JPH0716608B2

JPH0716608B2 - 改良された水蒸気の吸収および放出剤

Info

Publication number: JPH0716608B2
Application number: JP10396685A
Authority: JP
Inventors: 伊藤　　博; 敦彦新田; 富夫田中; 秀雄神尾; 賢次坪井
Original assignee: 三井東圧化学株式会社
Priority date: 1985-05-17
Filing date: 1985-05-17
Publication date: 1995-03-01
Anticipated expiration: 2010-03-01
Also published as: JPS61263640A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は改良された水蒸気の吸収および放出剤に関す
る。更に詳しくは特定された（メタ）アクリルアミド誘
導体の水に不溶化してなる重合体と吸湿性無機化合物を
一体化してなる改良された水蒸気の吸収および放出剤に
関する。

従来技術とその問題点：従来、気体中の温度を調節する方法は、除湿と加湿とい
う二種の機能を有する装置を別固に作動させて行うのが
主であり、温度調節に比べると極めて面倒な装置及び作
業が要求されている。

従って、温室、ビニールハウス、ビル等の外気の流入が
少い密閉された空間においては室温の変化に伴って起る
結露等の問題が根本的に解決されておらず、温室内では
結露による病害の発生、あるいはビル内のオフィスでは
コンピューター等の電子機器の故障等の様々な面で問題
となっている。

一方、乾燥地または保水性の悪い土壌での作物栽培等に
おいては、土壌中の加湿が問題となり、土壌保水剤等の
種々の加湿材の検討がなされている。

最近になって上記した問題に対して、従来の空気調節と
いう考え方とは別に、吸水能を有する親水性樹脂を調湿
に活用しようという考えがあり、種々のものが試作検討
されている。

本発明者らは上記した目的のために検討を行い、本発明
にも適用している特定された（メタ）アクリルアミド誘
導体の重合体を水に不溶化してなる重合体が水蒸気の吸
収及び放出剤として好適であることを見い出し、既にそ
の使用を提案している。具体的には該剤は低温／高湿の
状態ではよく水蒸気を吸収し、高温／低湿の状態では水
蒸気を放湿するという水蒸気の吸収及び放出剤として極
めて好都合な性質を有している。ただし、１つの欠点と
して吸湿量の小さい点があり、比較的狭い空間での使用
または低湿度条件を強く要求されない用途等では十分問
題なく使用ができるが、広い空間での使用または低湿度
が必須条件となる用途等では十分にその機能を発揮でき
ないことになる。

問題点を解決するための手段：本発明者らは上記した問題点に鑑み鋭意検討したとこ
ろ、特定された（メタ）アクリルアミド誘導体の重合体
を水に不溶化してなる重合体と吸湿性無機化合物を一体
化したところ、吸湿量が大巾に増大するとともに、更に
驚くことに放湿能力の低下も少なく、多量の水蒸気を吸
収、放出できることを見い出し、本発明に到った。

即ち、本発明は一般式（Ｉ）または（II）で表わされる（上式でR₁は水素原子またはメチル基、R₂は水素原子、
メチル基またはエチル基、R₃はメチル基、エチル基また
はプロピル基である。）（上式でR₁は水素原子またはメチル基、ＡはCH₂ _nで
ｎは４〜６またはCH₂ ₂ＯCH₂ ₂である。）Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキレン置換（メタ）アクリ
ルアミドの単独または共重合体、もしくは他の共重合し
うる単量体との共重合体を水に不溶化してなる重合体と
吸湿性無機化合物を一体化してなる改良された水蒸気の
吸収および放出剤である。

本発明に用いられる単量体としては、たとえばＮ−ｎ−
プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリル
アミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプ
ロピルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、
N,N−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリル
アミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチル
メタクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−
メタクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルピペリジ
ン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイル
モルホリン等をあげることができる。

また、上記した単量体と共重合可能な単量体としては、
親水性単量体、イオン性単量体、親油性単量体等があげ
られ、それらの一種以上の単量体が適用できるが、なか
でも親水性単量体及びイオン性単量体の使用が好まし
い。

