JPH07500131A - 低ブロッキング力を示すポリエチレンフィルム - Google Patents

低ブロッキング力を示すポリエチレンフィルム

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 低ブロッキング力を示すポリエチレンフィルム広い分子量分布のエチレン／α− オレフィンインターポリマーから製造したフィルムを開示する。このフィルムは 低ブロッキング力と低摩擦係数を示し、食品袋の製造に特に育用である。
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）から製造したフィルムは高い摩擦係数（ ＣＯＦ）をもち、多くの樹脂転換者および消費者が許容しつると認めるよりも高 いブロッキング力を示す。プロ・ソキング力（すなわち、望ましくない接着）は 通常ＡＳＴＭ　Ｄ３３５４に従って測定され、フィルムとフィルムとの接着がフ ィルムの２層を分離させるブロッキング荷重のグラム数として表される。樹脂コ ンバーターはまた多くの場合その製造法に低いＣＯＦを必要とするが、消費者は 袋、バックなとの開放が容易なため低ブロッキングを示す製品を望む。フィルム のブロッキング性はプロ・ソキング力が約２０グラム以上のときに不満足である と一般に考えられる。
樹脂製造者は添加物をＬＬＤＰＥに配合してＣＯＦとブロックを減少させること かできるが、これは生産コストを増大させ、そして添加物はフィルムの引張り強 度、ダート衝撃、引裂きなどのようなフィルムの機械的性質に悪影響を与えるこ とがある。また、添加物はフィルムの表面を排除することがありじブルーム“と 呼ばれる現象）、それによって更に大きな問題、たとえば最終製品の表面の印刷 に使用するインクの臭い及び貧弱な接着、を生せしめる。
フィルムの物理的性質を改良する試みにおいて、若干の製造業者は高密度ポリエ チレンからフィルムを製造しつつあり、高密度ポリエチレンはフィルムにしたと き添加物の使用なしに良好なブロッキング力を達成し、それによって他の物理的 性質の多くが保存される。たとえば、高分子量高密度ポリエチレン（Ｉ（ＭＷ− ＨＤＰＥ）はゴミ袋および内張り用途においてＬＬＤＰＨに代わることが予期さ れる、それは添加物を使用することなしに、高いフィルム強度と良好なブロッキ ング力を保持しながら、より薄い厚さで製造しうるＨＭＷ−ＨＤＰＥの能力のた めである、ということか円ａｓｔｉｃｓ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　（Ａｕｇｕ ｓｔ、　１９９１）に報告されている。然しなから、ＨＤＰＥから製造したフィ ルムは、それに付随する他の問題、たとえば貧弱なダート衝撃強度、高い分割性 、高いフィルム硬度、および困難な熱シール性、をもっている。
ＬＬＤＰＥからフィルムを製造することの存力な欠点にもかかわらず、商業的製 造業者はＬＬＤＰＥフィルムのブロックおよびＣＯＦを減少するためにＬＬＤＰ Ｅに添加物を導入した。たとえば２酸化ケイ素５ｉｎ２を「抗ブロック」剤とし て使用してブロッキング力を減少させ、エルカミドを「スリップ剤」として使用 してＣＯＦを減少させる。これは工業においての標準の慣習であるが、種々の他 の化合物、ブレンド等も使用することかできる。
本発明は添加物自体の追加コストおよびこれを樹脂に入れるに必要な装置をも含 めて、ＬＬＤＰＥに添加物を導入することに伴う問題のすべてを回避する。
新規なフィルムおよびこのフィルムの製造法が今や発見された。このフィルムは 低ブロッキング力および低ＣＯＦをもち、望ましい性質を達成するための添加物 を必要としない。この新規なフィルムは（ａｌ　少なくとも約８のメルトフロー 比Ｉ、。／Ｉ！、ｆｂｌ　約０．９３５　ｇ／−以下の密度、およびｆｃｌ　少 なくとも約１．０００．０００　ｇ　１モルの重量平均分子量をもつインターポ リマー少なくとも約０．５重量％をもつ熱可塑性エチレンインターポリマー生成 物から製造される。
このインターポリマー生成物はエチレンインターポリマー類の複合体またはブレ ンド、代表的にはエチレンと１種以上の３〜１８個の炭素原子をもつα−オレフ ィンモノマーとのコポリマーまたはターポリマーの複合体またはブレンドである 。
別の面において、本発明は少なくとも約８のメルトフロー比■、。／！８、約０ ．９３５　ｇ／ａ！’以下の密度、および少なくとも約１．０００．０００　ｇ 　１モルの重量平均分子量をもつインターポリマーペレット少なくとも約０．５ 重量％をもつ、抗ブロック剤なしに約３０グラム以下のブロッキング力をもつフ ィルムを製造するための、次の諸工程を含むことを特徴とするインターポリマー 生成物ペレットの製造法である： ｔａ＋　第１ポリマーを製造するのに十分な温度および圧力の反応器中の少なく とも１つの高分子量帯域中でエチレンを重合させ、ｆｂｌ　第１ポリマーより低 分子量の第１インターポリマーを製造するに十分な温度および圧力の少なくとも １つの他の帯域中でエチレンと少なくとも１つの第１のα−オレフィンとを相互 重合させ、（Ｃ１０，５％から５０％までの（ａｌを第１のインターポリマーら ）と混合してインターポリマー生成物を作り、 （ｄｌ　このインターポリマー生成物をペレットに押し出す。
このインターポリマー生成物を次いでフィルムに押し出す。好ましくは、ベレッ トをブロー成形フィルムまたはキャスト・フィルムに押し出す。
驚くべきことに、望ましいＣＯＦおよび低ブロッキング力の性質の他に、この新 規なインターポリマー生成物はまた現在の商業的フィルム製造装置でより容易に 処理され、このインターポリマー生成物から製造したフィルムは印刷が可能であ る。
