JPH0747577B2 - ４−フエニルイミノピラゾリン誘導体及びその製造法と利用 - Google Patents
４−フエニルイミノピラゾリン誘導体及びその製造法と利用Info
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- JPH0747577B2 JPH0747577B2 JP61123093A JP12309386A JPH0747577B2 JP H0747577 B2 JPH0747577 B2 JP H0747577B2 JP 61123093 A JP61123093 A JP 61123093A JP 12309386 A JP12309386 A JP 12309386A JP H0747577 B2 JPH0747577 B2 JP H0747577B2
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、各種植物病原菌による農作物等の病害の防除
などに対する有効成分として主に利用される新規な４−
フエニルイミノ−1,3−ジアルキル−２−ピラゾリン−
５−オン誘導体とその製造法及びそれの農園芸用殺菌剤
としての利用に関する。
などに対する有効成分として主に利用される新規な４−
フエニルイミノ−1,3−ジアルキル−２−ピラゾリン−
５−オン誘導体とその製造法及びそれの農園芸用殺菌剤
としての利用に関する。
従来技術 最近、４−置換イミノ−1,3−ジ置換−２−ピラゾリン
−５−オン誘導体として４−置換オキシイミノ基を有す
る化合物が開示された（特開昭60-258166号）。
−５−オン誘導体として４−置換オキシイミノ基を有す
る化合物が開示された（特開昭60-258166号）。
上記化合物はいずれも４−置換オキシイミノ基を有し、
変異原性の性質を有する。
変異原性の性質を有する。
本発明者らは、上記公知の化合物とは異なり、４−置換
オキシイミノ基を有しない新規な４−フエニルイミノ−
1,3−ジアルキル−２−ピラゾリン−５−オン誘導体を
合成すると共に、これらの化合物が植物病原菌に対して
殺菌性を有することを見出し、本発明をなすに至つた。
オキシイミノ基を有しない新規な４−フエニルイミノ−
1,3−ジアルキル−２−ピラゾリン−５−オン誘導体を
合成すると共に、これらの化合物が植物病原菌に対して
殺菌性を有することを見出し、本発明をなすに至つた。
発明が解決しようとする課題 したがつて、本発明は、植物病原菌に対して殺菌作用を
有する新規な化合物、４−置換フエニルイミノ−1,3−
ジアルキル置換−２−ピラゾリン−５−オン誘導体及び
その製造法、更にはそれを利用した農園芸用殺菌剤を提
供することを課題とする。
有する新規な化合物、４−置換フエニルイミノ−1,3−
ジアルキル置換−２−ピラゾリン−５−オン誘導体及び
その製造法、更にはそれを利用した農園芸用殺菌剤を提
供することを課題とする。
以下本発明を詳しく説明する。
発明の構成 本発明の特徴は下記式（1a）で表される４−フエニルイ
ミノ−1,3−ジアルキル−２−ピラゾリン−５−オン誘
導体、 （式中、R1′は水素原子、炭素数１〜３個のアルキル
基、ハロゲン、トリフルオロメチル基又はメトキシ基を
示し、R2は水素原子、塩素原子又はメチル基を示す） 下記式（１）で表される４−フエニルイミノ−1,3−ジ
アルキル−２−ピラゾリン−５−オン誘導体を有効成分
として含有する農園芸用殺菌剤にあり、 （式中、R1は水素原子、炭素数１〜３個のアルキル基、
ハロゲン、トリフルオロメチル基、メトキシ基又はジメ
チルアミノ基を示し、R2は水素原子、塩素原子又はメチ
ル基を示す）、また、本発明は4,4−ジブロモ−1,3−ジ
アルキル−２−ピラゾリン−５−オンと、一般式 （式中、R1とR2は上記と同じ意味を示す）を有するアニ
リン類を反応させることにより、上記一般式（Ｉ）で表
わされる４−フエニルイミノ−1,3−ジアルキル−２−
ピラゾリン−５−オン誘導体を製造する方法も特徴とす
るものである。
ミノ−1,3−ジアルキル−２−ピラゾリン−５−オン誘
導体、 （式中、R1′は水素原子、炭素数１〜３個のアルキル
基、ハロゲン、トリフルオロメチル基又はメトキシ基を
示し、R2は水素原子、塩素原子又はメチル基を示す） 下記式（１）で表される４−フエニルイミノ−1,3−ジ
アルキル−２−ピラゾリン−５−オン誘導体を有効成分
として含有する農園芸用殺菌剤にあり、 （式中、R1は水素原子、炭素数１〜３個のアルキル基、
ハロゲン、トリフルオロメチル基、メトキシ基又はジメ
