JPH0741163B2

JPH0741163B2 - 調湿方法

Info

Publication number: JPH0741163B2
Application number: JP61271926A
Authority: JP
Inventors: 伊藤　　博; 敦彦新田; 秀雄神尾; 賢次坪井
Original assignee: 三井東圧化学株式会社
Priority date: 1986-11-17
Filing date: 1986-11-17
Publication date: 1995-05-10
Anticipated expiration: 2010-05-10
Also published as: JPS63125561A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は樹脂組成物に関する。更に詳しくは特定された
（メタ）アクリルアミド誘導体よりなる水溶性重合体と
水溶性の吸湿性物質よりなる、調湿用の皮膜等の形成に
有用な樹脂組成物に関するものである。

〔従来技術とその問題点〕

従来、気体中の温度を調節する方法は、除湿と加湿とい
う二種の機能を有する装置を別固に作動させて行うのが
主であり、温度調節に比べると極めて面倒な装置及び作
業が要求されている。

従って、温室、ビニールハウス、ビル等の外気の流入が
少ない密閉された空間においては室温の変化に伴って起
こる結露等の問題が根本的に解決されておらず、温室内
では結露による病害の発生、あるいはビル内のオフィス
ではコンピューター等の電子機器の故障等の様々な面で
問題となっている。

一方、乾燥地または保水性の悪い土壌での作物栽培等に
おいては、土壌中の加湿が問題となり、土壌保水剤等の
種々の加湿材の検討がなされている。

最近になって上記した問題に対して、従来の空気調節と
いう考え方とは別に、吸水能を有する親水性樹脂を調湿
に活用しようという考えがあり、種々のものが試作検討
されている。

本発明者らは上記した目的のために検討を行い、本発明
にも適用している特定された（メタ）アクリルアミド誘
導体の重合体を水に不溶化してなる重合体が水蒸気の吸
収及び放出剤として好適であることを見い出して、既に
その使用を提案している（特願昭60−103965号、特願昭
60−103966号）。具体的には該剤は低温／高湿の状態で
はよく水蒸気を吸収し、高温／低湿の状態では水蒸気を
放湿するという水蒸気の吸収及び放出剤として極めて好
都合な性質を有している。

しかし、問題点として以下の２点があげられる。第一の
問題点は架橋反応等を利用して水不溶性重合体を製造す
るので、該重合体を使用して基材を被覆すると表面が凹
凸となり平滑性が得られない、更には基材との密着性が
上がらない等の問題が生じ、その用途が限られてしまう
ということである。

第二の問題点は上記の水に不溶化した特定の（メタ）ア
クリルアミド誘導体の重合体の吸湿量が小さい点であ
り、比較的狭い空間での使用または低湿度条件を強く要
求されない用途等では十分問題なく使用できるが、広い
空間での使用または低湿度が必須条件となる用途等では
十分にその機能を発揮できないことになる。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記した問題点に鑑み鋭意検討したとこ
ろ、特定された（メタ）アクリルアミド誘導体の水溶性
重合体と水溶性の吸湿性物質よりなる樹脂組成物を被覆
剤として各種基材の表面に塗布すると、該被覆体表面は
平滑となり、かつ吸湿量は大巾に増大し、更に驚くこと
に放湿能力の低下も少なく、多量の水蒸気を吸収、放出
できることを見い出し、本発明に到った。

即ち、本発明一般式（Ｉ）又は（II）で表わされる（上式でR₁は水素原子またはメチル基、R₂は水素原子、
メチル基またはエチル基、R₃はメチル基、エチル基また
はプロピル基である。）（上式でR₁は水素原子またはメチル基、Ａは（CH₂）_ｎ
は４〜６または（CH₂）₂O（CH₂）_２である。）Ｎ−アルキル若しくはＮ−アルキレン置換（メタ）アク
リルアミドの水溶性単独重合体若しくは共重合体または
上記Ｎ−アルキル若しくはＮ−アルキレン置換（メタ）
アクリルアミドと他の共重合しうる単量体との水溶性共
重合体と、水溶性の吸湿性物質を含有してなる組成物で
ある。

