JPH0734404B2 - 電圧非直線抵抗体 - Google Patents
電圧非直線抵抗体Info
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Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Thermistors And Varistors (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸化亜鉛を主成分とする
電圧非直線抵抗体に関するものであり、特に課電寿命、
放電耐量、制限電圧、サージ印加後の制限電圧変化率、
吸湿特性の良好な電圧非直線抵抗体に関するものであ
る。
電圧非直線抵抗体に関するものであり、特に課電寿命、
放電耐量、制限電圧、サージ印加後の制限電圧変化率、
吸湿特性の良好な電圧非直線抵抗体に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来から酸化亜鉛を主成分とし少量の添
加物を含有した抵抗体は、優れた電圧非直線性を示すこ
とが広く知られており、その性質を利用して避雷器等に
使用されている。
加物を含有した抵抗体は、優れた電圧非直線性を示すこ
とが広く知られており、その性質を利用して避雷器等に
使用されている。
【０００３】特に避雷器として使用した場合、落雷によ
り過大な電流が流れても、その電流を通常は絶縁体であ
り所定電圧よりも過大な電圧が印加されると導体となる
電圧非直線抵抗体により接地するため落雷による事故を
防止することができる。
り過大な電流が流れても、その電流を通常は絶縁体であ
り所定電圧よりも過大な電圧が印加されると導体となる
電圧非直線抵抗体により接地するため落雷による事故を
防止することができる。
【０００４】従来から、例えば特公昭59-41285号公報、
特開昭63-136603 号公報、特開平1-228105号公報におい
て、使用する添加成分としてBi、Co、Mn、Sb、Cr、Si、
Ni、Al、Ｂ、Ag、Zrが開示されている。
特開昭63-136603 号公報、特開平1-228105号公報におい
て、使用する添加成分としてBi、Co、Mn、Sb、Cr、Si、
Ni、Al、Ｂ、Ag、Zrが開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】一方、電圧非直線抵抗
体の電気的諸特性として、課電寿命、放電耐量、制限電
圧、サージ印加後の制限電圧変下率、吸湿特性のすべて
が良好な電圧非直線抵抗体が求められているが、上述し
た各公報で開示された技術ではそれぞれ特性は良好であ
るものの、上記５項目のすべてを満足することは難しい
という問題があった。特に、抵抗体の小型化（長さの短
縮）のためには、抵抗体のバリスタ電圧（電流１mAにお
ける制限電圧：Ｖ1mA と記載）を上げる必要があるが、
バリスタ電圧の高い抵抗体（Ｖ1mA ≧350 Ｖ／mm）で
は、上記５項目すべてを満足するものはいまだ得られて
いない。
体の電気的諸特性として、課電寿命、放電耐量、制限電
圧、サージ印加後の制限電圧変下率、吸湿特性のすべて
が良好な電圧非直線抵抗体が求められているが、上述し
た各公報で開示された技術ではそれぞれ特性は良好であ
るものの、上記５項目のすべてを満足することは難しい
という問題があった。特に、抵抗体の小型化（長さの短
縮）のためには、抵抗体のバリスタ電圧（電流１mAにお
ける制限電圧：Ｖ1mA と記載）を上げる必要があるが、
バリスタ電圧の高い抵抗体（Ｖ1mA ≧350 Ｖ／mm）で
は、上記５項目すべてを満足するものはいまだ得られて
いない。
【０００６】ここで課電寿命は、印加電圧に対して熱暴
走せず、長期間にわたり安定であることが必要である。
放電耐量は、サージに対して破壊しない大きい耐量を有
することが必要である。また、サージに対して電圧−電
流特性が変化しにくいこと、つまりサージ印加後の制限
電圧変化率が小さいことが必要である。一方、制限電圧
は、大電流領域では電圧非直線性が小さくなるため、高
くなる。従って、大電流領域でも電圧非直線性が大き
い、つまり制限電圧が低いことが必要である。また、吸
湿は抵抗体にマイクロクラック等により水分が侵入する
現象がある。吸湿性のある抵抗体は乾燥条件下では素子
特性の低下が認められないが、湿潤条件下では課電寿命
及び放電耐量特性が低下する。従って、長期信頼性の点
で吸湿特性は重要である。特に屋外で使用される避雷器
等に用いられる素子では吸湿特性は重要である。
走せず、長期間にわたり安定であることが必要である。
放電耐量は、サージに対して破壊しない大きい耐量を有
することが必要である。また、サージに対して電圧−電
流特性が変化しにくいこと、つまりサージ印加後の制限
電圧変化率が小さいことが必要である。一方、制限電圧
は、大電流領域では電圧非直線性が小さくなるため、高
くなる。従って、大電流領域でも電圧非直線性が大き
い、つまり制限電圧が低いことが必要である。また、吸
湿は抵抗体にマイクロクラック等により水分が侵入する
現象がある。吸湿性のある抵抗体は乾燥条件下では素子
特性の低下が認められないが、湿潤条件下では課電寿命
及び放電耐量特性が低下する。従って、長期信頼性の点
で吸湿特性は重要である。特に屋外で使用される避雷器
等に用いられる素子では吸湿特性は重要である。
【０００７】本発明の目的は上述した課題を解消して、
課電寿命、放電耐量、制限電圧、サージ印加後の制限電
圧変下率および吸湿特性の良好な電圧非直線抵抗体を提
供しようとするものである。
課電寿命、放電耐量、制限電圧、サージ印加後の制限電
圧変下率および吸湿特性の良好な電圧非直線抵抗体を提
供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の電圧非直線抵抗
体は、酸化亜鉛を主成分とし，酸化ビスマス等を添加成
分として含み、電流１mAにおける制限電圧( Ｖ1mA ) が
350 〜500V/mm である電圧非直線抵抗体において、酸化
ビスマスをBi2O3 に換算して0.3 〜1.5 モル％、酸化コ
バルトをCo2O3 に換算して0.3 〜1.5 モル％、酸化マン
ガンをMnO2に換算して0.2 〜1.5 モル％、酸化アンチモ
ンをSb2O3 に換算して0.5 〜1.5 モル％、酸化クロムを
Cr2O3 に換算して0.1 〜1.5 モル％、酸化ケイ素をSiO2
に換算して4.0 〜10.0モル％、酸化ニッケルをNiO に換
算して0.5 〜2.5 モル％、酸化アルミニウムを Al2O3に
換算して0.0001〜0.05モル％、酸化ホウ素をB2O3に換算
して0.0001〜0.05モル％、酸化銀をAg2Oに換算して0.00
01〜0.05モル％、酸化ジルコニウムをZrO2に換算して0.
