多いイソシアネート
    基を有する化合物３０〜７０重量％ からなる混合物を１〜５重量％からなる混合物をベース
    とする成形材料から成り、この際、成分ＩＩ．ｂ．に由
    来するイソシアネート基は、成分ＩＩ中に、０．０１〜
    ３重量％の濃度で含有されている、請求項１から３まで
    のいずれか１項に記載の多層プラスチック管。
  5. 【請求項５】 層Ｉは、ポリエチレン又はポリプロピレ
    ンをベースとする成形材料から成る、請求項１〜４まで
    のいずれか１項に記載の多層プラスチック管。
  6. 【請求項６】 層ＩＩＩの接着助剤は、酸アンヒドリド
    基を含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記
    載の多層プラスチック管。
  7. 【請求項７】 層ＩＩＩの接着助剤は、酸アンヒドリド
    基０．０５〜１０重量％を含有する、請求項６に記載の
    多層プラスチック管。
  8. 【請求項８】 層ＩＩＩの接着助剤は、酸アンヒドリド
    基０．２〜３重量％を含有する、請求項７に記載の多層
    プラスチック管。
  9. 【請求項９】 層ＩＩＩ中のアンヒドリド基は、基体と
    無水マレイン酸との反応によって得られる、請求項６か
    ら８までのいずれか１項に記載の多層プラスチック管。
  10. 【請求項１０】 管は、次の構成： 外層： 層Ｉ 中層： 層ＩＩＩ 内層： 層ＩＩ を有する三層から成る、請求項１から９までのいずれか
    １項に記載の多層プラスチック管。
  11. 【請求項１１】 層ＩＩの厚さは、総壁厚の１〜５０％
    である、請求項１０に記載の多層プラスチック管。
  12. 【請求項１２】 層ＩＩの厚さは、総壁厚の５〜２０％
    である、請求項１１に記載の多層プラスチック管。
  13. 【請求項１３】 層ＩＩＩの厚さは、総壁厚の０．０５
    〜２０％である、請求項１から１２までのいずれか１項
    に記載の多層プラスチック管。
  14. 【請求項１４】 （石油）化学物質の輸送のための請求
    項１から１３までのいずれか１項に記載の多層プラスチ
    ック管。
  15. 【請求項１５】 タンク設置範囲における燃料の輸送用
    の燃料導管の製造のための請求項１から１３までのいず
    れか１項に記載の多層プラスチック管。
  16. 【請求項１６】 ブレーキ−、冷却−及び圧媒液ならび
    に燃料の導入のための自動車両部分における請求項１か
    ら１３までのいずれか１項に記載の多層プラスチック
    管。
  17. 【請求項１７】 飲料水導管の製造のための請求項１か
    ら１３までのいずれか１項に記載の多層プラスチック
    管。
  18. 【請求項１８】 中空体の製造のための請求項１から１
    ３までのいずれか１項に記載の多層プラスチック管。
  19. 【請求項１９】 自動車両部分における供給管又はタン
    ク容器の製造のための請求項１から１３までのいずれか
    １項に記載の多層プラスチック管。
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