本発明に用いられる単量体としては、たとえばＮ−ｎ−
プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリル
アミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプ
ロピルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、
N,N−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリル
アミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチル
メタクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−
メタクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルピペリジ
ン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイル
モルホリン等をあげることができる。上記の中でも、該
単量体の重合体水溶液が加温により曇点を示すものが好
ましい。具体的にはＮ−ｎ−プロピルアクリルアミド、
Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピル
アクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−
エチルメタクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリジ
ン、Ｎ−メタクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイル
ピペリジン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン等をあげる
ことができる。更に好ましくはN,N−二置換体がよく、
具体的にはN,N−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリ
ロイルピロリジン、Ｎ−メタクリロイルピロリジン、Ｎ
−アクリロイルピペリジン、Ｎ−メタクリロイルピペリ
ジン等である。

また、上記した単量体と共重合可能な単量体としては、
親水性単量体、イオン性単量体、親油性単量体等があげ
られ、それらの一種以上の単量体が適用できるが、なか
でも親水性単量体及びイオン性単量体の使用が好まし
い。

具体的には親水性単量体としては、たとえばアクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、各種のメトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート、各種のメトキシポリエチレングリコールアクリレ
ート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等をあげることがで
きるし、また、酢酸ビニル、グリシジルメタクリレート
等を共重合により導入して、それを加水分解して親水性
を賦与することもできる。イオン性単量体としては、た
とえばアクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、
アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２−フェニルプロパンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパン
スルホン酸等の塩、N,N−ジメチルアミノエチルメタク
リレート、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジ
メチルアミノプロピルメタクリルアミド、N,N−ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド等のアミン及びそれら
の塩等をあげることができる。また、各種アクリレー
ト、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリロニトリル等を共重合により導入して、それ
を加水分解してイオン性を賦与することもできる。

親油性単量体としては、たとえばＮ−ｎ−ブチルアクリ
ルアミド、Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−
ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−オクチルメタクリル
アミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド誘導
体、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート等の（メタ）アクリレート誘導体、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、スチ
レン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン等
をあげることができる。

上記した親水性単量体、イオン性単量体及び親油性単量
体の（メタ）アクリルアミド誘導体への添加割合は、そ
れらの組合わせにより変化し、一様に述べることはでき
ない。しかし、概ねそれらの比率は、親水性単量体では
（メタ）アクリルアミド誘導体に対し60重量％以下、好
ましくは30重量％以下、更に好ましくは15重量％以下で
ある。イオン性単量体では30重量％以下、好ましくは15
重量％以下である。親油性単量体では添加量が多いと水
不溶化するので概ね10重量％以下、好ましくは５重量％
以下、更に好ましくは３重量％未満である。

次に上記した単量体を重合して本発明の樹脂組成物の一
成分である水溶性重合体を製造する具体的方法として
は、（１）水溶液中で重合して、その重合体水溶液のま
ま、または乾燥して水を留去し重合体固体として得る方
法、（２）溶剤中で重合して重合後、重合体溶液のま
ま、または溶剤を留去または重合体を溶解しない貧溶媒
中に添加して重合体を析出させる等の操作で重合体を得
る方法、（３）懸濁重合により、重合体粒子として製造
する方法、（４）単量体を溶剤で希釈せずに、そのまま
重合して重合体ブロックとして得る方法等がある。

上記の方法の中で（１）の水溶液中での重合、（２）の
溶剤中での重合が水溶性重合体を製造する上で好まし
い。

その際、重合を開始する方法としては、加熱のみによっ
ても行いうるが、通常重合開始剤を使用したほうが良好
な結果が得られる。

重合開始剤としてはラジカル重合も開始する能力を有す
るものであれば制限はなく、たとえば無機過酸化物、有
機過酸化物、これらの過酸化物と還元剤との組合わせお
よびアゾ化合物などがある。具体的には過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリ、過酸化水素、tert−ブチルパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンヒドロキシ
パーオキサイド、tert−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート、過安息香酸ブチル等があり、それらと
組合わせる還元剤としては亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、
鉄、銅、コバルトなどの低次のイオン価の塩、アニリン
等の有機アミン更にはアルドース、ケトース等の還元糖
等を挙げることができる。アゾ化合物としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス−２−アミジ
ノプロパン塩酸塩、2,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバ
レロニトリル、4,4′−アゾビス−４−シアノバレイン
酸などを使用することができる。また、上記した重合開
始剤の２種以上を併用することも可能である。この場合
の重合開始剤の添加量は通常採用される量的範囲で充分
であり、たとえば単量体当り、0.01〜５重量％、好まし
くは0.05−２重量％の範囲である。