0005〜0.1 モル％を含有し、抵抗体中の酸化ビスマスの
結晶相が少なくともγ型の結晶相を含み、酸化ビスマス
の30wt％以上がγ型であることを特徴とするものであ
る。
体は、酸化亜鉛を主成分とし，酸化ビスマス等を添加成
分として含み、電流１mAにおける制限電圧( Ｖ1mA ) が
350 〜500V/mm である電圧非直線抵抗体において、酸化
ビスマスをBi2O3 に換算して0.3 〜1.5 モル％、酸化コ
バルトをCo2O3 に換算して0.3 〜1.5 モル％、酸化マン
ガンをMnO2に換算して0.2 〜1.5 モル％、酸化アンチモ
ンをSb2O3 に換算して0.5 〜1.5 モル％、酸化クロムを
Cr2O3 に換算して0.1 〜1.5 モル％、酸化ケイ素をSiO2
に換算して4.0 〜10.0モル％、酸化ニッケルをNiO に換
算して0.5 〜2.5 モル％、酸化アルミニウムを Al2O3に
換算して0.0001〜0.05モル％、酸化ホウ素をB2O3に換算
して0.0001〜0.05モル％、酸化銀をAg2Oに換算して0.00
01〜0.05モル％、酸化ジルコニウムをZrO2に換算して0.
0005〜0.1 モル％を含有し、抵抗体中の酸化ビスマスの
結晶相が少なくともγ型の結晶相を含み、酸化ビスマス
の30wt％以上がγ型であることを特徴とするものであ
る。
【０００９】
【作用】上述した構成においては、酸化ビスマスはBi2O
3 に換算して0.3 〜1.5 モル％好ましくは0.5 〜1.0 モ
ル％、酸化コバルトはCo2O3 に換算して0.3 〜1.5 モル
％好ましくは0.5 〜1.2 モル％、酸化マンガンはMnO2に
換算して0.2 〜1.5 モル％好ましくは0.3 〜1.0 モル
％、酸化アンチモンはSb2O3 に換算して0.5 〜1.5モル
％好ましくは0.8 〜1.3 モル％、酸化クロムをCr2O3 に
換算して0.1 〜1.5モル％好ましくは0.3 〜1.0 モル
％、酸化ケイ素はSiO2に換算して4.0 〜10.0モル％好ま
しくは6.0 〜9.0 モル％、酸化ニッケルはNiO に換算し
て0.5 〜2.5 モル％好ましくは1.0 〜1.5 モル％、酸化
アルミニウムは Al2O3に換算して0.001〜0.05モル％好
ましくは0.002 〜0.02モル％、酸化ホウ素はB2O3に換算
して0.0001〜0.05モル％好ましくは0.001 〜0.03モル
％、酸化銀はAg2Oに換算して0.0001〜0.05モル％好まし
くは0.001 〜0.03モル％、酸化ジルコニウムはZrO2に換
算して0.0005〜0.1 モル％好ましくは0.001 〜0.05モル
％を添加するとともに、抵抗体の酸化ビスマスの結晶相
中γ相が30wt％以上好ましくは50wt％以上とすることの
相乗効果により、課電寿命、放電耐量、制限電圧、サー
ジ印加後の制限電圧変下率及び吸湿特性のすべての点に
おいて良好な電圧非直線抵抗体を初めて得ることができ
る。
3 に換算して0.3 〜1.5 モル％好ましくは0.5 〜1.0 モ
ル％、酸化コバルトはCo2O3 に換算して0.3 〜1.5 モル
％好ましくは0.5 〜1.2 モル％、酸化マンガンはMnO2に
換算して0.2 〜1.5 モル％好ましくは0.3 〜1.0 モル
％、酸化アンチモンはSb2O3 に換算して0.5 〜1.5モル
％好ましくは0.8 〜1.3 モル％、酸化クロムをCr2O3 に
換算して0.1 〜1.5モル％好ましくは0.3 〜1.0 モル
％、酸化ケイ素はSiO2に換算して4.0 〜10.0モル％好ま
しくは6.0 〜9.0 モル％、酸化ニッケルはNiO に換算し
て0.5 〜2.5 モル％好ましくは1.0 〜1.5 モル％、酸化
アルミニウムは Al2O3に換算して0.001〜0.05モル％好
ましくは0.002 〜0.02モル％、酸化ホウ素はB2O3に換算
して0.0001〜0.05モル％好ましくは0.001 〜0.03モル
％、酸化銀はAg2Oに換算して0.0001〜0.05モル％好まし
くは0.001 〜0.03モル％、酸化ジルコニウムはZrO2に換
算して0.0005〜0.1 モル％好ましくは0.001 〜0.05モル
％を添加するとともに、抵抗体の酸化ビスマスの結晶相
中γ相が30wt％以上好ましくは50wt％以上とすることの
相乗効果により、課電寿命、放電耐量、制限電圧、サー
ジ印加後の制限電圧変下率及び吸湿特性のすべての点に
おいて良好な電圧非直線抵抗体を初めて得ることができ
る。
【００１０】上述した各添加剤のうち、酸化ケイ素は非
晶質のものを使用すると好ましい。各種添加物の中で酸
化ケイ素は抵抗体において酸化亜鉛と反応してケイ酸亜
鉛（Zn2SiO4)を生成する。このケイ酸亜鉛は抵抗体では
酸化亜鉛の粒成長制御等抵抗体本体の均一性に関与す
る。従ってこの酸化ケイ素が結晶質の場合には酸化亜鉛
との反応性が悪くなるため、抵抗体中のケイ酸亜鉛の粒
径分布が不均一になり、抵抗体の均一性が低下する。そ
のため、開閉サージ放電耐量等のバラツキが大きくな
る。上述した添加剤組成で酸化ケイ素を非晶質とした場
合には、素子中に存在するケイ酸亜鉛の粒径分布は平均
粒径の1/2 〜２倍の範囲内に75％以上存在するシャープ
なものとなり好ましい。さらに、酸化ジルコニウムの添
加方法としては、(i) 硝酸ジルコニウム、硝酸ジルコニ
ル等の水溶液として添加するか、(ii)ジルコニア玉石
（Ｙ，Ca, Mg等で安定化された部分安定化ジルコニア
等) よりの混入によるかのいずれかの方法が好ましい。