チルアミノ基を示し、R2は水素原子、塩素原子又はメチ
ル基を示す）、また、本発明は4,4−ジブロモ−1,3−ジ
アルキル−２−ピラゾリン−５−オンと、一般式 （式中、R1とR2は上記と同じ意味を示す）を有するアニ
リン類を反応させることにより、上記一般式（Ｉ）で表
わされる４−フエニルイミノ−1,3−ジアルキル−２−
ピラゾリン−５−オン誘導体を製造する方法も特徴とす
るものである。
本発明に係る上記一般式（Ｉ）で表わされる４−フエニ
ルイミノ−1,3−ジアルキル−２−ピラゾリン−５−オ
ン誘導体の具体例及びその理化学的性質を示すと表１の
とおりである。
ルイミノ−1,3−ジアルキル−２−ピラゾリン−５−オ
ン誘導体の具体例及びその理化学的性質を示すと表１の
とおりである。
次に、本発明に係る４−フエニルイミノ−1,3−ジアル
キル−２−ピラゾリン−５−オン誘導体の製造法につい
て説明する。該誘導体は下記反応式に基づいて合成し得
る。
キル−２−ピラゾリン−５−オン誘導体の製造法につい
て説明する。該誘導体は下記反応式に基づいて合成し得
る。
（式中、R1とR2は前記と同じ意味を示す） すなわち、上記式（IV）の化合物の水溶液に、冷却下攪
拌しながら過剰の臭素を滴下し、室温で数時間反応させ
ることにより、式（III）の新規化合物4,4−ジブロモ−
1,3−ジメチル−２−ピラゾリン−５−オンを得、次い
で式（III）の化合物を、2.1倍モルのトリエチルアミン
の存在下、有機溶媒（例えばベンゼン）中で式（II）の
アニリン類と加熱下に攪拌しながら１時間〜数時間反応
させることにより、式（Ｉ）で表わされる目的化合物を
合成することができる。なお、式（Ｉ）の化合物は異性
体混合物の形態で得られるので、該混合物が油状の場合
はシリカゲルカラムクロマトグラフイーなどにより分
離、精製し、結晶性の場合は再結晶などにより精製す
る。
拌しながら過剰の臭素を滴下し、室温で数時間反応させ
ることにより、式（III）の新規化合物4,4−ジブロモ−
1,3−ジメチル−２−ピラゾリン−５−オンを得、次い
で式（III）の化合物を、2.1倍モルのトリエチルアミン
の存在下、有機溶媒（例えばベンゼン）中で式（II）の
アニリン類と加熱下に攪拌しながら１時間〜数時間反応
させることにより、式（Ｉ）で表わされる目的化合物を
合成することができる。なお、式（Ｉ）の化合物は異性
体混合物の形態で得られるので、該混合物が油状の場合
はシリカゲルカラムクロマトグラフイーなどにより分
離、精製し、結晶性の場合は再結晶などにより精製す
る。
以下に本発明に係る４−フエニルイミノ−1,3−ジアル
キル−２−ピラゾリン−５−オン誘導体の合成例を具体
的に説明する。
キル−２−ピラゾリン−５−オン誘導体の合成例を具体
的に説明する。
合成例１ 1,3−ジメチル−４−フエニルイミノ−２−ピラゾリン
−５−オン（表１の化合物番号１）の合成 原料化合物（中間体）としての上記式（III）の4,4−
ジブロモ−1,3−ジメチル−２−ピラゾリン−５−オン
の合成： ５−ヒドロキシ−1,3−ジメチルピラゾール〔式（IV）
の化合物〕の10g（0.089モル）を150mlの水に溶解し、
これに氷冷攪拌しながら、臭素25.1g）0.156モル）を滴
下し、室温下に12時間、攪拌しながら反応させ、得られ
た反応液から酢酸エチルで抽出し（100mlで３回）、得
られた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。次いで、酢酸エチルを濃縮して油状
物を得、これを真空蒸留して沸点85〜88℃/1mmHgの赤黄
色油状物から成る4,4−ジブロモ−1,3−ジメチル−２−
ピラゾリン−５−オン13g（収率54％）を得た。更に、
上記真空蒸留での蒸留釜残をシリカゲルカラムクロマト
グラフイー（酢酸エチル:n−ヘキサン＝1:5）により精
製して4,4−ジブロモ−1,3−ジメチル−２−ピラゾリン
−５−オン4gを得、総量で17gが得られた（収率70.8
％）。得られた化合物の理化学的性質は下記のとおりで
ある。
−５−オン（表１の化合物番号１）の合成 原料化合物（中間体）としての上記式（III）の4,4−
ジブロモ−1,3−ジメチル−２−ピラゾリン−５−オン
の合成： ５−ヒドロキシ−1,3−ジメチルピラゾール〔式（IV）
の化合物〕の10g（0.089モル）を150mlの水に溶解し、
これに氷冷攪拌しながら、臭素25.1g）0.156モル）を滴
下し、室温下に12時間、攪拌しながら反応させ、得られ
た反応液から酢酸エチルで抽出し（100mlで３回）、得