具体的に、（１）の水溶液中で重合を行う方法として、
静置下で重合を行う方法と攪拌下で重合を行う方法の２
つがある。静置下で行う方法は一般に高単量体濃度で断
熱的に重合を行うものであり、重合体はゲル状となる。
単量体濃度はその組成により変化するが、概ね20〜60重
量％である。重合体を粉末状として得る場合には、ゲル
状重合体を細砕し、それを乾燥粉砕すればよい。また水
溶液状として得る場合には、ゲル状重合体を水で希釈し
て溶液状にすればよい。一方、攪拌下で重合を行う方法
として、生成する重合体に曇点が存在する場合は、曇点
以下で重合を行ったほうが、曇点以上で行うより重合体
が析出せず、重合を容易に行える。その時の単量体濃度
は概ね40重量％以下である。好ましくは30重量％以下で
ある。この方法では重合体は水溶液として得られるの
で、粉末状にする場合には噴霧乾燥等の方法で乾燥すれ
ばよい。

一方、（２）の溶剤中で重合を行う方法として、重合体
が溶解している状態で行う溶液重合と重合体の析出下に
行う析出重合の２つがある。それらは使用する溶剤と単
量体の組合わせにより決まるものであり、一般に極性溶
剤では溶液重合が、、無極性溶媒では析出重合が起こ
る。溶液重合溶剤としては、例えば、アセトニトリル、
ジオキサン、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベン
ゼン、ピリジン、ジメトキシエタン、テトラハイドロフ
ラン、テトラハイドロピラン、２−メチル−テトラハイ
ドロフラン、ベンゾニトリル、N,N−ジメチルホルムア
ミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホ
ルアミド、スルホラン、オキセパン、モノグライム、ジ
グライム、トリグライム、テトラグライムの如きグライ
ム類、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、トルエン、ア
セトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等があげら
れる。

一方、析出重合溶剤としては、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン等の脂肪
族炭化水素溶剤、シクロヘキサン、シクロペンタン等の
脂環式炭化水素溶剤等の無極性溶剤が使用できる。更に
はジエチルエーテル等のエーテル系溶剤も析出重合用溶
剤として使用できる。

一方、水溶性の吸湿性物質としては、無機化合物及び有
機化合物のいづれも使用でき、またはそれらを併せて使
用してもよい。水溶性無機化合物としては、水溶性で吸
湿性があれば特に限定はない。具体的には、塩化リチウ
ム、臭化リチウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、塩化
マグネシウム、塩化亜鉛等のハロゲン化塩、硫酸リチウ
ム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩、過
塩素酸マグネシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸ナト
リウム、過塩素酸リチウム等の過塩素酸塩、チオシアン
酸アンモン、チオシアン酸ナトリウム等のチオシアン酸
塩、リン酸二水素カリウム、リン酸水素ナトリウムのリ
ン酸塩等をあげることができる。

次に水溶性有機化合物としては、水溶性で吸湿性があれ
ば特に限定はない。具体的には水酸基置換化合物、カル
ボン酸、スルホン酸またはそれらの塩、１級、２級及び
３級アミンまたはそれらの塩、更には４級アンモニウム
塩等が上げられるが、それらの中でも水酸基置換化合
物、特に多価アルコール化合物及び糖類等の炭水化物が
一体化すべき重合体との相容性に優れており好ましい。