具体的には親水性単量体としては、たとえばアクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、各種のメトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート、各種のメトキシポリエチレングリコールアクリレ
ート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等をあげることがで
きるし、また、酢酸ビニル、グリシジルメタクリレート
等を共重合により導入して、それを加水分解して親水性
を賦与することもできる。イオン性単量体としては、た
とえばアクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、
アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２−フェニルプロパンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパン
スルホン酸等の酸及びそれらの塩、N,N−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル
メタクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等の
アミン及びそれらの塩等をあげることができる。また、
各種アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリロニトリル等を共重合により
導入して、それを加水分解してイオン性を賦与すること
もできる。

親油性単量体としては、たとえばＮ−ｎ−ブチルアクリ
ルアミド、Ｎ−tert.−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ
−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−オクチルメタクリ
ルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド誘導
体、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート等の（メタ）アクリレート誘導体、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、スチ
レン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン等
をあげることができる。

上記した単量体の重合体を水に不溶化する方法として
は、重合時に不溶化する方法と重合後の処理で不溶化す
る方法があるが、具体的な不溶化方法として、分子中に
少くとも二個以上の二重結合を有する架橋性モノマーと
上記した（メタ）アクリルアミド誘導体と共重合する方
法、Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導
体を共重合する方法、上記した親油性モノマーと（メ
タ）アクリルアミド誘導体を共重合する方法、塊状で重
合する方法、重合体を加熱処理する方法、セルロース等
の水に不溶の繊維状物質等と重合体を一体化する方法等
を採用できる。

より具体的には第１の方法では架橋性モノマーとして、
たとえばN,N′−メチレンビスアクリルアミド、N,N−ジ
アリルアクリルアミド、トリアクリルホルマール、N,N
−ジアクリロイルイミド、エチレングリコールアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレ
ングリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコー
ルジアクリレート、1,4−ブチレングリコールジメタク
リレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタ
レート等を使用できる。

第２の方法でのＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリル
アミド誘導体としてはＮ−ヒドロキシメチル（メタ）ア
クリルアミドも含み、たとえばＮ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
tert.−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等を使
用できる。

第３の方法での親油性モノマーのアンフィフィリックな
性質を有する（メタ）アクリルアミド誘導体に対する比
率は（メタ）アクリルアミド誘導体と親油性モノマーと
の組み合せにより変化し、一概に断定できないが、一般
的には、１％以上好ましくは３％以上である。

第４の方法による塊状で重合する方法としては、溶媒で
稀釈せずにそのまま重合して重合体ブロックを得る方法
或いは溶媒に懸濁させながらモノマー滴中で重合を行
い、粒子状重合体を得る方法等を採用できる。

第５の方法である重合体を加熱処理する方法において加
熱条件は重合体により異なり一様ではないが、一般的に
は、60〜250℃、好ましくは80〜200℃の温度で、塊状重
合、懸濁重合、溶液重合等で得た重合体を加熱処理す
る。その際、溶液重合においては、乾燥或いは溶媒の留
去と加熱処理を兼ねて行ってもよい。

第６の方法である繊維状物質等と一体化する方法として
は、セルロース、ナイロン、ポリエステル、アクリル等
の繊維またはポリプロピレン、エチレン−プロピレン共
重合体等でできた不織布等の水に不溶の繊維状物質ある
いはシリカ、アルミナ、ゼオライト等の水不溶の多孔質
無機物質に上記した（メタ）アクリルアミド誘導体を含
浸重合或いはグラフト重合する方法、及び重合体を含浸
させる方法等を採用できる。

上記した６つの方法を各々単独で採用してもよいし、併
せて採用してもよい。概ね併用したようがより効果的な
結果を得ることができる。

上記した方法に従って、本発明の水蒸気の吸収および放
出剤を製造するに当って採用できる重合のより具体的方
法としては、たとえば（１）モノマーを溶剤で稀釈せず
にそのまま重合して重合体ブロックを製造する方法、
（２）溶剤中で重合して重合後乾燥或いは溶剤中に重
合体を析出させ、重合体を得る方法、（３）懸濁重合に
より粒子状重合体として得る方法、（４）乳化重合によ
り重合体ラテックスとして得る方法（５）水に不溶な繊
維状物質または多孔質無機物質に重合体溶液の含浸ある
いはグラフト重合等の方法で重合体を一体化する方法等
を採用することができる。また、上記した製造工程にお
いて、10mm以下に細断した繊維状物質を添加して重合も
しくはその後の処理を行い、繊維状物質の分散した重合
体を製造することもできる。