さらにまた、抵抗体中の酸化ビスマスの結晶相中のγ相
を30wt％以上好ましくは50wt％以上にするには、焼成体
に対し450 〜900 ℃好ましくは600 〜750 ℃の温度で熱
処理をすると好ましい。
晶質のものを使用すると好ましい。各種添加物の中で酸
化ケイ素は抵抗体において酸化亜鉛と反応してケイ酸亜
鉛（Zn2SiO4)を生成する。このケイ酸亜鉛は抵抗体では
酸化亜鉛の粒成長制御等抵抗体本体の均一性に関与す
る。従ってこの酸化ケイ素が結晶質の場合には酸化亜鉛
との反応性が悪くなるため、抵抗体中のケイ酸亜鉛の粒
径分布が不均一になり、抵抗体の均一性が低下する。そ
のため、開閉サージ放電耐量等のバラツキが大きくな
る。上述した添加剤組成で酸化ケイ素を非晶質とした場
合には、素子中に存在するケイ酸亜鉛の粒径分布は平均
粒径の1/2 〜２倍の範囲内に75％以上存在するシャープ
なものとなり好ましい。さらに、酸化ジルコニウムの添
加方法としては、(i) 硝酸ジルコニウム、硝酸ジルコニ
ル等の水溶液として添加するか、(ii)ジルコニア玉石
（Ｙ，Ca, Mg等で安定化された部分安定化ジルコニア
等) よりの混入によるかのいずれかの方法が好ましい。
さらにまた、抵抗体中の酸化ビスマスの結晶相中のγ相
を30wt％以上好ましくは50wt％以上にするには、焼成体
に対し450 〜900 ℃好ましくは600 〜750 ℃の温度で熱
処理をすると好ましい。
【００１１】各添加成分の添加量の限定理由は、後述す
る実施例から明らかなように以下の通りである。酸化ビ
スマスはBi2O3 に換算して、0.3 モル％未満であると課
電寿命と雷サージおよび開閉サージの両放電耐量がとも
に悪化するとともに、1.5 モル％を超えると両放電耐量
および制限電圧と吸湿特性が悪化するため、0.3 〜1.5
モル％と限定した。酸化コバルトはCo2O3 に換算して、
0.3 モル％未満であると制限電圧およびサージ印加後の
制限電圧変化率（以下、変化率と記載）が悪化するとと
もに、1.5 モル％を超えると同様に制限電圧および変化
率が悪化するため、0.3 〜1.5 モル％と限定した。酸化
マンガンはMnO2に換算して、0.2 モル％未満であると課
電寿命が悪化するとともに、1.5 モル％を超えると同様
に課電寿命が悪化するため、0.2 〜1.5 モル％と限定し
た。
る実施例から明らかなように以下の通りである。酸化ビ
スマスはBi2O3 に換算して、0.3 モル％未満であると課
電寿命と雷サージおよび開閉サージの両放電耐量がとも
に悪化するとともに、1.5 モル％を超えると両放電耐量
および制限電圧と吸湿特性が悪化するため、0.3 〜1.5
モル％と限定した。酸化コバルトはCo2O3 に換算して、
0.3 モル％未満であると制限電圧およびサージ印加後の
制限電圧変化率（以下、変化率と記載）が悪化するとと
もに、1.5 モル％を超えると同様に制限電圧および変化
率が悪化するため、0.3 〜1.5 モル％と限定した。酸化
マンガンはMnO2に換算して、0.2 モル％未満であると課
電寿命が悪化するとともに、1.5 モル％を超えると同様
に課電寿命が悪化するため、0.2 〜1.5 モル％と限定し
た。
【００１２】酸化アンチモンはSb2O3 に換算して、0.5
モル％未満であると雷サージ放電耐量および変化率が悪
化するとともに、1.5 モル％を超えると雷サージおよび
開閉サージの両放電耐量、制限電圧および変化率が悪化
するため、0.5 〜1.5 モル％と限定した。酸化クロムは
Cr2O3 に換算して、0.1 モル％未満であると課電寿命お
よび変化率が悪化するとともに、1.5 モル％を超えると
課電寿命および吸湿特性が悪化するため、0.1 〜1.5 モ
ル％と限定した。酸化ケイ素はSiO2に換算して、4.0 モ
ル％未満であると課電寿命、雷サージ放電耐量および制
限電圧が悪化するとともに、10.0モル％を超えると課電
寿命、雷サージ及び開閉サージ放電耐量、制限電圧、変
化率および吸湿特性が悪化するため、4.0 〜10.0モル％
と限定した。
モル％未満であると雷サージ放電耐量および変化率が悪
化するとともに、1.5 モル％を超えると雷サージおよび
開閉サージの両放電耐量、制限電圧および変化率が悪化
するため、0.5 〜1.5 モル％と限定した。酸化クロムは
Cr2O3 に換算して、0.1 モル％未満であると課電寿命お
よび変化率が悪化するとともに、1.5 モル％を超えると
課電寿命および吸湿特性が悪化するため、0.1 〜1.5 モ
ル％と限定した。酸化ケイ素はSiO2に換算して、4.0 モ
ル％未満であると課電寿命、雷サージ放電耐量および制
限電圧が悪化するとともに、10.0モル％を超えると課電
寿命、雷サージ及び開閉サージ放電耐量、制限電圧、変
化率および吸湿特性が悪化するため、4.0 〜10.0モル％
と限定した。
【００１３】酸化ニッケルはNiO に換算して、0.5 モル
％未満であると変化率が悪化するとともに、2.5 モル％
を超えると課電寿命、開閉サージ放電耐量、制限電圧お
よび変化率が悪化するため、0.5 〜2.5 モル％と限定し
た。酸化アルミニウムは Al2O3に換算して、0.001 モル
％未満であると雷サージ耐量および制限電圧が悪化する
とともに、0.05モル％を超えると課電寿命および変化率
が悪化するため、0.001 〜0.05モル％と限定した。酸化
ホウ素はB2O3に換算して、0.0001モル％未満であると課
電寿命、変化率および吸湿特性が悪化するとともに、0.
