JPH07509194A - 応力の残留してない熱硬化性樹脂製品の成型方法および装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 応力の残留してない熱硬化性樹脂製品 の成型方法および装置 （技術分野） 本発明は応力の残留してない熱硬化性樹脂材料を成型する新規な方法および装置 に関する。

（背景技術） 一般に樹脂と充填剤とを随意に型に注ぎ込み、ポリマ材料°　を型内で加熱せし めて重合後、型を開放して最終成型製品としての各種の熱硬化性ポリマ製品を得 る各種の方法及び装置が提供されている。

台所の流し台、化粧台トップ、カウンタのトップ等の形態の熱硬化性樹脂製品が 長年、各種型およびこの型を用いる方法により製造されて来ている。通常、ポリ エステルまたはポリアクリル酸エステルのような熱硬化性ポリマが型内で成型さ れ、硬化されて最終製品が作製される。この構成では熱硬化性樹脂が硬化する際 収縮する傾向にあるため製品管理上の問題が生じる。更に収縮工程中、硬化反応 が完了するに伴い潜在応力が最終製品に生じる。この潜在応力があるため、最終 熱硬化性製品の胴部および表面に微細な亀裂が製造時、あるいは製造後生じる危 惧がある。この潜在応力、微細な亀裂およびひび割れのため、成型製品表面が表 面洗浄配合物、洗剤、漂白剤、磨き剤のような形態の中程度の苛性若しくは酸性 の洗浄薬品を受ける台所の流し台、化粧台のトップ、カウンタのトップ等として 使用される場合問題となる。

更に台所の流し台等で生じる別の問題は熱硬化性材料が熱水あるいは冷水を受け ることにより急激な熱衝撃（急激な収縮あるいは膨張）を受けることに起因する 。このような衝撃を受けると微細な亀裂が一層大になり最終的には可視できる程 度に大にされる。このため最終的には少なくともこの損傷部分を交換する必要が ある。

プラスチック試験に関する米国基準（ＡＮＳＩ）には市販予定の特定のトイレ製 品に対し順にバスする必要のある標準試験が含まれている。特に１つの試験であ るＡＮＳＩ　Ｚ１２４．３．セクション６．３では、トイレ装置に対し少なくと も５００サイクルの熱水および冷水に耐えさせる熱チェックを受ける要がある。

各サイクルでは、１５０°　Ｆの水が１゜５分間、分速１ガロンで流され、その 後３０秒間排水される。

次にテスト製品に対しては分速１ガロンで５０″Ｆの水が１゜５分間流れる。こ のとき４００サイクルの終期において製品に亀裂、膨れあるいは割れが観察でき 、不合格になっている。

１９８１年２月２９日に特許されたカール・ショックによるドイツ国特許第３９ ２２６７５号には、ミネラル材で充填したアクリル酸樹脂で作られた製品を製造 する方法が開示される。この製品には台所の流し台、化粧台トップあるいは同様 の各種の製品が含まれる。このカール・ショックの上記特許による方法では、材 料閉鎖型内に流し込む構成が開示されている。概して重合中にポリマは収縮する 。この収縮を吸収するため、型の一方の部材に力が加えられ硬化時に生じるポリ マ材料の収縮が補償される。この材料は型内で重合が完了され、その後型が開放 され、最終的に硬化された製品が型から取り外される。

ドイツ国特許第３７１２９５／Ａ　１号には第１の層のポリマ材料を型内に第２ の被覆層として流し込む方法が開示されている。この方法の後半で同一のポリマ 材料あるいは別のポリマ材料を型内に補強材として流し込んでいる。

１９８７年３月２４日に特許されたウィリアム等による米国特許第４，６５２， ５９６号には概して高い歪抵抗性を有するとされている成型未飽和熱硬化性樹脂 を製造する方法が開示される。成型前に熱硬化性樹脂に対し加圧工程が実行され 、前の真空脱空工程中揮発したモノマが再合体される。この結果得られた成型品 は断面が非多孔質を示し、気孔を生じることなく汚染抵抗性および機械加工性を 有する製品を製造可能である。

１９８４年９月２５日に特許されたウィリアム等による米国特許第４．４７３． ６７３号には基本樹脂が真空工程でミネラル充填剤と混合され、この混合物が圧 縮され、この圧縮後型内に流し込む方法が開示される。

（発明の開示） 本発明はファイバグラス若しくはミネラル材の如き充填材を充填あるいは未充填 の硬化された熱硬化性樹脂製品に関する。この製品は化学的なチェックに対し極 めて高い対抗性を有する。熱衝撃に対し強い材料は台所の流し台、化粧台のトッ プ、鉢、カウンタトップおよび家具の部材の製造に使用され得る。これらの製品 は実質的には残留する応力かないので、中程度の苛性あるいは酸性の洗浄配合物 等により熱衝撃に対し極めて強い。