その際、重合を開始する方法としては、加熱のみによっ
ても行いうるが、通常重合開始剤を使用したほうが良好
な結果が得られる。

重合開始剤としてはラジカル重合を開始する能力を有す
るものであれば制限はなく、たとえば無機過酸化物、有
機過酸化物、それらの過酸化物と還元剤との組合せおよ
びアゾ化合物などがある。具体的には過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリ、過酸化水素、tert−ブチルパーオキシ
ド、ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロキシパーオ
キシド、tert−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、過安息香酸ブチル等があり、それらと組合せる
還元剤としては亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄、銅、コバ
ルトなどの低次のイオン価の塩、アニリン等の有機アミ
ン更にはアルドース、ケトース等の還元糖等を挙ること
ができる。アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニ
トリル、2,2′−アゾビス−２−アミジノプロパン塩酸
塩、2,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、
4,4′−アゾビス−４−シアノバレイン酸などを使用す
ることができる。また、上記した重合開始剤の２種以上
を併用することも可能である。この場合の重合開始剤の
添加量は通常採用される量的範囲で充分であり、たとえ
ば単量体当り0.01〜５重量％、好ましくは0.05−２重量
％の範囲である。

このようにして得られる重合体のうち、ブロック状のも
の、または溶剤を留去して得られる重合体は、粉砕によ
り粉状に、または融解して粒状、フレーク状、繊維状ま
たはフイルム状に成型し、粒子状重合体はそのままの形
で、またラテックス状重合体は布および紙のような繊維
状物質に含浸コーティングしたり、またはフィルム化し
て提供することができる。

一方吸湿性無機化合物としては、吸湿性を有するもので
あれば特に限定はなく、水溶性でも水不溶性でもよい。
具体的には水素化カルシウムのような金属水素化物、硫
酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫
酸銅のような硫酸塩、塩化カルシウム、臭化カルシウ
ム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化リチウム、臭化
リチウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化カリ
ウム等のハロゲン化塩、過塩素酸マグネシウム、過塩素
酸バリウム、過塩素酸ナトリウム等の過塩素酸塩、酸化
カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、五酸化
リン、アルミナ、シリカ等の酸化物、リン酸、硫酸等の
無機酸、モレキュラーシープ等があげられる。それら無
機化物の添加量は使用目的により異なり一様には規定で
きないが、添加量が少ないとその効果が明確にならず、
逆に多すぎると吸湿能は、増加するが、本発明の特徴で
ある放湿能が損われてしまうので、概ね該剤組成中の３
〜97重量％、好ましくは５〜75重量％である。しかし、
いづれにしてもこのように大量の吸湿性無機化合物を添
加しても該剤の放湿能力の低下が少ないということは本
発明の大きな特徴であり、吸湿性無機化合物と該剤との
間で吸収した水分の授受が行われているものと考えられ
る。次にそれら吸湿性無機化合物を重合体に一体化して
水蒸気の吸収および放湿剤を製造する方法であるが、重
合体構造時にそれら無機化合物を共存させて重合して一
体化する方法、重合後無機化合物を混練等により一体化
する方法、重合体と無機化合物とを一体成型する方法等
がある。より具体的には一体化する方法は重合体の形状
とも関連する、その形状は該剤をどのようにして使用す
るかによって、その形態は適宜きまってくるので、一様
には規定できない。

しかし、一般的にはそれらの重合体は粉末状もしくは粒
状更には布地または不織布等の繊維状物質に含浸もしく
はコーティングした形で使用される場合が多い。

粉末状品は前記したように水溶液中でゲル重合を行い、
その後乾燥粉砕して得る等種々の方法をとりうる。その
時、一体化するべき無機化合物を重合液中に溶解もしく
は分散して重合することにより一体化できるし、更には
粉末状品に一体化すべき無機化合物の水溶液もしくは分
散液を含浸もしくは噴霧することにより一体化できる。