05モル％を超えると制限電圧および変化率が悪化するた
め、0.0001〜0.05モル％と限定した。
％未満であると変化率が悪化するとともに、2.5 モル％
を超えると課電寿命、開閉サージ放電耐量、制限電圧お
よび変化率が悪化するため、0.5 〜2.5 モル％と限定し
た。酸化アルミニウムは Al2O3に換算して、0.001 モル
％未満であると雷サージ耐量および制限電圧が悪化する
とともに、0.05モル％を超えると課電寿命および変化率
が悪化するため、0.001 〜0.05モル％と限定した。酸化
ホウ素はB2O3に換算して、0.0001モル％未満であると課
電寿命、変化率および吸湿特性が悪化するとともに、0.
05モル％を超えると制限電圧および変化率が悪化するた
め、0.0001〜0.05モル％と限定した。
【００１４】酸化銀はAg2Oに換算して、0.0001モル％未
満であると課電寿命、雷サージ放電耐量および変化率が
悪化するとともに、0.05モル％を超えると課電寿命およ
び変化率が悪化するため、0.0001〜0.05モル％と限定し
た。酸化ジルコニウムはZrO2に換算して、0.0005モル％
未満であると雷サージ放電耐量、制限電圧比および吸湿
特性が悪化するとともに、0.1 モル％を超えると課電寿
命、雷サージ放電耐量、制限電圧比および変化率が悪化
するため、0.0005〜0.1 モル％と限定した。なお、酸化
ジルコニウムの添加効果は、抵抗体中における酸化ビス
マスのγ相量が30wt％以上のとき顕著にあらわれる。ま
た、酸化ビスマスの結晶相中γ型の結晶相が30wt％以上
が必須なのは、γ相量が多くなるほど課電寿命、雷サー
ジおよび開閉サージの両放電耐量および変化率が良好に
なるためである。さらに、上記以外の添加物として酸化
ナトリウムをNa2Oに換算して0.001 〜0.05モル％好まし
くは0.005 〜0.02モル％添加すると、変化率および吸湿
特性が良好となるため、酸化ナトリウムの添加は好まし
い。また、酸化鉄は抵抗体中にFe2O3 として0.05wt％以
下が課電寿命の点で好ましい。
満であると課電寿命、雷サージ放電耐量および変化率が
悪化するとともに、0.05モル％を超えると課電寿命およ
び変化率が悪化するため、0.0001〜0.05モル％と限定し
た。酸化ジルコニウムはZrO2に換算して、0.0005モル％
未満であると雷サージ放電耐量、制限電圧比および吸湿
特性が悪化するとともに、0.1 モル％を超えると課電寿
命、雷サージ放電耐量、制限電圧比および変化率が悪化
するため、0.0005〜0.1 モル％と限定した。なお、酸化
ジルコニウムの添加効果は、抵抗体中における酸化ビス
マスのγ相量が30wt％以上のとき顕著にあらわれる。ま
た、酸化ビスマスの結晶相中γ型の結晶相が30wt％以上
が必須なのは、γ相量が多くなるほど課電寿命、雷サー
ジおよび開閉サージの両放電耐量および変化率が良好に
なるためである。さらに、上記以外の添加物として酸化
ナトリウムをNa2Oに換算して0.001 〜0.05モル％好まし
くは0.005 〜0.02モル％添加すると、変化率および吸湿
特性が良好となるため、酸化ナトリウムの添加は好まし
い。また、酸化鉄は抵抗体中にFe2O3 として0.05wt％以
下が課電寿命の点で好ましい。
【００１５】
【実施例】酸化亜鉛を主成分とする電圧非直線抵抗体を
得るには、まず所定の粒度に調整した酸化亜鉛原料と所
定の粒度に調整した酸化ビスマス、酸化コバルト（好ま
しくはCO3O4 の形態) 、酸化マンガン、酸化アンチモ
ン、酸化クロム、酸化ケイ素（好ましくは非晶質）、酸
化ニッケル、酸化アルミニウム、酸化ホウ素、酸化銀、
酸化ジルコニウムよりなる添加物の所定量を混合する。
なお、この場合酸化銀、酸化ホウ素の代わりに硝酸銀、
ホウ酸を用いてもよい。好ましくは銀を含むホウケイ酸
ビスマスガラスを用いるとよい。また、添加物を600 〜
1000℃で仮焼した後粉砕し、所定粒度に調整したものと
酸化亜鉛原料を混合してもよい。この際、これらの原料
粉末に対して所定量の結合剤好ましくはポリビニルアル
コール水溶液及び分散剤等を加える。また、酸化アルミ
ニウム及び酸化ジルコニウムの添加は、好ましくは硝酸
アルミニウム溶液、硝酸ジルコニウム溶液の形態で加え
る。なお、酸化ジルコニウムの添加はジルコニア玉石よ
り混入により行ってもよい。
得るには、まず所定の粒度に調整した酸化亜鉛原料と所
定の粒度に調整した酸化ビスマス、酸化コバルト（好ま
しくはCO3O4 の形態) 、酸化マンガン、酸化アンチモ
ン、酸化クロム、酸化ケイ素（好ましくは非晶質）、酸
化ニッケル、酸化アルミニウム、酸化ホウ素、酸化銀、
酸化ジルコニウムよりなる添加物の所定量を混合する。
なお、この場合酸化銀、酸化ホウ素の代わりに硝酸銀、
ホウ酸を用いてもよい。好ましくは銀を含むホウケイ酸
ビスマスガラスを用いるとよい。また、添加物を600 〜
1000℃で仮焼した後粉砕し、所定粒度に調整したものと
酸化亜鉛原料を混合してもよい。この際、これらの原料
粉末に対して所定量の結合剤好ましくはポリビニルアル
コール水溶液及び分散剤等を加える。また、酸化アルミ
ニウム及び酸化ジルコニウムの添加は、好ましくは硝酸
アルミニウム溶液、硝酸ジルコニウム溶液の形態で加え
る。なお、酸化ジルコニウムの添加はジルコニア玉石よ
り混入により行ってもよい。
【００１６】次に好ましくは200mmHg 以下の真空度で減
圧脱気を行い、混合泥漿の水分量は30〜35wt％程度に、
またその混合泥漿の粘度は100 ±50cpとするのが好まし
い。次に得られた混合泥漿を噴霧乾燥装置に供給して平
均粒径50〜150 μm 、好ましくは80〜120 μm で、水分
量が0.5 〜2.0 wt％、より好ましくは0.9 〜1.5 wt％の
造粒粉を造粒する。次に得られた造粒粉を、成形工程に
おいて、成形圧力400〜2000kg/cm2の下で所定の形状に
成形する。
圧脱気を行い、混合泥漿の水分量は30〜35wt％程度に、
またその混合泥漿の粘度は100 ±50cpとするのが好まし
い。次に得られた混合泥漿を噴霧乾燥装置に供給して平
均粒径50〜150 μm 、好ましくは80〜120 μm で、水分
量が0.5 〜2.0 wt％、より好ましくは0.9 〜1.5 wt％の