本発明は均質あるいはファイバグラス若しくはミネラル材の補強材で充填する、 若しくはその組み合わせによる非多孔質で成型される熱硬化性アクリルポリマ材 料を作製し、最終成型製品に実質的に潜在化した残留応力の存在しない成型製品 を製造する方法および装置に関する。

本発明は（ａ）開始剤および触媒を投入し、充填剤の加入あるいは非加入の熱硬 化性モノマを内面にポリマ被覆を施した型のキャビティ内に流し込む工程と、（ ｂ）ポリマ材料を硬化した材料を好適に寸法が安定になるまで硬化する工程と、 （Ｃ）型から一部硬化したポリマ材料を取り出しオーブン内に入れる工程と、（ ｄ）オーブン内でポリマ材料を充分に硬化させる工程とからなる熱硬化性製品を 製造する方法に関する。

この場合モノマはメチルメタアリレート、ｎ−ブチメタクリレート、ｎ−へキシ ルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート１．２−エチルへキシルアクリレー ト、２−エチルへキシメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、 トリエチレングリコールジメタクリレートおよびトリメチロールプロパンからな る群から選択されたアクリルモノマを採用し得る。

重合開始剤は亜鉛、カドミウム、コバルト、銅あるいは誘起物質と置換された鉄 からなる群、あるいはチオグリコール亜鉛、チオグリコールカドミウム、ナフチ ネートコバルト、ナフチネート鉄およびナフチネート銅からなる群がら選択され る。

触媒はラウリルペルオキシド、ペンゾルペツルオキシド、ヒドロペルオキシド、 アルキルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、 ｔ−ブチルベルオクテン、ベルベンゾエート、ベルビバレート、ベルマレインネ ート、アゾビス−イソブチルアセテート、アゾビス−イソブチルニトリル、ブチ ルベルマレインネートペルオキシド、マレイン無水物で変質されたｔ−プチルヒ ドロベルオキシド、アルキドスルホヒドリドエステル、メチレングリコールチオ エステル、メチルエチレングリコールチオアンドエステルおよびブチレングリコ ールチオアシドエステルからなる群から選択される。

またモノマにはメチルメタクリレートを用い得る。触媒にはメチレングリコール チオアシドエステルを用い得る。且つモノマにはメチルメタクリレートとｎ−へ キシルメタクリレートとの混合物を用い得る。触媒にはラウリルペルオキシドお よびベンゾイルペルオキシドを用い得る。

またポリマにはポリエチレンフィルム、ポリビニルクロライドフィルム、ポリビ ニルアセテートフィルムおよびアルコールフィルムからなる群から選択された一 以上を用い得る。

ポリマ被覆はポリビニルアルコールを噴霧して形成し得る。

ポリマ材料の重合は型内で約９２．９４％まで完了し、型を開放し、そして一部 硬化した材料を約１００°Ｃの温度で硬化が１００％完了するまでオーブン内で 硬化する。型はポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチールおよびアルミニウム からなる群から選択された材料で作られる。

本発明はまた（ａ）型のキャビティの一部を内部に形成する雌部材と（ｂ）型の キャビティの相応する部分を形成する雄部材と（ｃ）雌部材および雄部材が係合 され、２部材間に完全な型キャビティが形成されたとき、型キャビティの内面を 被覆する柔軟なポリマフィルムあるいは膜とを備えた、重合化した製品を製造す る型に関する。

型キャビティの内面には除去可能なポリマ被覆が塗布される。雌型部材および雄 型部材は研磨されたアルミニウムで作製され、ポリマフィルム材料はポリエチレ ンフィルム、ポリビニルクロライドフィルム、ポリビニル−ポリビニリデンフィ ルムおよびポリビニルアルコールフィルムからなる群から選択されたポリマから 作製される。

（図面の簡単な説明） 以下に本発明の実施例を開示するが、本発明の精神あるいは範囲を制限するもの ではない。図面において、図１は型キャビティを形成する２部材でなる型の簡略 端折面図、図２は内部キャビティの壁を被覆するポリマフィルムを有した２部材 型の簡略端折面図、図３は内部のキャビティの壁を被覆し流し込んだポリマ材料 で充填されるポリマフィルムを有する２部材型の簡略端折面図、図４はオーブン 内に収容する前に型から９４％硬化したポリマ材料を取出した後の２部材型の簡 略端折面図、図５は９４％硬化したポリマ製品をオーブン内に入れ、充分に硬化 する状態を示す簡略端折面図である。