られた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。次いで、酢酸エチルを濃縮して油状
物を得、これを真空蒸留して沸点85〜88℃/1mmHgの赤黄
色油状物から成る4,4−ジブロモ−1,3−ジメチル−２−
ピラゾリン−５−オン13g（収率54％）を得た。更に、
上記真空蒸留での蒸留釜残をシリカゲルカラムクロマト
グラフイー（酢酸エチル:n−ヘキサン＝1:5）により精
製して4,4−ジブロモ−1,3−ジメチル−２−ピラゾリン
−５−オン4gを得、総量で17gが得られた（収率70.8
％）。得られた化合物の理化学的性質は下記のとおりで
ある。
赤外吸収スペクトル（IR,NaCl液膜cm-1）： νco1720、655 核磁気共鳴吸収〔NMR（CDCl3）δ（ppm）〕： 2.35（3H、ｓ、：ピラゾリン環、３位CH 3） 3.4 （3H、ｓ、：ピラゾリン環、１位Ｎ−CH 3） 1,3−ジメチル−４−フエニルイミノ−２−ピラゾリ
ン−５−オンの合成： アニリン0.36g（0.0038モル）をベンゼン20mlに溶解
し、これにトリエチルアミン0.78g（0.0078モル）を室
温下に攪拌しながら加え、次いで合成例で得た4,4−
ジブロモ−1,3−ジメチル−２−ピラゾリン−５−オン1
g（0.0037モル）のベンゼン5ml溶液を滴下し、加熱還流
下に２時間反応させた。放冷後、反応液から析出したト
リエチルアミン臭酸塩を濾別した後、ベンゼン層を水洗
し、次いで無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ベンゼンを減
圧留去すると赤色油状の混合物が得られた。この混合物
をシリカゲルカラムクロマトグラフイー（酢酸エチル：
ヘキサン＝1:5）により精製処理して1,3−ジメチル−４
−フエニルイミノ−２−ピラゾリン−５−オンを赤色油
状物として単離して0.4g（収率54％）得た。
ン−５−オンの合成： アニリン0.36g（0.0038モル）をベンゼン20mlに溶解
し、これにトリエチルアミン0.78g（0.0078モル）を室
温下に攪拌しながら加え、次いで合成例で得た4,4−
ジブロモ−1,3−ジメチル−２−ピラゾリン−５−オン1
g（0.0037モル）のベンゼン5ml溶液を滴下し、加熱還流
下に２時間反応させた。放冷後、反応液から析出したト
リエチルアミン臭酸塩を濾別した後、ベンゼン層を水洗
し、次いで無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ベンゼンを減
圧留去すると赤色油状の混合物が得られた。この混合物
をシリカゲルカラムクロマトグラフイー（酢酸エチル：
ヘキサン＝1:5）により精製処理して1,3−ジメチル−４
−フエニルイミノ−２−ピラゾリン−５−オンを赤色油
状物として単離して0.4g（収率54％）得た。
得られた化合物の理化学的性質は下記のとおりである。
IR NaCl 液膜 cm-1 ：νco 1698 NMR（CDCl3）δ（ppm） ： 2.2（3H、ｓ、：ピラゾリン環、３位CH 3） 3.2（3H、ｓ、：ピラゾリン環、１位Ｎ−C
H 3） 7.3（5H、ｓ、：ベンゼン環、H） 合成例２ 1,3−ジメチル−４−（４−メチルフエニル）イミノ−
２−ピラゾリン−５−オン（表１の化合物番号４）の合
成） ４−メチルアニリン0.4g（0.0038モル）をベンゼン20ml
に溶解し、これに室温下攪拌しながら、トリエチルアミ
ン0.78g（0.0078モル）を加え、次いで合成例１に記載
した手順で合成した4,4−ジブロモ−1,3−ジメチル−２
−ピラゾリン−５オン1g（0.0037モル）のベンゼン5ml
溶液を滴下し、１時間加熱還流下に反応を行つた。放冷
後、反応液から析出したトリエチルアミン臭酸塩を濾別
し、ベンゼン層を水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、ベンゼンを減圧留去して赤色油状物を得た。これ
をシリカゲルカラムクロマトグラフイー（酢酸エチル1:
n−ヘキサン５）で精製し、1,3−ジメチル−４−（４−
メチルフエニル）イミノ−２−ピラゾリン−５−オン
（融点43〜47℃）を赤色結晶として0.42g（収率53％）
を得た。
H 3） 7.3（5H、ｓ、：ベンゼン環、H） 合成例２ 1,3−ジメチル−４−（４−メチルフエニル）イミノ−
２−ピラゾリン−５−オン（表１の化合物番号４）の合
成） ４−メチルアニリン0.4g（0.0038モル）をベンゼン20ml