造粒粉を造粒する。次に得られた造粒粉を、成形工程に
おいて、成形圧力400〜2000kg/cm2の下で所定の形状に
成形する。
【００１７】次に、その成形体を昇降温速度10〜100 ℃
/hr温度400 〜700 ℃で有機成分を飛散除去し脱脂体を
得る。次に、脱脂体を昇降温度30〜70℃／hrで800 〜10
00℃、保持時間１〜５時間で焼成し、仮焼体を得る。次
に、仮焼体の側面に高抵抗層を形成する。本例では酸化
ビスマス、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化ケイ素等の
所定量に有機結合剤としてエチルセルロース、ブチルカ
ルビトール、酢酸ｎブチル等を加えた絶縁被覆用混合物
ペーストを、30〜300 μm の厚さに仮焼体の側面に塗布
する。次に、これを昇降温速度20〜100 ℃／hr、最高保
持温度1000〜1300℃好ましくは1050〜1250℃、３〜７時
間という条件で本焼成する。次に、空気中で好ましくは
昇降温速度200 ℃/hr 以下で450〜900 ℃（好ましくは6
00 〜750 ℃) で好ましくは１時間以上熱処理する。
/hr温度400 〜700 ℃で有機成分を飛散除去し脱脂体を
得る。次に、脱脂体を昇降温度30〜70℃／hrで800 〜10
00℃、保持時間１〜５時間で焼成し、仮焼体を得る。次
に、仮焼体の側面に高抵抗層を形成する。本例では酸化
ビスマス、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化ケイ素等の
所定量に有機結合剤としてエチルセルロース、ブチルカ
ルビトール、酢酸ｎブチル等を加えた絶縁被覆用混合物
ペーストを、30〜300 μm の厚さに仮焼体の側面に塗布
する。次に、これを昇降温速度20〜100 ℃／hr、最高保
持温度1000〜1300℃好ましくは1050〜1250℃、３〜７時
間という条件で本焼成する。次に、空気中で好ましくは
昇降温速度200 ℃/hr 以下で450〜900 ℃（好ましくは6
00 〜750 ℃) で好ましくは１時間以上熱処理する。
【００１８】なお、ガラス粉末に有機結合剤としてエチ
ルセルロース、ブチルカルビトール、酢酸ｎブチル等を
加えたガラスペーストを前記側面の高抵抗層上に50〜30
0 μm の厚さに塗布し、空気中で昇降温速度200 ℃／hr
以下、450 〜900 ℃保持時間１時間以上という条件で熱
処理することによりガラス層の形成を同時に実施するこ
とも可能である。上述した抵抗体組成を選択し、かつこ
の熱処理を行うことにより、抵抗体中における酸化ビス
マス相中のγ相の量を30wt％以上としている。
ルセルロース、ブチルカルビトール、酢酸ｎブチル等を
加えたガラスペーストを前記側面の高抵抗層上に50〜30
0 μm の厚さに塗布し、空気中で昇降温速度200 ℃／hr
以下、450 〜900 ℃保持時間１時間以上という条件で熱
処理することによりガラス層の形成を同時に実施するこ
とも可能である。上述した抵抗体組成を選択し、かつこ
の熱処理を行うことにより、抵抗体中における酸化ビス
マス相中のγ相の量を30wt％以上としている。
【００１９】その後、得られた電圧非直線抵抗体の両端
面をダイヤモンド砥石等で研磨する。次に、研磨面を洗
浄後、研磨した両端面に例えばアルミニウム等によって
電極を例えば溶射により設けて電圧非直線抵抗体を得
る。以下、実際に本発明範囲内および範囲外の電圧非直
線抵抗体について各種特性を測定した結果について説明
する。
面をダイヤモンド砥石等で研磨する。次に、研磨面を洗
浄後、研磨した両端面に例えばアルミニウム等によって
電極を例えば溶射により設けて電圧非直線抵抗体を得
る。以下、実際に本発明範囲内および範囲外の電圧非直
線抵抗体について各種特性を測定した結果について説明
する。
【００２０】実施例 表１に示す本発明範囲内および範囲外の添加元素を使用
して、上述した方法に従って、直径47mm、厚さ22.5mmの
電圧非直線抵抗体を準備し、それぞれの抵抗体中のγ-
Bi2O3 相の量及び、それぞれの課電寿命、雷サージ放電
耐量、開閉サージ放電耐量、制限電圧、サージ印加後の
制限電圧変化率および吸湿特性を測定した。なお、各抵
抗体のV1mAは300 〜550V/mm の範囲内であった。また、
酸化ケイ素はケイ酸ナトリウムの複分解反応を利用して
得た非晶質シリカを用い、酸化ジルコニウムは硝酸ジル
コニウムを用いた。また、酸化コバルトはCo3O4の形態
のものを用い、酸化銀、酸化ホウ素は銀を含むホウケイ
酸ビスマスガラスを用いた。熱処理は450 〜900 ℃で行
い同時に抵抗体側面にガラス層を形成した。結果を表１
に示す。
して、上述した方法に従って、直径47mm、厚さ22.5mmの
電圧非直線抵抗体を準備し、それぞれの抵抗体中のγ-
Bi2O3 相の量及び、それぞれの課電寿命、雷サージ放電
耐量、開閉サージ放電耐量、制限電圧、サージ印加後の
制限電圧変化率および吸湿特性を測定した。なお、各抵
抗体のV1mAは300 〜550V/mm の範囲内であった。また、
酸化ケイ素はケイ酸ナトリウムの複分解反応を利用して
得た非晶質シリカを用い、酸化ジルコニウムは硝酸ジル
コニウムを用いた。また、酸化コバルトはCo3O4の形態
のものを用い、酸化銀、酸化ホウ素は銀を含むホウケイ
酸ビスマスガラスを用いた。熱処理は450 〜900 ℃で行
い同時に抵抗体側面にガラス層を形成した。結果を表１
に示す。
【００２１】表１中、抵抗体中のγ−Bi2O3 相の量はＸ
線回折法によるγ−Bi2O3 量を抵抗体中の酸化ビスマス
量（化学分析による定量値）で徐した値（wt％) で示し
た。課電寿命はアレニウスプロットより換算し、40℃課
電率85％で50年以上良好なものを○印で示し、特に40℃
課電率85％で100 年以上良好なものを◎印で示した。雷
サージ放電耐量は、４／10μs の電流波形の雷サージ電
流を５分間隔で２回印加した後の耐量をエネルギー値
（クリア値）に換算したものから求めた。開閉サージ放
電耐量は、２ｍs の電流波形の開閉サージ電流を20回印
加した後の耐量をエネルギー値（クリア値）に換算した
ものから求めた。制限電圧は、バリスタ電圧（V1mA）と