（発明を実施するための最良の形態） 本発明による方法および装置によれば、ファイＩくグラス若しくはミネラル材の 充填剤あるいはその混合物のような補強材の充填、あるいは未充填で均質であり 、中程度の苛性あるいは酸性の洗浄材料により生じる、あるいは高温若しくＧよ 低温による熱衝撃のために微細亀裂を引き起こす残留する応力が実質的に存在し ない、非多孔質で熱硬化性の成型品が製造され得る。好適な成型材料は熱硬化性 ポリエステル、エポキ／あるいはアクリル樹脂である。一般にトイレまたは台所 用品の場合、一般に優れた特性を示すポリアクリル樹脂を用０ることが好ましい 。好適なアクリルモノマはメチルメタクリレート、プチルメタクレレートあるい はエチルメタクリレート、ｎ−ブチメタクリレート、ジメタクリレートあるいは メタクリレートの混合物である。

触媒は低温開始法あるいは高温開始法のいずれかを開始させるために使用される 。このとき目的は型若しくは重合された製品に圧力を加えることなく閉鎖型内で ９２％あるいは９４％重合されたアクリル製品の製造に寄与させることにある。

型キャヒテイ内のポリマフィルムライニングが使用される。

ライニングはアクリルポリマ製品の外面と接触し９２％、９４％硬化するに伴い ポリマ製品が約２〜５％収縮する。この段階で、型が開放され半分重合化された アクリル製品が取り出され、１５０°Ｃのオーブンへ入れられて、１００％重合 化される。

最初の硬化か加圧することなく約９２％あるいは９４％の完了まで行われ、最終 の６％あるいは７％の硬化がオーブン内で行われるとき、収縮中に発生する内部 の残留応力の作用による、最終製品としての硬化した製品における微細な亀裂若 しくは割れの誘因となるような残留応力が実質的【こ存在しないことが判明して いる。２〜５％の収縮の大半Ｇよポリマ材料の最終の６〜８％の硬化時に生じる ことが判明して（曳る。

この方法の結果、最終製品において、表面が中程度のアルカリ性若しくは苛性の 洗浄材料、セッケン、洗剤、漂白剤、研磨剤で処理する、あるいは熱水若しくは 冷水を周期的に受け、熱衝撃を受ける際に大半のポリマ材料に生じ勝ちのヘアラ インのような亀裂または割れ、あるいはその増大が生じなかった。

型はポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ステンレススチール、ニッケル被覆のス チールあるいはアルミニウムで作製される。アルミニウムは比較的安価であるか ら好ましい。キャビティは表面の不均質性を最小限に抑えるべく研磨され得る。

型は協働して閉鎖されるときキャビティを形成する雌部材および雄部材からなる 。型キャビティには先ず柔軟なポリマフィルムあるいはシートが被覆される。柔 軟なフィルムは型内に散布されるかあるいは層をなすよう形成される。好適なフ ィルムまた層がポリエチレンフィルム、ポリビニルクロライドフィルム、ポリビ ニル−ポリビニリデンフィルム、ポリアクリルフィルムまたポリビニルアルコー ルフィルムである。

型キャビティに一度所望のフィルムが覆設されると、型は閉鎖される。均質ある いはファイバグラスやミネラル充填剤あるいはその混合物のような補強材料を含 む未硬化のアクリルポリマ材料が型キャビティに好適なベルオキシド活性剤若し くは触媒と共に流し込まれる。

ポリマ材料は型内で約９２または９４％まで自然硬化される。次に型は開放され ９２または９４％に一部硬化されたポリマ材料が製品の外面の保護フィルムと共 に除去される。硬化ポリマが最終硬化中に圧力のない環境下で収縮するだけであ るから内部応力の発生あるいは増大が避けられ得る。

次に一部硬化された製品は約１００°Ｃの温度のオーブン内に約３０分間置かれ る。これによりポリマ材料が１００％完全に硬化され得る。この後半の工程中、 硬化時のポリマ材料の収縮により生じる残留応力が解放され発散されるため、充 分に硬化された材料内の微細な亀裂若しくは割れの発生が最小限に抑えられる。

オーブン内で充分に硬化された後、硬化した材料はオーブンから取り出され、全 ての突出した縁部がトリミング処理され、製品は室温まで冷却される。次に出荷 のため梱包され得る。約２〜５％収縮し完全硬化した製品には型の雌部材に適合 できない形態になっていることは理解されよう。