に溶解し、これに室温下攪拌しながら、トリエチルアミ
ン0.78g（0.0078モル）を加え、次いで合成例１に記載
した手順で合成した4,4−ジブロモ−1,3−ジメチル−２
−ピラゾリン−５オン1g（0.0037モル）のベンゼン5ml
溶液を滴下し、１時間加熱還流下に反応を行つた。放冷
後、反応液から析出したトリエチルアミン臭酸塩を濾別
し、ベンゼン層を水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、ベンゼンを減圧留去して赤色油状物を得た。これ
をシリカゲルカラムクロマトグラフイー（酢酸エチル1:
n−ヘキサン５）で精製し、1,3−ジメチル−４−（４−
メチルフエニル）イミノ−２−ピラゾリン−５−オン
（融点43〜47℃）を赤色結晶として0.42g（収率53％）
を得た。
得られた化合物の理化学的性質は下記のとおりである。
IR KBr 液膜 cm-1 ：νco 1690 NMR（CDCl3）δ（ppm） ： 2.16（3H、ｓ、：ピラゾリン環、３位CH 3） 2.36（3H、ｓ、：ベンゼン環、−CH 3） 3.26（3H、ｓ、：ピラゾリン環、１位Ｎ−CH
3） 7.13（2H、ｄ、Ｊ＝8Hz: 7.41（2H、ｄ、Ｊ＝8Hz: 合成例３ ４−（４−クロロフエニル）イミノ−1,3−ジメチル−
２−ピラゾリン−５−オン（表１の化合物番号８）の合
成 ４−クロロアニリン0.25g（0.0019モル）をベンゼン10m
lに溶解し、室温、攪拌下、これにトリエチルアミン0.3
9g（0.0038モル）を加え、次いで合成例１で得た4,4−
ジブロモ−1,3−ジメチル−２−ピラゾリン−５−オン
0.5g（0.0018モル）のベンゼン3ml溶液を滴下し、１時
間、加熱還流して反応させた。放冷後、反応液から析出
したトリエチルアミン臭酸塩を濾別し、ベンゼン層を水
洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ベンゼンを減
圧留去して、赤色結晶を得た。
3） 7.13（2H、ｄ、Ｊ＝8Hz: 7.41（2H、ｄ、Ｊ＝8Hz: 合成例３ ４−（４−クロロフエニル）イミノ−1,3−ジメチル−
２−ピラゾリン−５−オン（表１の化合物番号８）の合
成 ４−クロロアニリン0.25g（0.0019モル）をベンゼン10m
lに溶解し、室温、攪拌下、これにトリエチルアミン0.3
9g（0.0038モル）を加え、次いで合成例１で得た4,4−
ジブロモ−1,3−ジメチル−２−ピラゾリン−５−オン
0.5g（0.0018モル）のベンゼン3ml溶液を滴下し、１時
間、加熱還流して反応させた。放冷後、反応液から析出
したトリエチルアミン臭酸塩を濾別し、ベンゼン層を水
洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ベンゼンを減
圧留去して、赤色結晶を得た。
これをシリカゲルカラムクロマトグラフイー（酢酸エチ
ル1:n−ヘキサン５）で精製し、更にエタノールで再結
晶して、融点97〜98℃の上記目的化合物（化合物番号
８）を赤色結晶として0.18g（収率43％）を得た。
ル1:n−ヘキサン５）で精製し、更にエタノールで再結
晶して、融点97〜98℃の上記目的化合物（化合物番号
８）を赤色結晶として0.18g（収率43％）を得た。
得られた化合物の理化学的性質は下記のとおりである。
IR KBr 液膜 cm-1 ：νco 1690 NMR（CDCl3）δ（ppm） ： 2.16（3H、ｓ、：ピラゾリン環、３位CH 3） 3.25（3H、ｓ、：ピラゾリン環、１位Ｎ−CH
3） 7.28（4H、ｓ、：ベンゼン環H） 合成例４ ４−（3,4−ジクロロフエニル）イミノ01,3−ジメチル
−２−ピラゾリン−５−オン（表１の化合物番号10）の
合成 3,4−ジクロロアニリン0.63g（0.0039モル）をベンゼン
20mlに溶解し、室温、攪拌下、これにトリエチルアミン
0.78g（0.0078モル）を加え、次いで合成例１で得た4,3
4−ジブロモ−1,3−ジメチル−２−ピラゾリン−５−オ
ン1g（0.0037モル）のベンゼン5ml溶液を滴下し、２時
間、加熱還流下に反応を行つた。放冷後、反応液から析
出したトリエチルアミン臭酸塩を濾別し、ベンゼン層を
水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ベンゼンを
減圧留去して、赤色固体を得た。
3） 7.28（4H、ｓ、：ベンゼン環H） 合成例４ ４−（3,4−ジクロロフエニル）イミノ01,3−ジメチル