一方、粒状品は一般的には懸濁重合法により容易に製造
されるのであるが、本発明で使用されるアクリルアミド
もしくはメタクリルアミド誘導体は一般に水溶性が高い
ので、懸濁重合法としては、単量体またはその水溶液等
を油中に分散した逆相懸濁重合、水溶液中に多量の電解
質等を溶解して単量体の溶解度を抑制して行う塩析懸濁
重合、更には重合体の曇点以上の高温で重合を行い重合
体を析出させる析出懸濁重合等の方法が採用される。逆
相懸濁重合の場合には単量体水溶液に無機化合物を溶解
もしくは分散して重合を行えば一体化できるし、いづれ
の場合にも粒状品に無機化合物の水溶液もしくは分散液
を含浸もしくは噴霧すればよい。また、繊維状物質に含
浸もしくはコーティングした形で使用する場合には含浸
もしくはコーティングする水溶液に無機化合物を溶解も
しくは分散させておいてもよいし、含浸もしくはコーテ
ィング後の繊維状物質に無機化合物の水溶液もしくは分
散液を含浸もしくは噴霧してもよいが、前者のほうが工
程が一段ですみ好都合である。またその時コーティング
する物質として繊維状物質以外にもシリカ、アルミナ、
ゼオライトのような多孔性物質も使用できる。

以上のようにして製造した水蒸気の吸収及び放出剤は固
体状であり、気体状の水たとえば大気中の水分との接触
により、水を吸収保持し、外気の湿度及び温度により、
水を吸収したり放出したりすることができ、この過程も
繰り返すことができる。一般に一定の水蒸気分圧のもと
では低温での吸湿量のほうが高温での吸湿量よりも大き
いので、低温では除湿剤として一方高温では加湿剤とし
て作用させることが可能であり、温度変化に伴う相対湿
度の変化を軽減し、相対湿度を一定に維持しようとする
機能を有する。

水蒸気の吸収および放出剤の吸収量はその重合体組成及
び温度・湿度条件により変化するが、概ね自重の0.1倍
より10倍程度の水蒸気を吸収することができる。その
際、各々単独での吸湿量より、それらを一体化したもの
の吸湿量のほうが大きくなる場合があり、一体化により
相乗効果が認めらる。

このように高い吸湿量は吸湿性の有機化合物との一体化
では得られないものであり、吸湿性の無機化合物と一体
化してはじめて得られたものである。

吸湿した剤をより温度の高い環境またはより湿度の低い
環境に置くことにより速やかに放湿させることができ
る。このように吸湿及び放湿は周囲の環境条件を変える
ことにより速やかに行わせることができる。特に本発明
の特徴の１つとして吸湿速度と同等またはそれ以上に放
湿速度を設定できることがあげられ、従来の吸湿剤には
ない性質である。

本発明の水蒸気の吸収および放出剤を繰り返し使用する
にあたって、吸湿量の大きいものほど、放湿後の該剤中
に残存する水分の量が多くなるが、吸湿時の水分含量と
放湿時の水分含量との差も同時に大きくなるので、くり
返し使用にあたって大きな問題とはならない。

従って本発明の水蒸気の吸収および放出剤は吸湿量の制
御を容易に行なえるので、小量の該剤の存在で大容量の
気体の調湿を行うことが可能である。

本発明の水蒸気の吸収および放出剤を使用して調湿する
具体的方法としては該剤を調湿すべき気体と接触させる
だけでよい。

該剤の形状としては特に制限はなく、粉末状、粒状、フ
レーク状、繊維状、フィルム状或いはそれらを他の繊維
材料などと複合化したものなどを用途に応じて使用でき
る。複合化の具体的方法としては布地、不織布等の繊維
材料で該剤をはさみ、それらを熱融着、接着等で一体化
する方法等を採用できる。その時、雰囲気の温度及び湿
度により加温したり、除湿したりすることができ、その
雰囲気の変化に伴い何度でも繰り返し行うことができ
る。