多価アルコール化合物としては２価、３価、４価アルコ
ール及びそれらの多量体ならびにポリビニルアルコール
がある。２価アルコールとしてはエチレングリコール及
びその重合体とプロピレングリコール及びその重合体の
２種がある。エチレングリコールの重合体としては２量
体のジエチレングリコールから分子量数十万の高分子量
ポリエチレングリコールまで適用できるが、分子量数千
以下の低分子量のものが好ましい。プロピレングリコー
ルについても同様であり、プロピレングリコール及びそ
の低分子量ポリプロピレングリコールが好ましい。また
ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの
共重合体でもよい。３価アルコールとしてはグリセリ
ン、トリメチロールプロパンなどがあり、また４価アル
コールとしてはペンタエリスレトール等がある。また上
記した多価アルコールの多量体とは３価及び４価アルコ
ールが脱水縮合して重合体になったものでありポリグリ
セリン等がある。更に上記した化合物で水酸基の１部が
エーテル基またはエステル基になったものでもよい。ボ
リビニルアルコールも加水分解度及び分子量等の異なる
種々のものがあるが、本発明では完全加水分解に近いも
ので低分子量のものが好ましい。

また、単糖類、多糖類等の炭水化物として、たとえばグ
ルコース、フルクトース、マンニット、マルトース、ラ
クトース、ラフィノース、ショ糖、デキストラン、シク
ロアミロース等があげられる。

これら吸湿性物質の量は使用目的により異なり一様には
規定できないが、添加量が少ないとその効果が明確にな
らず、逆に多すぎると吸湿能は増加するが、本発明の特
徴である放湿能が損なわれてしまうので、概ね水溶性
（共）重合体と吸湿性物質の合計に対して３〜97重量
％、好ましくは５〜95、更に好ましくは５〜75重量％で
ある。しかし、いづれにしてもこのように大量の吸湿性
物質を含有しても、得られる膜等の放湿能力の低下が少
ないということは本発明の大きな特徴であり、吸湿性物
質と該剤との間で吸収した水分の授受が行われているも
のと考えられる。

本発明の組成物を製造するには重合体製造時にそれら吸
湿性物質を共存させて重合して一体化する方法、重合後
吸湿性物質を混練等により一体化する方法、重合体溶液
に該吸湿性物質を添加溶解して一体化する方法、重合体
溶液と該吸湿物質の溶液を混合して一体化する方法等を
採用できる。

次にそのような製造した樹脂組成物を基材に塗布してそ
の基材表面に調湿能力を賦与してゆくのであるが、その
際、樹脂組成物を溶液状にして使用する。溶液状にする
には溶剤に溶解して使用するが、樹脂組成物が直接溶液
状として得られる場合はそのまま用いることもできるの
はもちろんである。使用する溶剤は水以外に前記した該
重合体を溶解する溶剤のうち樹脂組成物を溶解するもの
であればよい。更に溶剤は単一成分ばかりでなく、二種
以上の成分の混合物、更には水との混合物であってもよ
い。

溶解する具体的方法は、通常の方法でよく、溶解槽に、
攪拌下で該樹脂組成物を添加してゆけばよい。

樹脂組成物の濃度は該組成物と構成する重合体と吸湿性
物質との比率により変化し、重合体の比率が高い場合に
は、濃度は比較的低濃度にしないといけない。反対に吸
湿性物質の比率が高くなると、高濃度にすることができ
る。従って、その濃度は一様に限定できないが、概ね３
〜60重量％である。

次に上記した方法で製造した溶液を基材に塗布するので
あるが適用できる基材は多種多様なものとなる。具体的
には繊維、織布、不織布、紙、パイプ、フィルム、シー
ト、板状成形体、金属板、ガラス板等の材料があげられ
る。いづれのものも天然、半合成及び合成のものが使用
でき、それら基材表面に本発明の樹脂組成物を塗布する
ことによりその表面に調湿能力すなわち水蒸気を吸った
り放出したりする能力を賦与できる。

実際に塗布する場合、塗布する基材表面の極性に応じ組
成物を溶解する溶媒を水系より溶剤系へと適宜選択して
よい。一般に材料表面の極性が高い場合には水溶液をそ
のまま使用できるが、極性が低くなると溶剤系に組成を
移動したほうが好結果が得られる場合がある。更には、
また、織布、不織布等の軟い基材に本発明の樹脂組成物
を塗布した場合、基材が硬くなる場合がある。そのよう
な時にはウレタン、ポリエステル、ナイロン等のポリマ
ーを溶解して一緒に塗布してもよい。