−２−ピラゾリン−５−オン（表１の化合物番号10）の
合成 3,4−ジクロロアニリン0.63g（0.0039モル）をベンゼン
20mlに溶解し、室温、攪拌下、これにトリエチルアミン
0.78g（0.0078モル）を加え、次いで合成例１で得た4,3
4−ジブロモ−1,3−ジメチル−２−ピラゾリン−５−オ
ン1g（0.0037モル）のベンゼン5ml溶液を滴下し、２時
間、加熱還流下に反応を行つた。放冷後、反応液から析
出したトリエチルアミン臭酸塩を濾別し、ベンゼン層を
水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ベンゼンを
減圧留去して、赤色固体を得た。
これをエタノールで再結晶し、融点127〜129℃の上記目
的化合物（化合物番号10）を赤色結晶として0.33g（収
率33％）を得た。
的化合物（化合物番号10）を赤色結晶として0.33g（収
率33％）を得た。
得られた化合物の理化学的的性質は下記のとおりであ
る。
る。
IR KBr 液膜 cm-1 ：νco 1698 NMR（CDCl3）δ（ppm） ： 2.18（3H、ｓ、：ピラゾリン環、３位CH 3） 3.28（3H、ｓ、：ピラゾリン環、１位Ｎ−CH
3） 7.16〜7.56（3H、ｍ、：ベンゼン環H） 合成例５ ４−（３−クロロ−４−メチルフエニル）イミノ−1,3
−ジメチル−２−ピラゾリン−５−オン（表１の化合物
番号16）の合成 ３−クロロ−４−メチルアニリン0.55g（0.0039モル）
をベンゼン20mlに溶解し、室温、攪拌下、これにトリエ
チルアミン0.78g（0.0078モル）を加え、次いで合成例
１で得た4,4−ジブロモ−1,3−ジメチル−２−ピラゾリ
ン−５−オン1g（0.0037モル）のベンゼン5ml溶液を滴
下し、２時間、加熱還流下に反応を行つた。放冷後、反
応液から析出したトリエチルアミン臭酸塩を濾別し、ベ
ンゼン層を水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
ベンゼンを減圧留去して、赤色固体を得た。
3） 7.16〜7.56（3H、ｍ、：ベンゼン環H） 合成例５ ４−（３−クロロ−４−メチルフエニル）イミノ−1,3
−ジメチル−２−ピラゾリン−５−オン（表１の化合物
番号16）の合成 ３−クロロ−４−メチルアニリン0.55g（0.0039モル）
をベンゼン20mlに溶解し、室温、攪拌下、これにトリエ
チルアミン0.78g（0.0078モル）を加え、次いで合成例
１で得た4,4−ジブロモ−1,3−ジメチル−２−ピラゾリ
ン−５−オン1g（0.0037モル）のベンゼン5ml溶液を滴
下し、２時間、加熱還流下に反応を行つた。放冷後、反
応液から析出したトリエチルアミン臭酸塩を濾別し、ベ
ンゼン層を水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
ベンゼンを減圧留去して、赤色固体を得た。
これをエタノールで再結晶し、融点100〜101℃の上記目
的化合物（化合物番号16）を赤褐色結晶として0.28g
（収率30.4％）を得た。
的化合物（化合物番号16）を赤褐色結晶として0.28g
（収率30.4％）を得た。
得られた化合物の理化学的的性質は下記のとおりであ
る。
る。
IR KBr 液膜 cm-1 ：νco 1690 NMR（CDCl3）δ（ppm） ： 2.16（3H、ｓ、：ピラゾリン環、３位CH 3） 2.38（3H、ｓ、：ベンゼン環、CH 3） 3.28（3H、ｓ、：ピラゾリン環、Ｎ−CH3） 7.2〜7.56（3H、ｍ、：ベンゼン環H） 合成例６ ４−（４−メトキシフエニル）イミノ−1,3−ジメチル
−２−ピラゾリン−５−オン（表１の化合物番号20）の
合成 ４−メトキシアニリン0.48g（0.0039モル）をベンゼン2
0mlに溶解し、室温、攪拌下、これにトリエチルアミン
0.78g（0.0078モル）を加え、次いで合成例１で得た4,4
−ジブロモ−1,3−ジメチル−２−ピラゾリン−５−オ
ン1g（0.0037モル）のベンゼン5ml溶液を滴下し、１時
間、加熱還流下に反応を行つた。放冷後、反応液から析
出したトリエチルアミン臭酸塩を濾別し、ベンゼン層を
水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ベンゼンを
減圧留去して、赤色固体を得た。
−２−ピラゾリン−５−オン（表１の化合物番号20）の
合成 ４−メトキシアニリン0.48g（0.0039モル）をベンゼン2