より具体的な水蒸気の吸収および放出方法として（１）
該剤を雰囲気中に設置しておき、該剤の有する機能に委
ねて水蒸気の吸収および放出を行う方法と（２）該剤の
温度を制御することにより水蒸気の吸収および放出を行
う方法の主に２つの方法が採用できる。粉末状、粒状、
フレーク状の該剤を使用する場合（１）の方法において
は固定床、流動床、移動床等の様式で該剤と気体とを接
触させればよい。また（２）の方法においては上記した
様式を採用して、該剤を外部熱交換あるいは内部熱交換
等の方法で加熱したり、冷却できるようにすればよい。
一方、繊維状、フィルム状或いは該剤を繊維材料または
フィルム等と複合化したものでは、壁紙のように壁に接
着させてもよいし、天幕、カーテンのように室内につる
してもよいし、ともかく気体中の水分と十分接触できる
ようになっていればよい。（２）の方法をこの様式に採
用する場合、（１）の方法のようには簡単にはいかない
が、たとえば上記した該剤を管状に加工してその中にス
チーム、水、温度調節された気体等を流して加熱及び冷
却する方法、また上記した該剤を壁等にカーテン、天
幕、壁紙等として使用した場合には、外部より加熱・冷
却する方法が採用される。

また、該剤の組成及び使用量を適当に選択することによ
り気体中の湿度を高めにも低めにも設定することが可能
であり、吸湿量の低いものを使用した時には高湿度域
に、一方吸湿量の高いものを使用した時には低湿度域に
設定できる。

具体的な用途として温室、ビニールハウス、ビニールフ
ィルムを使用した施設園芸等の密閉空間内での作物栽培
時の湿度調節、コンピューター等多湿に弱い電子機器の
設置されている部屋の湿度調節、一般住宅の壁、窓等の
結露の防止、土壌内での湿度調節等があげられる。

作用：上記したように、本発明の水蒸気の吸収および放出剤は
第一に一体化する無機化合物の添加量を変えることによ
り広い範囲で低湿量を制御できるので、多種の目的に応
じて水蒸気の吸収および放出を行うことができる。第二
に低温での吸湿量が大きくかつ高温での放出量も大きい
ので、高い調湿機能を有する。第三に温度による吸湿量
の幅が大きいので、温度により気体中の水分の制御を幅
広い範囲で行える等の効果を有する。

以下、本発明を実施例により更に説明する。

実施例１Ｎ−アクリロイルピロリジン355.2gとN,N′−メチレン
ビスアクリルアミド1.8g、塩化カルシウム153gを水1,17
0gに溶解し、0.35wt％のN,N′−メチレンビスアクリル
アミドと30wt％の塩化カルシウムを含むＮ−アクリロイ
ルピロリジンの水溶液を調製した。該水溶液を10℃に冷
却した後、2lのステンレス製ジュワー瓶に移液し、１
/minの流量でボールフィルターを用いて窒素ガスを１時
間バブリングした。ついで該水溶液に過硫酸アンモニウ
ム1.79gを水10gに溶解した液と亜硫酸水素ナトリウム0.
81gを水10gに溶解した液とを同時に添加し、該水溶液を
断熱的に重合した。得られたゲルを細断して乾燥した
後、更に粉砕して20〜100メッシュ留分を採取し、サン
プルとした。10gの該サンプル粉末を200メッシュのステ
ンレス製金網上に散布し、温度10℃、相対湿度98％に調
整した恒温恒湿槽中に静置し、サンプル粉末1g当りの吸
湿量を測定したところ、１時間後で0.55g、２時間後で
0.80g、３時間後で0.96g、４時間後で1.07g、そして10
時間後で1.55gの水分を吸湿していた。ついでこの吸湿
したサンプル粉末を、温度40℃、相対湿度40％に調整し
た恒温恒湿槽中に静置しておいたところ、１時間後には
サンプル粉末1g当りの水分量は0.42gとなり、サンプル
粉末1g当り1.13gの水分を放湿しており、２時間後では
1.27g、３時間後では1.30gの水分を放湿していた。該サ
ンプル粉末を用いて、吸湿・放湿を10回繰り返したが、
吸湿量、放湿量に変化は無く、また試験前後のサンプル
粉末を顕微鏡で観察したが、粉末粒子の破砕等は生じて
いなかった。