表面が平滑の場合はサンディング等の方法で表面を粗面
化した後、塗布してもよい。一方金属またはガラス表面
の場合には、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹
脂等のプレコート用樹脂で表面処理したものを使用して
もよい。具体的に塗布する方法として、コーティング、
浸漬及び吹きつけ等の各種の方法が採用でき、塗布する
材料の形状に応じて、任意に選択できる。具体的にはコ
ーティング法としてはブレードコータ、ロールコータ、
スピンコータ更にはハケ塗り等種々の方法が採用でき
る。浸漬及び吹きつけ等についても同様に種々の方法が
採用できる。その時の基材の塗布量は、基材の形態によ
り異なる。織布、不織布、紙、パルプ等では基材に対し
塗布量は、0.05〜５重量倍程度であり、一方フィルム、
シート、板状成形体、金属板、ガラス板等の板状のもの
では塗布厚さは５μ〜5m/m程度である。

本発明の樹脂組成物は、水溶液の場合その粘度が温度に
より変化し、加温中に伴い粘度は低下する。従って、水
溶液の温度を制御することにより、その水溶液の粘度を
塗布に適した状態に設定できる。粘度が高い場合には塗
布量が多くなり、一方低くなると塗布量が少なくなり目
的に応じて粘度調節を行えばよい。したがって、塗布す
る際の水溶液の温度は広範囲に設定することが必要とな
り一概には述べられないが、塗工機等の設備的制約があ
り、概ね５〜80℃であり、好ましくは10〜70℃であり、
特に好ましくは15〜60℃である。

一方、有機溶液を塗布する場合には安全衛生の面より許
容される温度範囲で乾燥すればよい。

次に上記した塗布物を乾燥して塗膜を製造するのである
が、多種の乾燥方法が適用できる。乾燥機としては塗工
機と一体化したものでも、別個にあるものでも、いづれ
の方法も適用できる。具体的には箱形乾燥器、真空乾燥
器、トンネル乾燥器、バンド乾燥器、回転乾燥器、攪拌
乾燥器、気流乾燥器、円筒乾燥器、噴霧乾燥器、流動乾
燥器、赤外線乾燥器、高周波乾燥器等をあげられる。乾
燥温度は乾燥方法及び乾燥時間に依存し一概には言えな
いが、概ね50〜250℃であり、好ましくは75℃〜200℃で
ある。温度が低すぎると乾燥速度が遅くなり、結果とし
て乾燥時間が長時間になる。一方、温度が高すぎると塗
膜の着色等変性が起こり好ましくない。

本発明の樹脂組成物は下記の特徴を有する。

（１）特定のＮ−置換（メタ）アクリルアミド誘導体
よりなる水溶性重合体と水溶性の吸湿性物質を組合わせ
ることにより、これを膜等にした場合、水不溶化した重
合体との組合わせのものより、水蒸気の吸収及び放湿速
度を増大でき、かつその吸収量そのものも大きくでき
た。

これは従来困難であるとされてきた水溶性重合体の吸湿
材への応用を可能にしたものであり、Ｎ−置換（メタ）
アクリルアミド重合体の種々基材との密着性が優れてい
るという性質に由来するものである。従って、非常に高
湿度の状態、たとえば結露するような状態においても、
本発明の組成物より得られた膜等で被覆された基材表面
は調湿機能を果たすことができる。

（２）組成物中の水溶性重合体と吸湿性物質との比率
を変化させることにより大巾に吸放湿量を変化させるこ
とができ、幅広い範囲で任意に吸放湿量を設定すること
ができる。具体的には被覆した状態で樹脂組成物乾燥重
量1g当り0.3〜15gである。すなわち、同一水蒸気分圧の
もとでは、低温のほうが高温時よりも吸湿量は大きくな
る傾向にある。また当然のこととして高湿度のほうが低
湿度の状態よりも吸湿量は大きくなる。従って、再生使
用する場合には、高温・低湿度の状態で被覆材を暴して
放湿させればよい。

（３）樹脂組成物を構成している水溶性樹脂と吸湿性
物質とは相溶性がよいので、本発明組成物で基材表面を
被覆した時、その表面は均一でかつ滑らかであり、その
表面に吸湿性物質の析出はおこらない。