0mlに溶解し、室温、攪拌下、これにトリエチルアミン
0.78g（0.0078モル）を加え、次いで合成例１で得た4,4
−ジブロモ−1,3−ジメチル−２−ピラゾリン−５−オ
ン1g（0.0037モル）のベンゼン5ml溶液を滴下し、１時
間、加熱還流下に反応を行つた。放冷後、反応液から析
出したトリエチルアミン臭酸塩を濾別し、ベンゼン層を
水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ベンゼンを
減圧留去して、赤色固体を得た。
これをシリカゲルカラムクロマトグラフイー（酢酸エチ
ル1:n−ヘキサン５）で精製し、更にエタノールで再結
晶して、融点91〜92℃の上記目的化合物（化合物番号2
0）を赤色結晶として0.49g（収率57.6％）を得た。
ル1:n−ヘキサン５）で精製し、更にエタノールで再結
晶して、融点91〜92℃の上記目的化合物（化合物番号2
0）を赤色結晶として0.49g（収率57.6％）を得た。
得られた化合物の理化学的的性質は下記のとおりであ
る。
る。
IR KBr 液膜 cm-1 ：νco 1670 NMR（CDCl3）δ（ppm） ： 2.16（3H、ｓ、：ピラゾリン環、３位CH 3） 3.3 （3H、ｓ、：ピラゾリン環、１位 C
H 3） 3.83（3H、ｓ、：ベンゼン環、−OCH 3） 6.88（2H、ｄ、Ｊ＝9Hz: 7.9 （2H、ｄ、Ｊ＝9Hz: なお、上記各合成例におけるNMRに関するデータは下記
表を表す。
H 3） 3.83（3H、ｓ、：ベンゼン環、−OCH 3） 6.88（2H、ｄ、Ｊ＝9Hz: 7.9 （2H、ｄ、Ｊ＝9Hz: なお、上記各合成例におけるNMRに関するデータは下記
表を表す。
＊ｓ……単一線、ｄ……二重線 m……多重線、Ｊ……カツプリング定数 発明の有用性 叙上のごとくして合成される、本発明に係る４−フエニ
ルイミノ−1,3−ジアルキル−２−ピラゾリン−５−オ
ン誘導体は、各種植物病原菌に対して広範囲な抗菌スペ
クトルを示し、農作物の病害、特にキウリベと病、トマ
ト疫病、コムギうどんこ病及び赤さび病の防除に優れた
効果を有するので、農園芸用殺菌剤の有効成分として有
用であると言える。
ルイミノ−1,3−ジアルキル−２−ピラゾリン−５−オ
ン誘導体は、各種植物病原菌に対して広範囲な抗菌スペ
クトルを示し、農作物の病害、特にキウリベと病、トマ
ト疫病、コムギうどんこ病及び赤さび病の防除に優れた
効果を有するので、農園芸用殺菌剤の有効成分として有
用であると言える。
以下に、上記誘導体を含有する農園芸用殺菌剤の製剤例
および植物病害に対する防除効果を示す実施例をそれぞ
れ示す。
および植物病害に対する防除効果を示す実施例をそれぞ
れ示す。
因に、本発明に係る上記誘導体は、そのまま、又は担体
（希釈剤）と混合して粉剤、水和剤、粒剤、乳剤又は溶
剤などの形態で農園芸用殺菌剤として有利に使用され、
更に必要に応じて、展着剤、乳化剤、湿展剤、固着剤な
どの助剤を添加して、その効果を一層確実にすることも
可能である。
（希釈剤）と混合して粉剤、水和剤、粒剤、乳剤又は溶
剤などの形態で農園芸用殺菌剤として有利に使用され、
更に必要に応じて、展着剤、乳化剤、湿展剤、固着剤な
どの助剤を添加して、その効果を一層確実にすることも
可能である。
製剤例１ 粉剤形態： 本発明による化合物 （重量部） （表１に示した化合物番号８） ３ クレー 40 タルク 57 上記配合のものを粉砕混合し、散粉として使用する。
製剤例２ 水和剤形態： 本発明による化合物 （重量部） （表１に示した化合物番号８） 50 リグニンスルホン酸塩 ５ アルキルスルホン酸塩 ３ 珪藻土 42 上記配合のものを粉砕混合し、水和剤として水で希釈し
て使用する。
て使用する。
製剤例３ 乳剤形態： 本発明による化合物 （重量部） （表１に示した化合物番号１） 40 ポリオキシエチレンアルキル アリルエーテルサルフエート ３ ポリオキシエチレンアルキル アリルエーテル 10 キシレン 47 上記配合のものを均一に混合溶解して乳剤とする。
実施例１ キユウリべと病防除効果試験 径10cmの素焼鉢を用いて栽培した第２本葉時のキユウリ
葉（品種；相模半白、１本播き／鉢、３鉢／処理区使
用）に製剤例２の如き水和剤形態のものを所定濃度に水
で希釈懸濁し、１鉢当り5ml散布した。散布葉風乾後、
り病葉から採取したキユウリべと病菌胞子の懸濁液を噴
霧接種し、20〜22℃高湿度条件下に24時間保ちその後は
室温内に放置した。接種後５〜７日目に次の調査基準に
より病度を調査し、下記式により防除価を算出した。