４／10μs で30KAの電流を流したときの制限電圧（V
30KA ) との比として求めた。サージ印加後の制限電圧
の変化率は、4/10μs の電流波形で40KAの電流を10回印
加した前後のバリタス電圧変化率（V1mA）より求めた。
この値は初期値に対する低下率を示す。吸湿特性は、抵
抗体を蛍光探傷液中に圧力200kg/cm2 の状態で24時間浸
漬した後の吸湿状態を検査し、滲みのないものを○、滲
みのあるものを×として示した。
線回折法によるγ−Bi2O3 量を抵抗体中の酸化ビスマス
量（化学分析による定量値）で徐した値（wt％) で示し
た。課電寿命はアレニウスプロットより換算し、40℃課
電率85％で50年以上良好なものを○印で示し、特に40℃
課電率85％で100 年以上良好なものを◎印で示した。雷
サージ放電耐量は、４／10μs の電流波形の雷サージ電
流を５分間隔で２回印加した後の耐量をエネルギー値
（クリア値）に換算したものから求めた。開閉サージ放
電耐量は、２ｍs の電流波形の開閉サージ電流を20回印
加した後の耐量をエネルギー値（クリア値）に換算した
ものから求めた。制限電圧は、バリスタ電圧（V1mA）と
４／10μs で30KAの電流を流したときの制限電圧（V
30KA ) との比として求めた。サージ印加後の制限電圧
の変化率は、4/10μs の電流波形で40KAの電流を10回印
加した前後のバリタス電圧変化率（V1mA）より求めた。
この値は初期値に対する低下率を示す。吸湿特性は、抵
抗体を蛍光探傷液中に圧力200kg/cm2 の状態で24時間浸
漬した後の吸湿状態を検査し、滲みのないものを○、滲
みのあるものを×として示した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】表の結果から、添加剤の量がすべて本発明
の範囲内でありγ- Bi2O3 量も本発明範囲内である試料
No. １〜 49 は、いずれかの点で本発明を満たさない比
較例試料No. １〜 25 に比べて、すべての特性において
満足のいくものであった。表1 の試料1 〜5 に示すよう
に、酸化ビスマスの添加量が0.3 〜1.5 モル％である
と、すべての特性が良好であった。表2 の比較例1 にお
いては、酸化ビスマスの添加量が0.1 ｍｏｌ％である
が、課電寿命と雷サージおよび開閉サージの両放電耐量
がともに悪化していた。比較例2 においては、酸化ビス
マスの添加量が2.0ｍｏｌ％であるが、両放電耐量およ
び制限電圧比と吸湿特性が悪化していた。表1 の試料6
〜9 に示すように、酸化コバルトの添加量が0.3 〜1.5
モル％であると、すべての特性が良好であった。表2 の
比較例3 においては、酸化コバルトの添加量が0.1 ｍｏ
ｌ％であるが、制限電圧比および制限電圧変化率が悪化
していた。比較例4 においては、酸化コバルトの添加量
が2.0 ｍｏｌ％であるが、制限電圧比および変化率が悪
化していた。表1 の試料10〜13に示すように、酸化マン
ガンの添加量が0.2 〜1.5 モル％であると、すべての特
性が良好であった。表2の比較例5 においては、酸化コ
バルトの添加量が0.1 ｍｏｌ％であるが、課電寿命が悪
化していた。比較例6 においては、酸化コバルトの添加
量が2.0 ｍｏｌ％であるが、課電寿命が悪化していた。
表1 の試料14〜17に示すように、酸化アンチモンの添加
量が0.5 〜1.5 モル％であると、すべての特性が良好で
あった。表2 の比較例7 においては、酸化アンチモンの
添加量が0.1 ｍｏｌ％であるが、雷サージ放電耐量およ
び変化率が悪化していた。比較例8 においては、酸化ア
ンチモンの添加量が2.0 ｍｏｌ％であるが、雷サージお
よび開閉サージの両放電耐量、制限電圧比および変化率
が悪化していた。表1 の試料18〜21に示すように、酸化
クロムの添加量が0.1 〜1.5 モル％であると、すべての
特性が良好であった。表2 の比較例9 においては、酸化
クロムの添加量が0.0 ｍｏｌ％であるが、課電寿命及び
変化率が悪化していた。比較例10においては、酸化クロ
ムの添加量が2.0 ｍｏｌ％であるが、課電寿命および吸
湿特性が悪化していた。表1 の試料22〜25に示すよう
に、酸化珪素の添加量が4.0 〜10.0モル％であると、す
べての特性が良好であった。表2 の比較例11において
は、酸化珪素の添加量が3.0 ｍｏｌ％であるが、課電寿
命、雷サージ放電耐量および制限電圧比が悪化してい
た。比較例12においては、酸化珪素の添加量が11.0ｍｏ
ｌ％であるが、課電寿命、雷サージ及び開閉サージ放電
耐量、制限電圧比、変化率および吸湿特性が悪化してい
た。表1 の試料26〜29に示すように、酸化ニッケルの添
加量が0.5 〜2.5 モル％であると、すべての特性が良好
であった。表2 の比較例13においては、酸化ニッケルの
添加量が0.1 ｍｏｌ％であるが、変化率が悪化してい
た。比較例14においては、酸化ニッケルの添加量が3.0
ｍｏｌ％であるが、課電寿命、開閉サージ放電耐量、制
限電圧比および変化率が悪化していた。表1 の試料30〜
33に示すように、酸化アルミニウムの添加量が0.001 〜
0.05モル％であると、すべての特性が良好であった。表
2 の比較例15においては、酸化アルミニウムの添加量が
0.0 ｍｏｌ％であるが、雷サージ耐量および制限電圧比
が悪化していた。比較例16においては、酸化アルミニウ
ムの添加量が0.1 ｍｏｌ％であるが、課電寿命および変
化率が悪化していた。表1 の試料34〜37に示すように、
酸化ホウ素の添加量が0.0001〜0.03モル％であると、す
べての特性が良好であった。表2 の比較例17において
は、酸化ホウ素の添加量が0.0 ｍｏｌ％であるが、課電
寿命、変化率および吸湿特性が悪化していた。比較例18
においては、酸化ホウ素の添加量が0.1 ｍｏｌ％である
が、制限電圧比および変化率が悪化していた。表1 の試
料38〜41に示すように、酸化銀の添加量が0.0001〜0.05
モル％であると、すべての特性が良好であった。表2 の
比較例19においては、酸化銀の添加量が0.0 ｍｏｌ％で
あるが、課電寿命、雷サージ放電耐量および変化率が悪
化していた。比較例20においては、酸化銀の添加量が0.