このインターポリマー生成物から製造したブロー成形フィルムは食品袋の用途に 特に有用である。
図１は本発明のインターポリマーを製造するための重合のフローチャートを図式 的に示す。
図２は実施例３から製造したフィルムの５００×倍率の顕微鏡写真である。
図３は実施例８から製造したフィルムの５００×倍率の顕微鏡写真である。
図４は樹脂Ａ（比較例）から製造したフィルムの５００×倍率の顕微鏡写真であ る。
図５は樹脂Ｂ（比較例）から製造したフィルムの５００×倍率の顕微鏡写真であ る。
図６は５ｉｎｓを含む樹脂Ｃ（比較例）から製造したフィルムの５００×倍率の 顕微鏡写真である。
図７はフィルムのブロッキング力と約１．０００．０００より大きい重量平均分 子量をもつインターポリマー生成物の累積％との間の関係をグラフ的に記述して いる。図７は下記に示す実施例１−１１および樹脂Ａ、ＢおよびＣからのデータ にもとづくものである。
本発明に使用するための熱可塑性インターポリマーは好ましくはエチレンと少な くとも１つのα−オレフィンとの少なくとも１つの第４インターポリマーを含む 、α−オレフィンはＣ２〜ＣＩＩα−オレフィン、特にＣ２〜Ｃ５α−オレフィ ン特にＣ，α−オレフィンである。
インターポリマー生成物は更にエチレンと少なくとも１つのＣ１〜ＣＩＳα−オ レフィンとの第２のインターポリマーを含むことかできる。第１のインターポリ マーは第２のインターポリマーと同じ密度をもつことかできるが、好ましくは第 ２のインターポリマーよりも高い密度をもつ。
第１のインターポリマーはインターポリマー生成物の４〜２５重量％を構成する ことができ、第２のインターポリマーはインターポリマー生成物の７５〜９６重 量％を構成することができる。
インターポリマー生成物は好ましくは多数の帯域をもつ反応器を使用する重合法 で製造され、反応器の１つの帯域中で少なくとも１つの高分子量エチレンインタ ーポリマーが製造される。反応器の高分子量帯域は全インターポリマーの５０重 量％までの、好ましくは４重量％〜２５重量％のインターポリマーを製造し、少 なくとも１つの他の帯域は所望の■、および／またはＩ＋ｏ／Ｉｔを得るのに十 分な低分子量で、全インターポリマーの残りの部分を製造する。
高分子量帯域で製造される全インターポリマーの部分の重量平均分子量（Ｍｗ） は約３００，０００　ｇ１モルより大きく、好ましくは約４００．０００　ｇ１ モルより大きい。
あるいはまた、インターポリマー生成物は少なくとも２種のインターポリマーを ブレンドして上記の仕様に適合するポリマーブレンドを製造することによって製 造される。
本発明に使用するための熱可塑性エチレンインターポリマーを作るにはいくつか の方法がある。引用によってここにくみ入れる米国特許第４．０７６．６９８号 は「チグラー」型、または「フィリップスｊ型の配位触媒を含み、そしてチグラ ー型の変形たとえばナツタ型を含む。これらの触媒は非常に高圧で使用すること ができるが、非常に低圧または中間圧力で使用することもでき（そして一般には ）非常に低圧または中間圧力で使用することもできる。これらの配位触媒によっ て製造される生成物は、主ポリマー「骨格」からの重合したモノマー単位懸垂物 の枝分かれ鎖が実質的に不在のために「線状」ポリマーとして一般に知られてい る。本発明が主として関与するのはこれらの線状ポリマーである。線状低密度ポ リエチレン（ＬＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）は０．８ ８グラム／ミリリツトル（ｇ／ｍｊ）と０．９４　ｇ　／−の間の密度をもつ。
ポリエチレンの密度はエチレンを少量のα、β−エチレンレジ飽和アルケンと共 重合させることによって低下する。α、β−エチレンレジ飽和アルケンはアルケ ン分子当り３〜１８個の炭素をもち（たとえばｌ−プロペン、■−ブテン、ｌ− ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ｌ−ヘキセン、１−オクテン、１．９− デカジエンおよび１．７−オクタジエン）、好ましくは４〜８個の炭素原子をも ち（たとえばｌ−ブテン、ｌ−ヘキセンおよびｌ−オクテン）、最も好ましくは アルケン分子当り８個の炭素をもつ（すなわちｉ−オクテン）。アルケンコモノ マーの量は、線状低密度ポリマーの密度をポリマー分子上の側鎖により低密度ポ リエチレン（ＬＤＰＥ）と実質的に同じ密度範囲にさせ、然もポリマーが「線状 」の分類にとどまるに一般に十分である量である。それらを便宜上「線状低密度 ポリエチレン」と呼ぶ。
０、８８　ｇ　／ｒｎ１〜０．９４　ｇ　／−の密度をもつＬＬＤＰＥおよびＵ ＬＤＰＥを作るためにエチレンを高級アルケンと共重合させるための配位型触媒 の仕様はたとえば米国特許第２，６９９，４５７号；米国特許第２．８４６．４ ２５号：米国特許第２．８６２．９１７号；米国特許第２．９０５．６４５号： 米国特許第３，０５８，９６３号：米国特許第４，０７６．６９８号：および米 国特許第４．６６８，７５２号に記載されている。これらの米国特許を引用によ ってここにくみ入れる。ここに述べるフィルムの製造に使用するインターポリマ ー生成物の密度は約０．９３５　ｇ／−以下であり、好ましくは０．９２ｇ／ｒ Ｒ１〜０．９３５　ｇ／ｒａｉｌ、特に好ましくは０．９２５　ｇ　／ｒｎ？− ０゜９３５　ｇ／ｍｌである。