葉（品種；相模半白、１本播き／鉢、３鉢／処理区使
用）に製剤例２の如き水和剤形態のものを所定濃度に水
で希釈懸濁し、１鉢当り5ml散布した。散布葉風乾後、
り病葉から採取したキユウリべと病菌胞子の懸濁液を噴
霧接種し、20〜22℃高湿度条件下に24時間保ちその後は
室温内に放置した。接種後５〜７日目に次の調査基準に
より病度を調査し、下記式により防除価を算出した。
（調査基準） り病度 発病程度 ０ 無発病のもの 0.5 病斑面積率10％未満のもの １ 病斑面積率10％以上20％未満のもの ２ 病斑面積率20％以上40％未満のもの ３ 病斑面積率40％以上60％未満のもの ４ 病斑面積率60％以上80％未満のもの ５ 病斑面積率80％以上のもの 結果は表２に示す。
実施例２ トマト疫病防除効果試験 径10cmの素焼鉢を用いて栽培した第３葉時のトマト幼苗
（品種；福寿２号、１本植き／鉢、３鉢／処理区使用）
に製剤例２の如き水和剤形態のものを所定濃度に水で希
釈懸濁し、１鉢当り5ml散布した。散布葉風乾後、り病
葉から採取したトマト疫病菌胞子の懸濁液を噴霧接種
し、20〜22℃高湿度条件下に24時間保ちその後は温室内
に放置した。接種後５〜７日目に次の調査基準により病
度を調査し、下記式により防除価を算出した。
（品種；福寿２号、１本植き／鉢、３鉢／処理区使用）
に製剤例２の如き水和剤形態のものを所定濃度に水で希
釈懸濁し、１鉢当り5ml散布した。散布葉風乾後、り病
葉から採取したトマト疫病菌胞子の懸濁液を噴霧接種
し、20〜22℃高湿度条件下に24時間保ちその後は温室内
に放置した。接種後５〜７日目に次の調査基準により病
度を調査し、下記式により防除価を算出した。
（調査基準） り病度 発病程度 ０ 無発病のもの 0.5 病斑面積率10％未満のもの １ 病斑面積率10％以上20％未満のもの ２ 病斑面積率20％以上40％未満のもの ３ 病斑面積率40％以上60％未満のもの ４ 病斑面積率60％以上80％未満のもの ５ 病斑面積率80％以上のもの 結果は表３に示す。
実施例３ 小麦赤さび病防除試験 径10cmの素焼鉢を用いて栽培した第２本葉時の幼苗小麦
（品種；農林64号、16本／鉢）に製剤例２に示した水和
剤形態のものを所定濃度に水で希釈懸濁し、5ml/鉢の割
合で散布した。散布葉風乾後、り病葉より採取した小麦
赤さび病菌夏胞子の懸濁液を噴霧接種し、20〜23℃高湿
度条件下に24時間保つた。その後ガラス温室内に放置
し、接種から７〜10日目に下記の調査基準により10本に
ついてり病度を調査し、１葉当たりの平均り病度から下
記式により防除価を算出した。
（品種；農林64号、16本／鉢）に製剤例２に示した水和
剤形態のものを所定濃度に水で希釈懸濁し、5ml/鉢の割
合で散布した。散布葉風乾後、り病葉より採取した小麦
赤さび病菌夏胞子の懸濁液を噴霧接種し、20〜23℃高湿
度条件下に24時間保つた。その後ガラス温室内に放置
し、接種から７〜10日目に下記の調査基準により10本に
ついてり病度を調査し、１葉当たりの平均り病度から下
記式により防除価を算出した。
（調査基準） り病度 発病程度 ０ 無発病のもの 0.5 病斑面積率10％未満のもの １ 病斑面積率10％以上20％未満のもの ２ 病斑面積率20％以上40％未満のもの ３ 病斑面積率40％以上60％未満のもの ４ 病斑面積率60％以上80％未満のもの ５ 病斑面積率80％以上のもの 結果は表４に示す。
実施例４ 小麦うどんこ病防除試験 径10cmの素焼鉢を用いて栽培した第２本葉時の幼苗小麦
（品種；農林64号、16本／鉢）に製剤例２に示した水和
剤形態のものを水で所定濃度に希釈懸濁し、5ml/鉢の割
合で散布した。散布葉風乾後、り病葉より採取した小麦
うどんこ病菌胞子の懸濁液を噴霧接種し、20〜25℃高湿
度条件下に24時間保つた。その後ガラス温室内に放置
し、接種から10日後に下記の基準により病度を調査し、
１葉当りの平均り病度から下記式により防除価を算出し
た。
（品種；農林64号、16本／鉢）に製剤例２に示した水和
剤形態のものを水で所定濃度に希釈懸濁し、5ml/鉢の割
合で散布した。散布葉風乾後、り病葉より採取した小麦
うどんこ病菌胞子の懸濁液を噴霧接種し、20〜25℃高湿
度条件下に24時間保つた。その後ガラス温室内に放置
し、接種から10日後に下記の基準により病度を調査し、
１葉当りの平均り病度から下記式により防除価を算出し
た。