本発明の樹脂組成物はそれを各種基材の表面に被覆する
ことにより、その表面に周囲の環境の変化に応じて水蒸
気を吸収したり放出するという性質を賦与でき表面変性
剤として非常に広範囲な用途に応用できる。

具体的用途として、各種の空気フィルターに該組成物を
被覆することにより、フィルターに調湿機能を賦与し、
調湿器、除湿器、勘湿器への応用も考えられるし、更に
は室内の結露防止、調湿、メガネ、ガラス等の防曇、ア
クリル繊維等の繊維の改質、気体或いは溶液中に含まれ
る水の脱水、気体の加湿、防湿、保湿、熱交換器フィン
の表面処理等の分野への応用が可能である。

実施例１Ｎ−アクリロイルピロリジン357.0gと塩化カルシウム
（無水）357.0gを水1170gに溶解し、塩化カルシウムを
含むＮ−アクリロイルピロリジンの水溶液を調製した。
該水溶液を10℃に冷却した後、２のステンレス製ジュ
ワー瓶に移液し、１/minの流量でボールフィルターを
用いて窒素ガスを１時間バブリングした。ついで該水溶
液に過硫酸アンモニウム1.79gを水10gに溶解した液と亜
硫酸水素ナトリウム0.81gを水10gに溶解した液とを同時
に添加し、該水溶液を断熱的に重合した。得られたゲル
を細断して乾燥した後、更に粉砕してサンプル粉末を得
た。

該サンプル粉末を濃度20重量％になるように水に溶解し
サンプル水溶液とした。該サンプル水溶液に15cm×15cm
の大きさのポリエステル製不織布（重量1.53g）を浸漬
して塗布した後、90℃で４時間乾燥した。塗布量は3.91
gであった。該サンプルを温度10℃、相対湿度98％に調
製した恒温恒湿槽中に静置し、サンプル粉末1g当りの吸
湿量を測定したところ、１時間後で1.98g、２時間後で
2.21g、３時間後で2.43g、16時間後で2.55gの水分を吸
湿していた。ついでこの吸湿したサンプル粉末を温度40
℃、相対湿度40％に調製した恒温恒湿槽中に静置してお
いたところ、１時間後にはサンプル粉末1g当りの水分量
は0.35gとなり、サンプル粉末1g当り2.20gの水分を放湿
していた。該サンプル粉末を用いて、吸湿・放湿を10回
繰り返したが、吸湿量、放湿量にほとんど変化は見られ
なかった。

実施例２〜７実施例１と同様の方法により表−１に示した組成のサン
プル粉末を得た。該サンプル粉末を用いて、実施例１と
同様の方法でサンプル粉末1g当りの吸湿量及び放湿量を
測定し表−１に示す結果を得た。なお、吸湿を10時間行
った後、放湿試験を行った。

比較例１実施例１において、Ｎ−アクリロイルピロリジンのかわ
りにＮ−アクリロイルピロリジン355.2gとN,N′−メチ
レンビスアクリルアミド1.8gよりなる混合物を使った以
外は実施例１と全く同様にしてサンプル粉末を製造し
た。

10gの該サンプル粉末を200メッシュのステンレス製金網
上に撤布し、温度10℃、相対湿度98％に調製した恒温恒
湿槽中に静置し、サンプル粉末1g当りの吸湿量を測定し
たところ、１時間後で0.83g、２時間後で1.12g、３時間
後で1.38g、そして16時間後で2.13gの水分を吸湿してい
た。ついでこの吸湿したサンプル粉末を温度40℃、相対
湿度40％に調製した恒温恒湿槽中に静置しておいたとこ
ろ、１時間後にはサンプル粉末1g当りの水分量は0.92g
となり、サンプル粉末1g当り1.21gの水分を放湿してい
た。

実施例８実施例１で使用したサンプル水溶液を10cm×10cm角の平
滑アルミ板上に刷毛塗りし、110℃で１時間乾燥し、厚
さ100μの平滑な塗膜を得た。該サンプル片を温度10
℃、相対湿度98％に調整した恒温恒湿槽中に20時間静置
した。その後、該塗膜の吸湿量を測定したところ2.10g
であった。吸湿したサンプル板に振動を与えても塗膜は
何ら変化しなかった。