本発明に有用なＬＬＤＰＥの分子量はＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８、条件（Ｅ）（す なわち１９０°Ｃ／２．１６ｋｇ）によるメルトインデックスによって示され測 定され、また■、としても知られている。フィルムに使用する熱可塑性エチレン インターポリマー生成物の■、は好ましくは０．１ｇ／１０分〜４ｇ／１０分、 特に０．１ｇ／Ｎｏ分〜２ｇ／ｌｏ分、特に好ましくは０゜１ｇ／１０分〜０． ５５ｇ／１０分である。一般に、インターポリマー生成物のメルトインデックス は製造すべきフィルムの種類によって示される。たとえば押出しコーティング法 は約ｌｏｇ／１０分のメルトインデックスをもつインターポリマーを使用しうる か、ぶろ−成形フィルム法は約０．５ｇ／１０分のメルトインデックスをもつイ ンターポリマー生成物を通常使用する。
分子量分布はＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８，条件（Ｎ）（＋９０°Ｃ／１０ｋｇ）お よび条件（Ｅ）のそれぞれによる■１°／１．によって示され測定される。
フィルムを製造するのに有用な熱可塑性インターポリマー生成物のメルトフロー 比、■、。／１．は少なくとも８てあり、好ましくは８〜３０である。
分子量分布の変化は、触媒条件または反応器条件の変化を包含する多くの技術に よって達成されつる。
同様のインターポリマーはまた正しい密度と分子量の２種以上のポリマーをブレ ンドすることによっても製造しつるが、このブレンド法は単一反応器または多帯 域反応器中で直接に所望生成物を製造するよりも確かに費用がかかる。然しなか らインターポリマー（複数）は別々のインターポリマーブレンドを使用するとき に良く混合されることが重要である。２種以上のインターポリマーを混合して本 発明のフィルムの製造に使用するとき、別々のブレンドで又はその場での重合に おいて、インターポリマーの高分子量部分は、最終のインターポリマー生成物の 密度が０．９３５　ｇ／ｄ以下である限り、残余の部分よりも高い密度をもつ。
あるいはまた、スラリ、気相、およびオートクレーブ法を包含する多くの商業的 に活性な方法の変化を使用して、低ブロックおよび低摩擦係数を示すインターポ リマーを製造することができる。ただしこれらの方法は、ここに述べる諸性質を もつインターポリマーを作るように適合した方法で操作される。
本発明のＬＬＤＰＥを製造するための他の方法は、高圧、気相、スラリ、溶液法 および多種触媒系のような特定の型に分離することかできる。このような処理技 術はこのような「ブレンド」を作るポリマー技術の当業者に知られており、米国 特許第４，４３８．２３８号にも記載されている。該米国特許は２種のＬＬＤＰ Ｅ樹脂の特定のブレンドから製造したフィルムに言及している。
米国特許第４，０４８，４１２号、同第４，２６９．９４８号、同第４゜３２０ ．０８８号、および同第４，８１４．３７７号は高圧チグラー触媒系の方法特許 である。米国特許第４，３３６，３５２号、同第４．４１４゜３６９号、同第４ ，６９２．５０１号、および同第４，７９２．５８８号はスラリ重合法を開示し ている。米国特許第３．４９１．０７３号、および同第３，９６９，４７０号は 溶液重合法の特許である。米国特許第３゜９１４．３４２号はエチレンとコモノ マー（単数または複数）を多重反応器中で重合する別の溶液重合法を開示してい る。米国特許第４，７９２゜５９５号、同第４．８７４．８２０号、同第４．９ ３５．４７４号、同第４．９３７，２９９号、および同第４．９３９，２１７号 はエチレンと種々のコモノマーとを重合させるための多重触媒の使用を開示して いる。上記米国特許のすべてを引用によってここにくみ入れる。
酸化防止剤、顔料、疎水性および／または親水性の試剤などを、フィルリマー生 成物に配合することかできる。この範囲で他のポリマーたとえばＬＤＰＥを、ポ リマー類がインターポリマー生成物のフィルム形成能力またはブロッキング特性 に有害な影響を与えない限り、インターポリマー生成物中に少量配合することも できる。
直列の２元帯域（または２元反応器）を使用して、実施例１〜１１のインターポ リマー生成物を溶液重合法で製造した。この方法の代表的図式図を図１に示す。
図１において、２つの反応器帯域を帯域Ａ（１）および帯域Ｂ（２）と呼ぶ。飽 和Ｃ１〜Ｃ１°炭化水素と１−オクテンとの溶媒混合物（３）を別々の供給流（ ４および５）によりそれぞれの帯域に供給した。エチレン（６）と水素（７）を それぞれの供給流にそれぞれ独立に加えた。触媒と共触媒（８）をそれぞれの帯 域に注入することによって反応を開始した。
チグラー触媒は多数の異なった方法を使用して製造することができる。
（１つのこのような方法の詳細な記述は米国特許第４，５４７．４７５号に見出 すことかできる。該米国特許を引用によってここにくみ入れるが、この方法は共 触媒の水準および種々の金属加重の化学量論量を包含する。
）それぞれの帯域を攪拌する。
ポリマーの密度はｌ−オクテンの流れによって制御され、メルトインデックスは 全体の水素の流れによって制御され、エチレン転化率は溶媒の流れによって制御 され、そして帯域Ａは十分に減少した水素濃度で操作してこの帯域中で高分子量 ポリマーを製造した。帯域Ａはサンプリング・ポット（図示していない）を備え 、反応器の内容物が更なる分析のために除去しつるようにした。
帯域Ａは１４０℃〜１９０℃の温度で操作した。帯域Ｂは１７０°Ｃ〜２１５° Ｃの温度で操作した。
帯域へのインターポリマーの流れを帯域已に放出して更なる反応を行い、帯域Ｂ で新しいエチレンおよび水素と混合した。帯域ＡとＢの全インターポリマー生成 物は帯域Ｂ（９）を出て、良く混合され精製され、通常の装置（図示していない ）を使用してベレット化された。
実験 図１に示す多重反応帯域を使用して１１種の異なった本発明の熱可塑性エチレン ／１−オクテンインターポリマー生成物を製造した。表１は単一反応器を使用し て製造した実施例および比較例Ａ、Ｂ、　Ｃのインターポリマーのそれぞれの物 性を示す。