（調査基準） り病度 発病程度 ０ 無発病のもの 0.5 病斑面積率10％未満のもの １ 病斑面積率10％以上20％未満のもの ２ 病斑面積率20％以上40％未満のもの ３ 病斑面積率40％以上60％未満のもの ４ 病斑面積率60％以上80％未満のもの ５ 病斑面積率80％以上のもの 結果は表５に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．，309（11）, 893〜900（1976) Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，28（23）, 5755〜5768（1972)
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 （式中、R1′は水素原子、炭素数１〜３個のアルキル
基、ハロゲン、トリフルオロメチル基又はメトキシ基を
示し、R2は水素原子、塩素原子又はメチル基を示す）で
表わされる４−フエニルイミノ−1,3−ジアルキル−２
−ピラゾリン−５−オン誘導体。 - 【請求項２】4,4−ジブロモ−1,3−ジアルキル−２−ピ
ラゾリン−５−オンと、一般式 （式中、R1は水素原子、炭素数１〜３個のアルキル基、
ハロゲン、トリフルオロメチル基、メトキシ基又はジメ
チルアミノ基を示し、R2は水素原子、塩素原子又はメチ
ル基を示す）を有するアニリン類を反応させることを特
徴とする一般式 （式中、R1及びR2は上記と同じ意味を示す）で表わされ
る４−フエニルイミノ−1,3−ジアルキル−２−ピラゾ
リン−５−オン誘導体の製造法。 - 【請求項３】一般式 （式中、R1は水素原子、炭素数１〜３個のアルキル基、
ハロゲン、トリフルオロメチル基、メトキシ基又はジメ
チルアミノ基を示し、R2は水素原子、塩素原子又はメチ
ル基を示す）で表わされる４−フエニルイミノ−1,3−
ジアルキル−２−ピラゾリン−５−オン誘導体を含有す
る農園芸用殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61123093A JPH0747577B2 (ja) | 1986-05-28 | 1986-05-28 | ４−フエニルイミノピラゾリン誘導体及びその製造法と利用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61123093A JPH0747577B2 (ja) | 1986-05-28 | 1986-05-28 | ４−フエニルイミノピラゾリン誘導体及びその製造法と利用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62281866A JPS62281866A (ja) | 1987-12-07 |
| JPH0747577B2 true JPH0747577B2 (ja) | 1995-05-24 |
Family
ID=14852030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61123093A Expired - Lifetime JPH0747577B2 (ja) | 1986-05-28 | 1986-05-28 | ４−フエニルイミノピラゾリン誘導体及びその製造法と利用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0747577B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001354659A (ja) * | 2000-06-13 | 2001-12-25 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 新規ピラゾリン誘導体、その製造方法、及び有害生物防除剤 |
-
1986
- 1986-05-28 JP JP61123093A patent/JPH0747577B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．，３０９（１１），８９３〜９００（１９７６） |
| Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２８（２３），５７５５〜５７６８（１９７２） |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62281866A (ja) | 1987-12-07 |
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