実施例２〜９実施例１と同様の方法により表−１に示した組成のサン
プル粉末を得た。該サンプル粉末を用いて、実施例１と
同様の方法でサンプル粉末1g当りの吸湿量及び放湿量を
測定し表−１に示す結果を得た。

比較例１実施例１と同様の方法によりＮ−アクリロイルピロリジ
ン99.5wt％及びN,N′−メチレンビスアクリルアミド0.5
wt％よりなるサンプル粉末を得た。該サンプル粉末を用
いて、実施例１と同様の方法で吸湿量及び放湿量を測定
したところ、サンプル粉末1g当りの吸湿量は10時間後で
0.60gであり、また放湿量は１時間後で0.51gであった。

比較例２塩化カルシウム10gをシャーレに秤り取り、実施例１と
同様の方法で吸湿量及び放湿量を測定したところ、塩化
カルシウム1g当りの吸収量は10時間後で2.58gであった
が、この吸湿量の時には塩化カルシウムは水溶液状態と
なっていた。また放湿量は３時間後で0.80gであった。

実施例10〜12 長さ1mm、太さ３デニールのナイロン繊維を用いて、実
施例１と同様の方法により、表−２に示した組成のサン
プル粉末を得た。該サンプル粉末を用いて、実施例１と
同様の方法でサンプル粉末1g当りの吸湿量及び放湿量を
測定し表−２に示す結果を得た。該サンプル粉末を用い
て、吸湿・放湿を10回繰り返したが、吸湿量・放湿量に
変化は無く、また試験前後のサンプル粉末を顕微鏡で観
察したが、粉末粒子の破砕等は生じていなかった。

実施例13〜14 15×15cmの大きさのポリエステル製不織布（重量1.35
g）の表面上に実施例11及び12で得られたサンプル粉末
2.30gを均一に散布し、更にその上に同じ不織布を重
ね、1.5cm角の碁盤目状に上下の不織布を熱融着する事
により、サンプル粉末をはさみ込んだ不織布のサンプル
を作成した。該サンプルを用いて、実施例１と同様の方
法でサンプル1g当りの吸湿及び放湿量を測定し、表−３
に示す結果を得た。該サンプルを用いて、吸湿・放湿を
10回繰り返したが、サンプルの形状・外観・吸湿量・放
湿量等は、試験前と何ら変化が無かった。

実施例15〜19 実施例10と同様の方法により得られた表−４に示した組
成のサンプル粉末2.30gを用いて、実施例13と同様の方
法により、該サンプル粉末をはさみ込んだ不織布のサン
プルを作製した。該サンプルを用いて、実施例１と同様
の方法でサンプル1g当りの吸湿量及び放湿量を測定し、
表−４に示す結果を得た。

実施例20〜22 蒸留水1700gにＮ−アクリロイルピロリジン100g及び２
−アクリルアミド−２−フェニルプロパンスルホン酸ナ
トリウム3gを添加し、反応器内をチッ素で置換した後、
60℃に加温した。ついで反応液に過硫酸カリウム0.6gを
添加し重合を開始し、３時間重合させた。反応液は重合
が進行するにつれて、徐々に白濁し、エマルジョンとな
った。ついで該反応液にアクリロニトリル50gをポンプ
を用いて30分間かけて添加した。添加終了後、該反応液
を更に３時間、60℃で反応させた。得られたエマルジョ
ン溶液は温度が50℃以下になると水溶液となった。該ポ
リマー水溶液に塩化カルシウムを溶解した液を15cm×15
cmの大きさのポリプロピレン−レーヨン製不織布（重量
1.33g）の表裏両面に塗布した後、80℃で４時間乾燥さ
せる事により、表−５に示した量のポリマーと塩化カル
シウムとでコーティングした不織布のサンプルを作製し
た。該サンプルを用いて、実施例１と同様の方法で、サ
ンプル1g当りの吸湿量及び放湿量を測定し、表−５に示
す結果を得た。該サンプルを用いて、吸湿・放湿を10回
繰り返したが、サンプルの形状・外観・吸湿量・放湿量
等は試験前と何ら変化が無かった。