分子量分布の決定 帯域Ａはインターポリマーの試料が直接分析のために除き得るようにした。帯域 Ａの試料約１００ｇを実施例１〜１１のそれぞれについて除いて分析した（ただ し実施例ＩＯは技術的問題のために収集しなかった）。全インターポリマー試料 および帯域Ａの試料は１４０℃の系温度で操作する３個の混合多孔度カラム（ポ リマーラボラトリーズ１０”、１０’、１０３、および１０１）を備えたウォー ターズの１５００高温クロマトグラフ装置上てのゲル透過クロマトグラフィー（ ＧＰＣ）によって分析した。溶媒は！、２．４−トリクロロベンゼンであり、こ れから試料の０．３重量％を作って注入した。フローレートは１．０ｍｊ７／分 であり、注入のサイズは２００マイクロリツトルであった。
分子量分布の決定は、狭い分子量分布のポリスチレン標準物（ポリマーラボラト リーズから）をそれらの溶離容積と組合せて使用することによって推論した。当 量のポリエチレン分子量は次の方程式を誘導するための（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ 　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌｅｔｔｅｒｓ、　Ｖ ｏｌ、６．　（６２１）１９６８．■ 用によってここにくみ入れる、においてウィリアムスおよびワールドによって記 述されているように）ポリエチレンおよびポリスチレンの適当なマーク・ハウイ ンク係数を使用することによって決定した。
Ｍポリエチレン＝ａ”　（Ｍポリスチレン）ゝこの式において、ａ　＝０．４１ ３およびｂ＝１．０である。
重量平均分子量Ｍｗは次式により通常の方法で計算される。
Ｍｗ＝Ｒｗ＋　”　Ｍ＋ ここにｗｌおよびＭ、はＧＰＣカラムから溶離するその留分の重量フラクション および分子量をそれぞれ表す。
表２は本発明のインターポリマー生成物の及び比較樹脂のゲル透過クロマトグラ フを含む。このデータは重量平均分子量（Ｍｗ）　、数平均分子量（Ｍｎ）、Ｍ ｗ／Ｍｎ、および少なくとも約１ｘｔｏ’のＭｗをもつインターポリマー生成物 の量を含む。
前述の帯域への条件は非常に高い分子量のポリマーを生成するように意図されて いる。帯域Ａのインターポリマー試料の計算されたＭｗのすべては３００，００ ０　ｇ１モルを越えている。実施例の樹脂のすべてについて全ポリマーのＭｗは 樹脂のＭｗよりも目立って高いけれども、実施例のインターポリマー生成物はブ ロー成形フィルム製造のセクションに示すようにフィブロ−成形フィルムの製造 条件 上述の方法により製造した加工性の改良された広いＭＷＤ樹脂ならびに３種の比 較樹脂を次の製造条件を使用してＥｇａｎブロー成形フィルムライン上で製造し た。
一２インチの押出し器 一３インチのダイ 一３０ミルのダイ間隙 −２５ＰＰＭの押出し器速度 一４６０°Ｆの溶融温度 −０，８ミルのゲージ −２，７：１のブロー比 （１２，５インチのレイフラット） −１２，５インチのフロストライン高さ押出し器温度の輪郭を変えることによっ て溶融温度を一定に保った。空気流を調節することによってフロストラインの高 さを１２．５インチに保った。
押出し器の生産速度、背圧、およびａｍｐｓをモニタして、製造データの完全な 要約を表３に示す。
樹脂ＡおよびＢは通常の単一反応器ポリマーであり、比較のためにここに含めた 。樹脂Ｃは樹脂Ｂと同様であるか、５ｒＯｔを抗ブロツキング剤として加え、エ ルカミドをスリップ剤として加えて摩擦係数を減少させた。
比較のために、表１０は商業的に入手しつる樹脂に種々の水準の５ｉＯｚ（抗ブ ロツキング剤）を含めて作ったフィルムのブロッキング力を述べたデータを要約 したものである。抗ブロック化合物を含まない、ここに含まれるインターポリマ ー生成物の実施例について、ブロッキング力は約６．５ｇ程度と低かった。比較 例の商業的に入手しつる樹脂については、約６ｇのブロッキング力に達するため には約７８００ｐｐｍのＳｉＯｘを樹脂（フィルム形体の）に加えなければなら ない。また比較のために、表１１は種々の水準のエルカミド（スリップ剤）を含 むフィルムにした商業的に入手しつる樹脂の動的スリップを記述したデータを含 む。スリップ化合物を含まないここにあげたインターポリマー生成物の実施例に ついて、動的スリップは約０．３２２程度と低かった。比較例の商業的に入手し うる樹脂につぃては、約０．３３の動的スリップに達するのに約５００　ｐｐｍ のエルカミドを樹脂（フィルム形体の）に加えなければならない。
一般に、新規のインターポリマー生成物から実質的になるフィルムのブロックは 約３０ｇ以下、好ましくは約２０ｇ以下、特に好ましくは１０ｇ以下であった。
新規なインターポリマー生成物の改良された加工性は１１個の実施例のａｍｐｓ と背圧を樹脂Ａ、ＢおよびＣのそれらと比較することによって明らかである。
キャストフィルムおよび押出しコーティングフィルムを包含する他の種類のフィ ルムも本発明の範囲内にあるが、ブロー成形フィルムのブロック性が本発明によ って特に恩恵を受ける。ブロー成形フィルムの厚さは０．１ミルから１ミル以上 でありうるが、好ましくは０．４ミル〜０．８ミルであった。本発明のフィルム はまた多層フィルム構造物の少なくとも１つの外側として使用して多層構造物中 のインターポリマー生成物の良好なブロック性の利点を受けることもできる。
フィルムの性能 上記のフィルムを分析して種々の性質を調べた。ブロッキング力（ＡＳＴＭ　Ｄ ３３５４、方法Ａにより測定）および摩擦係数（ＣＯＦ）（ＡＳＴＭ　ＤＩ８９ ４方法ＡまたはＢ使用して測定）をそれぞれのフィルム試料について測定した。