1 ｍｏｌ％であるが、課電寿命および変化率が悪化して
いた。表1 の試料42〜45に示すように、酸化ジルコニウ
ムの添加量が0.0005〜0.1モル％であると、すべての特
性が良好であった。表2 の比較例21においては、酸化ジ
ルコニウムの添加量が0.0 ｍｏｌ％であるが、雷サージ
放電耐量、制限電圧比および吸湿特性が悪化していた。
比較例22においては、酸化ジルコニウムの添加量が0.5
ｍｏｌ％であるが、課電寿命、雷サージ放電耐量、制限
電圧比および変化率が悪化していた。また、比較例23、
24、25においては、抵抗体中における酸化ビスマスのγ
相量が30wt％より下であり、課電寿命、両放電耐量およ
び変化率が悪化している。なお、本実施例では原料とし
て酸化物を用いたが、炭酸塩、硝酸塩や水酸化物など焼
成中に酸化物になるものであれば、同等の効果が得られ
ことは言うまでもない。また、添加剤として特許請求の
範囲に記載された以外に、非直線抵抗体の使用目的に応
じて他の物質を加えてもよいことも言うまでもないこと
である。
の範囲内でありγ- Bi2O3 量も本発明範囲内である試料
No. １〜 49 は、いずれかの点で本発明を満たさない比
較例試料No. １〜 25 に比べて、すべての特性において
満足のいくものであった。表1 の試料1 〜5 に示すよう
に、酸化ビスマスの添加量が0.3 〜1.5 モル％である
と、すべての特性が良好であった。表2 の比較例1 にお
いては、酸化ビスマスの添加量が0.1 ｍｏｌ％である
が、課電寿命と雷サージおよび開閉サージの両放電耐量
がともに悪化していた。比較例2 においては、酸化ビス
マスの添加量が2.0ｍｏｌ％であるが、両放電耐量およ
び制限電圧比と吸湿特性が悪化していた。表1 の試料6
〜9 に示すように、酸化コバルトの添加量が0.3 〜1.5
モル％であると、すべての特性が良好であった。表2 の
比較例3 においては、酸化コバルトの添加量が0.1 ｍｏ
ｌ％であるが、制限電圧比および制限電圧変化率が悪化
していた。比較例4 においては、酸化コバルトの添加量
が2.0 ｍｏｌ％であるが、制限電圧比および変化率が悪
化していた。表1 の試料10〜13に示すように、酸化マン
ガンの添加量が0.2 〜1.5 モル％であると、すべての特
性が良好であった。表2の比較例5 においては、酸化コ
バルトの添加量が0.1 ｍｏｌ％であるが、課電寿命が悪
化していた。比較例6 においては、酸化コバルトの添加
量が2.0 ｍｏｌ％であるが、課電寿命が悪化していた。
表1 の試料14〜17に示すように、酸化アンチモンの添加
量が0.5 〜1.5 モル％であると、すべての特性が良好で
あった。表2 の比較例7 においては、酸化アンチモンの
添加量が0.1 ｍｏｌ％であるが、雷サージ放電耐量およ
び変化率が悪化していた。比較例8 においては、酸化ア
ンチモンの添加量が2.0 ｍｏｌ％であるが、雷サージお
よび開閉サージの両放電耐量、制限電圧比および変化率
が悪化していた。表1 の試料18〜21に示すように、酸化
クロムの添加量が0.1 〜1.5 モル％であると、すべての
特性が良好であった。表2 の比較例9 においては、酸化
クロムの添加量が0.0 ｍｏｌ％であるが、課電寿命及び
変化率が悪化していた。比較例10においては、酸化クロ
ムの添加量が2.0 ｍｏｌ％であるが、課電寿命および吸
湿特性が悪化していた。表1 の試料22〜25に示すよう
に、酸化珪素の添加量が4.0 〜10.0モル％であると、す
べての特性が良好であった。表2 の比較例11において
は、酸化珪素の添加量が3.0 ｍｏｌ％であるが、課電寿
命、雷サージ放電耐量および制限電圧比が悪化してい
た。比較例12においては、酸化珪素の添加量が11.0ｍｏ
ｌ％であるが、課電寿命、雷サージ及び開閉サージ放電
耐量、制限電圧比、変化率および吸湿特性が悪化してい
た。表1 の試料26〜29に示すように、酸化ニッケルの添
加量が0.5 〜2.5 モル％であると、すべての特性が良好
であった。表2 の比較例13においては、酸化ニッケルの
添加量が0.1 ｍｏｌ％であるが、変化率が悪化してい
た。比較例14においては、酸化ニッケルの添加量が3.0
ｍｏｌ％であるが、課電寿命、開閉サージ放電耐量、制
限電圧比および変化率が悪化していた。表1 の試料30〜
33に示すように、酸化アルミニウムの添加量が0.001 〜
0.05モル％であると、すべての特性が良好であった。表
2 の比較例15においては、酸化アルミニウムの添加量が
0.0 ｍｏｌ％であるが、雷サージ耐量および制限電圧比
が悪化していた。比較例16においては、酸化アルミニウ
ムの添加量が0.1 ｍｏｌ％であるが、課電寿命および変
化率が悪化していた。表1 の試料34〜37に示すように、
酸化ホウ素の添加量が0.0001〜0.03モル％であると、す
べての特性が良好であった。表2 の比較例17において
は、酸化ホウ素の添加量が0.0 ｍｏｌ％であるが、課電
寿命、変化率および吸湿特性が悪化していた。比較例18
においては、酸化ホウ素の添加量が0.1 ｍｏｌ％である
が、制限電圧比および変化率が悪化していた。表1 の試
料38〜41に示すように、酸化銀の添加量が0.0001〜0.05
モル％であると、すべての特性が良好であった。表2 の
比較例19においては、酸化銀の添加量が0.0 ｍｏｌ％で
あるが、課電寿命、雷サージ放電耐量および変化率が悪
化していた。比較例20においては、酸化銀の添加量が0.