実施例23 比較例１で得られたサンプル粉末1gに10wt％の塩化カル
シウム水溶液10gを噴霧器を用いて均一に噴霧して吸収
させた。該サンプル粉末を用いて実施例13と同様の方法
によりはさみ込んだ不織布のサンプルを、温度40℃、相
対湿度40％に調整した恒温恒湿槽内に静置しておいたと
ころ、１時間後には7.3gの水分を放湿しており、該サン
プル1g当りの吸収量は0.36gとなっていた。ついでこの
サンプルを、温度10℃、相対湿度98％に調整した恒温恒
湿槽内に静置しておいたところ、10時間後には該サンプ
ル1g当り1.75gの水分を吸湿していた。

実施例24 Ｎ−アクリロイルピロリジン355.2gとN,N′−メチレン
ビスアクリルアミド1.8g、塩化リチウム153gを水1170g
に溶解し、0.35wt％のN,N′−メチレンビスアクリルア
ミドと30wt％の塩化リチウムを含むＮ−アクリロイルピ
ロリジンの水溶液を調製した。該水溶を10℃に冷却した
後、2lのステンレス製ジュワー瓶に移液し、１/minの
流量でボールフィルターを用いて窒素ガスを１時間バブ
リングした。ついで該水溶液に過硫酸アンモニウム1.79
gを水10gに溶解した液と亜硫酸水素ナトリウム0.81gを
水10gに溶解した液とを同時に添加し、該水溶液を断熱
的に重合した。得られたゲルを細断して乾燥した後、更
に粉砕して20〜100メッシュ留分を採取し、サンプルと
した。10gの該サンプル粉末を200メッシュのステンレス
製金網上に散布し、温度10℃、相対湿度98％に調整した
恒温恒湿槽中に静置し、サンプル粉末1g当たり吸湿量を
測定したところ、１時間後で0.49g、２時間後で0.68g、
３時間後で0.80g、４時間後で0.88g、そして10時間後で
1.26gの水分を吸湿していた。ついでこの吸湿したサン
プル粉末を、温度40℃、相対湿度40％に調整した恒温恒
湿槽に静置しておいたところ、１時間後にはサンプル粉
末1g当たりの水分量は0.36gとなり、サンプル粉末1g当
たり0.90gの水分を放湿しており、２時間後では1.00g、
３時間後では1.03gの水分を放湿していた。

実施例25〜27 Ｎ−アクリロイルピロリジン355.2gと、N,N′−メチレ
ンビスアクリルアミド1.8g、塩化カルシウム357.0gを水
1170gに溶解し、該水溶液に長さ1mm、太さ３デニールの
ナイロン繊維107.1gを懸濁させて、実施例24と全く同様
にして過硫酸アンモニウム及び亜硫酸水素ナトリウムを
重合開始剤として重合を行い、実施例24と全く同様にし
て重合体粉末を得、篩分けして100メッシュより大きい
留分を採取し、サンプル粉末とした。

ついで15cm×15cmの大きさのポリエステル製不織布（重
量1.35g）の表面上に該サンプル粉末2.30gを均一に散布
し、更にその上に同じ不織布を重ね、1.5cm角の碁盤目
状に上下の不織布を熱融着することにより、サンプル粉
末をはさみ込んた不織布のサンプルを作成した。該サン
プルを用いて、表６に示す温度及び湿度条件で順次12時
間放置後の無機塩含有重合体1g当たりの吸湿量を測定
し、結果を表６に示した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）または（II）で表わされる（上式でR₁は水素原子またはメチル基、R₂は水素原子、
メチル基またはエチル基、R₃はメチル基、エチル基また
はプロピル基である。）（上式でR₁は水素原子またはメチル基、ＡはCH₂ _nで
ｎは４〜６またはCH₂ ₂ＯCH₂ ₂である。）Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキレン置換（メタ）アクリ
ルアミドの単独または共重合体、もしくは他の共重合し
うる単量体との共重合体を水に不溶化してなる重合体と
吸湿性無機化合物を一体化してなる改良された水蒸気の
吸収および放出剤。