表４はそれぞれのインターポリマーから製造したフィルムおよび比較ポリマーか ら製造したフィルムについてのブロックおよびスリップのフィルム性能を要約し て示すものである。実施例のインターポリマーから製造したブロー成形フィルム は比較ポリマーよりも低いブロックおよび低いＣＯＦを明らかにもっていた。一 般に、追加の添加物なしに、本発明のインターポリマーから製造したフィルムの 動的摩擦係数は０゜２〜０．４５の範囲にある。
表５はインターポリマーおよび比較ポリマーのその他のフィルム物性を要約して 示すものである。完全なフィルム性能データは、実施例のインターポリマーが比 較ポリマーに比べて、より良好であるとはいえなくとも匹敵する機械的性能とく に機械方向の配位の性能をもつ、ということを示している。このデータはまたス リップおよびブロックを増強するために使用する添加物がフィルムの物性に悪影 響を与えうることも示している（たとえば樹脂Ｂと樹脂Ｃを比較されたい）。
本発明者はＮｏｍａｒｓｋｉ干渉コントラストの光学反射技術を試用してここに 記述したインターポリマーフィルムの実施例から製造したフィルムの表面形態の 詳細な研究を行った。この技術は、増大した表面不規則性が本発明からなるフィ ルムによって示されたことを明らかにした。従って、本発明はまたフィルムの少 なくとも１層の表面不規則性を増大させる方法としても認識されつる。
本発明のインターポリマー生成物のフィルムは内張り（たとえば公共の又は顧客 の）、買物袋、食品袋または「Ｔ−シャツ」袋として青用である。
表Ｉ 樹脂の明細 Ｎ／Ａ　＝適用できない。
インターポリマー生成物のＧＰＣＭｎ、ＭｗおよびＭＷＤＮＭ　＝測定しなかっ た。
表２Ａ 帯域Ａ試料のＭｗおよびＭＷＤ Ｎ／Ａ　＝適用できない。
＊　帯域Ａのフラクションを収集せず。
表３ ブロー成形フィルムの製作処理データ 注：　樹脂Ｂは５２０°Ｆで製造した。
樹脂Ｃは５００°Ｆで製造した。
表４ ブロー成形フィルムのブロックとスリップブロー成形フィルムの諸性質 注：　樹脂Ｂは５２０’Ｆで製造した。
樹脂Ｃは５００°Ｆで製造した。
ＭＤ＝機械方向 ＣＤ＝横方向 ブロー成形フィルムの諸性質 注コ　樹脂Ｂは５２０°Ｆで製造した。
樹脂Ｃは５００６Ｆで製造した。
表７ ブロー成形フィルムの諸性質 注：　樹脂Ｂは５２０°Ｆで製造した。
樹脂Ｃは５００°Ｆで製造した。
表８ ブロー成形フィルムの諸性質 注：　樹脂Ｂは５２０°Ｆで製造した。
樹脂Ｃは５００°Ｆで製造した。
表９ ブロー成形フィルムの諸性質 注：　樹脂Ｂは５２０°Ｆで製造した。
樹脂Ｃは５００°Ｆで製造した。
表１Ｏ 誘発されるブロック対−３ｉ　Ｏ２含量表１１ 動的スリップ対−エルカミド含量 ＦＩＧ、１ ＦＩＧ、２ ＥＸＡＭＰＬＥ３ ＦＩＧ、３ ＥＸＡＭＰＬＥ８ ＦＩＧ、４ ＥＳＩＮＡ ＦＩＧ、　５ ＲＥＳＩＮＢ ＦＩＧ、６ ＥＳＩＮＣ 国際調査報告 −輪一一一哨一入阿１１…−一番ｐｃτ／ＩＪＳ９２１０８５３５ＡＮＨＡＮＧ 　ＡＮＮＥｘ　ＡＮＮＥ×Ｅフロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号Ｃ０８Ｊ　５／１８　 ＣＥＳ　９２６７−４Ｆ（７２）発明者　カランダ、シーマ　ブイアメリカ合衆 国テキサス用　７７４５９　ミズーリ　シティ　カムバーランド　ドライブＩ （７２）発明者　ラストビ力、ジョン　イー　ザ　サードアメリカ合衆国テキサ ス用　７７５６６　レーク　ジャクソン　パーシモン　１０１ （７２）発明者　ムシ口、イアン　エムカナダ国　アルバータ　カナダ　ティー ６シー　エドモントン　エイティシックススストリート９６４７

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. １．熱可塑性エチレンインターポリマー生成物から本質的になる約３０ｇ以下の プロッキングカをもつフィルムであって、該インターポリマー生成物が （ａ）少なくとも約８のメルトフロー比、Ｉ１０／Ｉ２、（ｂ）約０．９３５ｇ ／ｍｌ以下の密度、および（ｃ）少なくとも約１，０００，０００ｇ／モルの重 量平均分子量をもつインターポリマー生成物の少なくとも約０．５重量％、をも つことを特徴とし、該インターポリマー生成物が抗ブロック添加物を含まないこ とを更に特徴とするフィルム。
  2. ２．該インターポリマー生成物が約０．１〜約４ｇ／１０分のメルトインデック ス、Ｉ２をもつ請求項１のフィルム。
  3. ３．該インターポリマー生成物がエチレンと少なくとも１積のアルファーオレフ ィンとの少なくとも１つの第１のインターポリマーを含む請求項１のフィルム。
  4. ４．アルファーオレフィンがＣ３〜Ｃ１２アルファーオレフィンである請求項３ のフィルム。
  5. ５．該インターポリマーがエチレンとＩ−エクテンとのインターポリマーてある 請求項４のフィルム。
  6. ６．エチレンと少なくとも１種のＣ３〜Ｃ１２アルファーオレフィンとの第２の インターポリマーを更に含む請求項５のフィルム。
  7. ７．第１のインターポリマーが４〜２５重量％のインターポリマー生成物を含み 、第２のインターポリマーが７５〜９６重量％のインターポリマー生成物を含む 請求項６のフィルム。
  8. ８．第１のインターポリマーが第２のインターポリマーの密度より高い密度をも つ請求項７のフィルム。
  9. ９．フィルムがブロー成形フィルムである請求項１のフィルム。
  10. １０．フィルムが多層フィルム構造物の外層である請求項１のフィルム。
  11. １１．約３０ｇ以下のブロッキングカをもつ少なくとも１つの外層をもち、ニの 外層が熱可塑性エチレンインターポリマー生成物からなる多層フィルム構造物で あって、該インターポリマー生成物が（ａ）少なくとも約８のメルトフロー比、 Ｉ１０／Ｉ２、（ｂ）約０．９３５ｇ／ｍｌ以下の密度、および（ｃ）少なくと も約１，０００，０００ｇ／モルの重量平均分子量をもつインターポリマー生成 物の少なくとも約０．５重量％、をもつことを特徴とし、該インターポリマー生 成物が抗ブロック添加物を含まないことを更に特徴とする多層フィルム構造物。