1 ｍｏｌ％であるが、課電寿命および変化率が悪化して
いた。表1 の試料42〜45に示すように、酸化ジルコニウ
ムの添加量が0.0005〜0.1モル％であると、すべての特
性が良好であった。表2 の比較例21においては、酸化ジ
ルコニウムの添加量が0.0 ｍｏｌ％であるが、雷サージ
放電耐量、制限電圧比および吸湿特性が悪化していた。
比較例22においては、酸化ジルコニウムの添加量が0.5
ｍｏｌ％であるが、課電寿命、雷サージ放電耐量、制限
電圧比および変化率が悪化していた。また、比較例23、
24、25においては、抵抗体中における酸化ビスマスのγ
相量が30wt％より下であり、課電寿命、両放電耐量およ
び変化率が悪化している。なお、本実施例では原料とし
て酸化物を用いたが、炭酸塩、硝酸塩や水酸化物など焼
成中に酸化物になるものであれば、同等の効果が得られ
ことは言うまでもない。また、添加剤として特許請求の
範囲に記載された以外に、非直線抵抗体の使用目的に応
じて他の物質を加えてもよいことも言うまでもないこと
である。
【００２５】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の電圧比直線抵抗体によれば、添加成分の種類と量を限
定するとともにγ- Bi2O3 相の量を限定することによ
り、課電寿命、放電耐量、制限電圧、サージ印加後の制
限電圧変下率および吸湿特性のすべてが良好な電圧非直
線抵抗体を得ることができる。また、本抵抗体ではバリ
スタ電圧も向上できるため、抵抗体の小型化も可能とな
る。
の電圧比直線抵抗体によれば、添加成分の種類と量を限
定するとともにγ- Bi2O3 相の量を限定することによ
り、課電寿命、放電耐量、制限電圧、サージ印加後の制
限電圧変下率および吸湿特性のすべてが良好な電圧非直
線抵抗体を得ることができる。また、本抵抗体ではバリ
スタ電圧も向上できるため、抵抗体の小型化も可能とな
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 酸化亜鉛を主成分とし，酸化ビスマス等
を添加成分として含み、電流１mAにおける制限電圧( Ｖ
1mA ) が350 〜500V/mm である電圧非直線抵抗体におい
て、酸化ビスマスをBi2O3 に換算して0.3 〜1.5 モル
％、酸化コバルトをCo2O3 に換算して0.3 〜1.5 モル
％、酸化マンガンをMnO2に換算して0.2 〜1.5 モル％、
酸化アンチモンをSb2O3 に換算して0.5 〜1.5 モル％、
酸化クロムをCr2O3 に換算して0.1 〜1.5 モル％、酸化
ケイ素をSiO2に換算して4.0 〜10.0モル％、酸化ニッケ
ルをNiO に換算して0.5 〜2.5 モル％、酸化アルミニウ
ムをAl2O3に換算して0.001 〜0.05モル％、酸化ホウ素
をB2O3に換算して0.0001〜0.05モル％、酸化銀をAg2Oに
換算して0.0001〜0.05モル％、酸化ジルコニウムをZrO2
に換算して0.0005〜0.1 モル％を含有し、抵抗体中の酸
化ビスマスの結晶相が少なくともγ型の結晶相を含み、
酸化ビスマスの30wt％以上がγ型であることを特徴とす
る電圧非直線抵抗体。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3037879A JPH0734404B2 (ja) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | 電圧非直線抵抗体 |
| US07/826,383 US5277843A (en) | 1991-01-29 | 1992-01-27 | Voltage non-linear resistor |
| CA002060110A CA2060110C (en) | 1991-01-29 | 1992-01-28 | Voltage non-linear resistor |
| EP92300730A EP0497566B1 (en) | 1991-01-29 | 1992-01-29 | Voltage non-linear resistor |
| KR1019920001292A KR970005082B1 (ko) | 1991-01-29 | 1992-01-29 | 전압 비직선 저항체 |
| DE69202345T DE69202345T2 (de) | 1991-01-29 | 1992-01-29 | Spannungsabhängiger, nichtlineare Widerstand. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3037879A JPH0734404B2 (ja) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | 電圧非直線抵抗体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04257201A JPH04257201A (ja) | 1992-09-11 |
| JPH0734404B2 true JPH0734404B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=12509825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3037879A Expired - Lifetime JPH0734404B2 (ja) | 1991-01-29 | 1991-02-08 | 電圧非直線抵抗体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0734404B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001307909A (ja) | 2000-04-25 | 2001-11-02 | Toshiba Corp | 電流−電圧非直線抵抗体 |
| EP2144256B1 (en) * | 2008-07-09 | 2011-03-16 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Current/voltage nonlinear resistor |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0734401B2 (ja) * | 1991-01-29 | 1995-04-12 | 日本碍子株式会社 | 電圧非直線抵抗体 |
-
1991
- 1991-02-08 JP JP3037879A patent/JPH0734404B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04257201A (ja) | 1992-09-11 |
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Legal Events
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