比較例２比較例１で製造したサンプルを水中に20重量％の濃度に
なるように分散し、実施例８と全く同じ方法で平滑アル
ミ板上に刷毛塗りし、実施例８と全く同じ条件で乾燥し
て塗膜を得た。

塗面は凹凸が激しく平滑でなかった。また、実施例８と
全く同じようにして吸湿試験を行った。吸湿したサンプ
ル板に振動を与えたところ、板上の微細な含水ゲル粒子
が移動し、落下してきた。

実施例９Ｎ−アクリロイルピロリジンの10重量％ジオキサン溶液
１、アゾビスイソブチロニトリル0.5gを添加し、チッ
素気流下で40℃で攪拌下に10時間重合を行った。

ついで、ウレタン系樹脂オレスターNL（三井東圧化学
（株）製、濃度30％）64.7g添加し、十分攪拌した後、
更に塩化カルシウムの20％メタノール溶液30.0gを添加
し十分攪拌した。ついで該溶液を10cm×10cm角のポリエ
ステル製濾布に塗布し、濾布重量当り10重量％の樹脂組
成物を塗布したサンプル布を製造した。ついで該サンプ
ル布を40℃、95％相対湿度の恒温恒湿槽中に静置し、樹
脂組成物1g当りの吸湿量を測定したところ、30分後で0.
98g、１時間後で1.30g、２時間後で1.68g、３時間後で
1.90g、20時間後で2.50gであった。ついで該吸湿サンプ
ルを40℃、90％相対湿度の恒温恒湿槽中に静置し、樹脂
組成物1g当りの吸湿水分の放湿量を測定したところ、30
分後で0.51g、１時間後で0.74g、２時間後で0.91gの水
分を放湿していた。

実施例10〜13 実施例１において塩化カルシウムを添加せずに、他は全
く実施例１と同様にして、Ｎ−アクリロイルピロリジン
の重合を行った。得られたゲルを細断して、それを水溶
液濃度10重量％になるように水で希釈して、十分攪拌し
て溶解した。ついで、該水溶液に表２の組成になるよう
に吸湿性物質の水溶液を添加し、均一水溶液とし、それ
を15cm×15cm角のポリエステル製不織布（重量1.53g）
に塗布してサンプル片を製造した。樹脂組成物の塗布量
はサンプルにより異なるが、概ね1.5gであった。

該サンプル片を表中に示した温度湿度条件のもとに順次
１時間静置して、その時の樹脂組成物1g当りの水分保持
量を測定し、表−２に示した。

実施例14 実施例13で使用した樹脂組成物水溶液を使用し、10cm×
10cm×1.5cmの大きさのポリエステル製フィルターに上
記組成物を2.1g塗布した。ついで、そのフィルターを10
cm×10cm角の面が上下にくるように置き、面方向に通風
できるようにアクリル板で覆いをし、通風式の除湿試験
を行った。

すなわち、入口の空気を25℃、80％相対湿度とし、それ
を風量３/minの速度で通風し、出口の湿度を測定した
ところ、測定開始後２時間までは相対湿度30％であっ
た。その後徐々に湿度は増加し、開始後８時間において
相対湿度は37％であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 33/24 ＬＪＶＣ０９Ｋ 3/00 Ｚ (56)参考文献特開昭60−250013（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−90010（ＪＰ，Ａ) 特開昭50−75990（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−263639（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−263640（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）または一般式（II）で表わさ
れる（上式でR₁は水素原子またはメチル基、R₂は水素原子、
メチル基またはエチル基、R₃はメチル基、エチル基また
はプロピル基である。）（上式でR₁は水素原子またはメチル基、ＡはCH₂ _ｎ
でｎは４〜６またはCH₂ ₂OCH₂である。）で表されるＮ−アルキルまたはＮ−アルキレン置換（メ
タ）アクリルアミドの水溶性ラジカル単独または共重合
体、もしくは他の共重合しうる単量体との水溶性ラジカ
ル共重合体と、水溶性の吸湿性物質を含有してなる調湿
用樹脂を気体と接触させ、該気体の加湿・除湿を行うこ
とを特徴とする気体の調湿方法。
【請求項２】前記調湿用樹脂で塗膜を形成し気体と接触
させる特許請求の範囲第１項記載の気体の調湿方法。