  12. １２．少なくとも約８のメルトフロー比、Ｉ１０／Ｉ２、約０．９３５ｇ／ｍｌ 以下の密度、および少なくとも約１，０００，０００ｇ／モルの重量平均分子量 をもつインターポリマー生成物ペレットの少なくとも約０．５重量％、をもつ抗 ブロック剤の添加なしに約３０ｇ以下のブロッキングカをもつフィルムの製造に 使用するためのフィルム樹脂のインターポリマー生成物ペレットの製造方法であ って、次の諸工程すなわち（ａ）第１ポリマーを製造するのに十分な温度および 圧力の反応器中の少なくとも１つの高分子量帯域中でエチレンを重合させ、（ｂ ）第１ポリマーよりも低分子量の第１インターポリマーを製造するに十分な温度 および圧力で反応器の少なくとも１つの他の帯域中でエチレンと少なくとも１種 の第１のアルファーオレフィンとを相互重合させ、（ｃ）（ａ）の０．５％から ５０％までを（ｂ）の第１のインターポリマーと混合してインターポリマー生成 物を作り、そして（ｄ）このインターポリマー生成物をペレットに押し出す、諸 工種からなることを特徴とする方法。
  13. １３．請求項１のフィルムから製造した袋。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6492475B1 (en) 1998-06-19 2002-12-10 Japan Polyolefins Co., Ltd. Ethylene/α-olefin copolymer

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8914703D0 (en) * 1989-06-27 1989-08-16 Dow Europ Sa Bioriented film
US5562958A (en) * 1991-10-15 1996-10-08 The Dow Chemical Company Packaging and wrapping film
US5567772A (en) * 1994-03-07 1996-10-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company High flow ionomer resin compositions useful for golf ball covers
JPH07276587A (ja) * 1994-04-07 1995-10-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd 重量物用包装袋
US5503914A (en) * 1994-07-08 1996-04-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Film extruded from an in situ blend of ethylene copolymers
US5514455A (en) * 1994-07-08 1996-05-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Film extruded from an in situ blend of ethylene copolymers
ZA9510604B (en) 1994-12-20 1996-07-03 Kimberly Clark Co Low gauge films and film/nonwoven laminates
TW330217B (en) 1994-12-20 1998-04-21 Kimberly Clark Co Low gauge films and film/nonwoven laminates
US6723398B1 (en) * 1999-11-01 2004-04-20 Dow Global Technologies Inc. Polymer blend and fabricated article made from diverse ethylene interpolymers
US5965224A (en) * 1995-11-13 1999-10-12 First Brands Corporation Closure bag with internal tack surfaces
US5858515A (en) * 1995-12-29 1999-01-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Pattern-unbonded nonwoven web and process for making the same
US5744551A (en) * 1997-03-28 1998-04-28 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High strength polyethylene film
ES2178232T5 (es) * 1997-07-21 2012-03-02 The Dow Chemical Company Composiciones interpol�?meras de etileno de amplia distribución de pesos moleculares y composición uniforme, procedimiento para su fabricación y art�?culos producidos con ellas.
ZA986434B (en) 1997-07-21 2000-01-20 Dow Chemical Co Broad mwd, compositionally uniform ethylene interpolymer compositions, process for making the same and article made therefrom.
US6319989B1 (en) 1997-07-21 2001-11-20 The Dow Chemical Company Broad MWD, compositionally uniform ethylene interpolymer compositions, process for making the same and article made therefrom
US6909028B1 (en) 1997-09-15 2005-06-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stable breathable elastic garments
US6238767B1 (en) 1997-09-15 2001-05-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Laminate having improved barrier properties
US6045900A (en) 1997-09-15 2000-04-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Breathable filled film laminate
ES2212348T3 (es) * 1997-09-19 2004-07-16 The Dow Chemical Company Composicion optimizada de interpolimero de etileno con distribucion estrecha del peso molecular, procedimiento para obtenerla y articulos hechos a partir de ella.
US6680265B1 (en) 1999-02-22 2004-01-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Laminates of elastomeric and non-elastomeric polyolefin blend materials
US20080281063A9 (en) * 1999-12-30 2008-11-13 Sukhadia Ashish M Ethylene polymers and copolymers with high optical opacity and methods of making the same
US6388017B1 (en) † 2000-05-24 2002-05-14 Phillips Petroleum Company Process for producing a polymer composition
KR100884294B1 (ko) * 2001-02-08 2009-02-18 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 에틸렌과 탄소수 3 ~ 20의 α-올레핀의 랜덤 공중합체와 그것을 사용한 성형품
US6606986B2 (en) * 2001-06-04 2003-08-19 The Holland Company, Inc. Of The Carolinas Barbeque grill with retractable ventilation system
GB0217522D0 (en) † 2002-07-29 2002-09-04 Borealis Tech Oy Product
US6864195B2 (en) * 2002-08-15 2005-03-08 Bfs Diversified Products, Llc Heat weldable roofing membrane
US6896843B2 (en) 2002-08-30 2005-05-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making a web which is extensible in at least one direction
US7736726B2 (en) 2002-12-17 2010-06-15 Cryovac, Inc. Polymeric film with low blocking and high slip properties
US7226880B2 (en) * 2002-12-31 2007-06-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Breathable, extensible films made with two-component single resins
US7270723B2 (en) 2003-11-07 2007-09-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microporous breathable elastic film laminates, methods of making same, and limited use or disposable product applications
US7220478B2 (en) 2003-08-22 2007-05-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microporous breathable elastic films, methods of making same, and limited use or disposable product applications
US7932196B2 (en) 2003-08-22 2011-04-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microporous stretch thinned film/nonwoven laminates and limited use or disposable product applications
US7119153B2 (en) 2004-01-21 2006-10-10 Jensen Michael D Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength
US7094857B2 (en) * 2004-03-10 2006-08-22 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Ethylene polymers and copolymers with high optical opacity
US7156755B2 (en) 2005-01-26 2007-01-02 Callaway Golf Company Golf ball with thermoplastic material
US7175543B2 (en) 2005-01-26 2007-02-13 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
US7612134B2 (en) * 2005-02-23 2009-11-03 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
US7312267B2 (en) 2005-02-23 2007-12-25 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
US20060210742A1 (en) * 2005-03-17 2006-09-21 Cryovac, Inc. Retortable packaging film with outer layers containing blend of propylene-based polymer and homogeneous polymer
US20060210744A1 (en) * 2005-03-17 2006-09-21 Cryovac, Inc. Retortable packaging film with grease-resistance
US20060210741A1 (en) * 2005-03-17 2006-09-21 Cryovac, Inc. Retortable packaging film with having seal/product-contact layer containing blend of polyethylenes and skin layer containing propylene-based polymer blended with polyethylene
JP5371436B2 (ja) 2005-11-23 2013-12-18 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 不均一な、組成によって相分離された、エチレンα−オレフィンインターポリマー
US7612135B2 (en) * 2006-02-17 2009-11-03 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
PL2267070T3 (pl) 2006-10-23 2012-11-30 Dow Global Technologies Llc Sposób wytwarzania kompozycji polietylenowych
US8635838B2 (en) * 2009-10-30 2014-01-28 Munchkin, Inc. System for disposing waste packages such as diapers
US20110099945A1 (en) * 2009-10-30 2011-05-05 Munchkin, Inc. System and method for disposing waste packages such as diapers
US8739501B2 (en) * 2009-10-30 2014-06-03 Munchkin, Inc. System for disposing waste packages such as diapers
US8833592B2 (en) * 2009-10-30 2014-09-16 Munchkin, Inc. System and method for disposing waste packages such as diapers
US20120055624A1 (en) * 2010-09-02 2012-03-08 Bailey Robert D System and Method for Manufacturing Co-extruded Plastic Film and Products Using Same
CA2970656C (en) 2014-12-11 2024-01-09 Munchkin, Inc. Container for receving multiple flexible bag assemblies
TWI766026B (zh) * 2017-06-09 2022-06-01 美商陶氏全球科技有限責任公司 低摩擦係數之乙烯類組合物
US11279118B2 (en) 2017-10-31 2022-03-22 Bemis Company, Inc. Packaging film for high temperature materials

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2770608A (en) * 1954-10-12 1956-11-13 Du Pont Polyethylene composition
US3205190A (en) * 1957-12-18 1965-09-07 Nat Distillers Chem Corp Plastic compositions of improved slip properties
US3108981A (en) * 1958-06-18 1963-10-29 Spencer Chem Co Polyethylene compositions
US3104232A (en) * 1958-06-18 1963-09-17 Spencer Chem Co Polyethylene compositions containing n-allyl fatty acid amides
US3170889A (en) * 1959-03-09 1965-02-23 Du Pont Polyolefin composition
US3396137A (en) * 1965-03-05 1968-08-06 Dow Chemical Co Composition comprising an ethylene polymer and an nu-substituted unsaturated carboxylic amide
US3491073A (en) * 1965-08-13 1970-01-20 Dow Chemical Co Process for the polymerization of olefins
US3489824A (en) * 1968-03-07 1970-01-13 Gulf Research Development Co Blends comprising an ethylene copolymer and self-supporting film prepared therefrom
US3647738A (en) * 1970-11-03 1972-03-07 Union Carbide Corp Alpha-olefin polymer compositions
US3914342A (en) * 1971-07-13 1975-10-21 Dow Chemical Co Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof
US3969470A (en) * 1975-04-21 1976-07-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for recycling hydrogen when making blends of olefin copolymers
FR2312511A1 (fr) * 1975-05-27 1976-12-24 Naphtachimie Sa Polymerisation a sec des olefines dans des reacteurs en serie
US4136072A (en) * 1977-05-24 1979-01-23 Arco Polymers, Inc. Thermoplastic polyolefin film compositions
US4414369A (en) * 1977-08-17 1983-11-08 Nippon Oil Company, Limited Continuous process for the preparation of polyolefins having widely distributed molecular weights
FR2445344A1 (fr) * 1978-12-28 1980-07-25 Charbonnages Ste Chimique Procede d'elargissement de la repartition moleculaire du polyethylene par emploi de deux reacteurs et de deux separateurs
JPS5910724B2 (ja) * 1979-08-24 1984-03-10 旭化成株式会社 エチレンの連続重合法
JPS57105411A (en) * 1980-12-23 1982-06-30 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Ethylenic copolymer
US4438238A (en) * 1981-01-30 1984-03-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Low density copolymer composition of two ethylene-α-olefin copolymers
JPS58210907A (ja) * 1982-06-02 1983-12-08 Mitsui Petrochem Ind Ltd オレフイン重合体の製造方法
DE3373438D1 (en) * 1982-05-20 1987-10-15 Stiksack Sts S A Plastics film and bags and sacks therefrom
GB2130964A (en) * 1982-05-20 1984-06-13 Intercontinental Plastics Inc Plastics film and bags and sacks therefrom
AU565262B2 (en) * 1982-06-02 1987-09-10 Du Pont Canada Inc. Pouches of copolymer film
US4530914A (en) * 1983-06-06 1985-07-23 Exxon Research & Engineering Co. Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution
US4937299A (en) * 1983-06-06 1990-06-26 Exxon Research & Engineering Company Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins
US4935474A (en) * 1983-06-06 1990-06-19 Exxon Research & Engineering Company Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution
US4792595A (en) * 1983-06-15 1988-12-20 Exxon Research & Engineering Co. Narrow MWD alpha-olefin copolymers
US4540753A (en) * 1983-06-15 1985-09-10 Exxon Research & Engineering Co. Narrow MWD alpha-olefin copolymers
EP0227838B1 (en) * 1985-06-27 1991-08-28 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Polyethylene composition
US4939217A (en) * 1987-04-03 1990-07-03 Phillips Petroleum Company Process for producing polyolefins and polyolefin catalysts
US4814377A (en) * 1987-09-04 1989-03-21 Union Carbide Corporation Process for incorporating high molecular weight olefin based copolymers into a polymer matrix
MY103793A (en) * 1987-11-05 1993-09-30 Mitsui Petrochemical Ind Olefin resin composition for injection molding
US4814135A (en) * 1987-12-22 1989-03-21 Union Carbide Corporation Process for extrusion
US5026594A (en) * 1988-02-18 1991-06-25 Fuji Photo Film Co., Ltd. Packaging material for photosensitive materials
JPH02504166A (ja) * 1988-05-06 1990-11-29 ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー 超低密度の線状低密度ポリエチレン
JP2857438B2 (ja) * 1988-09-30 1999-02-17 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 分子量分布および組成分布のせまい共重合体の線状エチレン共重合体ブレンド
US5047468A (en) * 1988-11-16 1991-09-10 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Process for the in situ blending of polymers
US5089321A (en) * 1991-01-10 1992-02-18 The Dow Chemical Company Multilayer polyolefinic film structures having improved heat seal characteristics
US5210142A (en) * 1992-02-13 1993-05-11 The Dow Chemical Company Reduction of melt fracture in linear polyethylene

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6492475B1 (en) 1998-06-19 2002-12-10 Japan Polyolefins Co., Ltd. Ethylene/α-olefin copolymer

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