図１には型キャビティを有する２部材からなる型が簡略端断面図で示されており 、型２は雌部材４と雄部材６とキャビティ８とからなることが図１から理解され よう。雌部材および雄部材はボルト９により連結され保持される。

また図２にも内部にポリマフィルム層を有する２部材からなる型が簡略端断面図 示されており、この場合キャビティ８の内面にはポリマフィルムでライニング処 理されるがあるいは柔軟なポリマ被覆層１０が形成される。

図３には型の先端部に流し込まれるポリマ材料１２で充填された型２が簡略端断 面図で示されており、流体状のポリマ材は開口部１１を介しポリマ被覆層１０の 内部に流し込まれる。

図４には型２が開放され約９４％硬化され重合化されたポリマ材料１２およびそ の周囲が収縮されたポリマ被覆層１０が型２から取り出され（その後オーブンに 入れられる）た後の型２が簡略分解端断面図で示されている。

図５は９４％硬化されたポリマ材料１２がオーブン１４内に置かれポリマ材料１ ２が完全に硬化される状態を示す簡略端断面図である。

失ＪＩＪＩ 熱硬化性アクリル製品の利点は衝撃抵抗が高く熱伝導（容器内の水が長時間暖か く保持できる）が低く、熱衝撃性に強くティーバッグ、野菜果物による汚れが付 着し難い利点がある。この製品は非多孔性の堅い表面を有しトイレ用品の部材と して理想的である。成型アクリル製品の表面にできる引っ掻き、たばこの焼けま たは汚れは周知の家庭用研磨洗浄剤または濡れクロスで容易に除去できる。

１００ｇのメチルメタクリレート、５ｇのｎ−ブチルメタクリレート、２００ｇ のアルミニウムトリヒトレート、５ｇのシリカ粉末および０．５％ラウリルペル オキシド触媒をアルミニウム型の研磨されたキャビティ内に流し込み、ポリアル コールフィルムを形成した。型のキャビティは二重流し台のように成形した。型 のキャビティ内のポリマ材料を加熱し、約４５分間、約９３％まで硬化した。成 型を開放し外面にフィルムを形成し一部硬化されたポリマ材料を型から除去可能 な程度まで充分に安定化した。次いでポリマ材料を約１２０°Ｃの内部温度のオ ーブン内に約３０分間置いた。オーブンから取り出した後、成型材料は自然冷却 した。この結果極めて有用な平滑研磨面を有したアクリル二重流し台が得られた 。

成型した二重流し台の面には割れ若しくは亀裂が可視できなかった。且つ表面を 微細検査しても気孔、潜在バブル、微細な亀裂若しくは割れは観察できなかった 。

及Ｗ勇ユ １００ｇのメチルメタクリレート、２２０ｇのアルミニウムトリヒトレート、２ ５ｇのシリカ粉末、１％ベルマレインネートペルオキシドおよび０．５％チオグ リコール亜鉛の混合物を型内に低温で流し込み、約４５分間で約９３％重合化し 、この後型を開放して材料を取出し、１２０″Ｃのオーブン内に置いた。

９３％硬化後に材料に大きな収縮か生じた。仕上げされた製品が一部オーブン内 に最終硬化まで置かれたとき、製品は型の雄部材に適合できなかった。材料は自 由に収縮できたので重合化された製品に自然応力が消散した。

笈に■ユ あふれ防止装置を備えた商品名ＢＥＬＬＡと呼ばれる標準ツインボール台所流し 台および商品名ＤＥＬＴＡと呼ばれる／ングル流し台の化粧トップを共に実験例 １における硬化メチルメタクリレートポリマで作製し、プラスチ・ンクラノくト １ノテストＡＮＳ　Ｉ　・Ｚ１２４．３の米国規格に従ってミグ−１ノ州のセン トルイスにあるインダストリアル・テスティング・ラバトリイズ社により熱衝撃 性、耐水性をテストした。

両方のポリアクリル製品に対し熱衝撃テストを行った。各サイクルでは、分速１ ガロンの流速で流れる１５０°Ｆの水を１．５分間流し、その後３０秒排水し、 その後分速１ガロンの流速で５０°　Ｆの水を１，５分間流した。この水はボー ル表面の、通常設置される排水場所の近傍に当てた。５００サイクルの終期でも 亀裂、割れ、水膨れ等は観察されなかった。

商品名ＢＥＬＬＡの台所流し台およびＭｏｄｅｌ　ＤＥＬＴＡの化粧トップに対 しインダストリアル・テスティング・ラバトリイズ社は６０００サイクルのテス ト行った。且つアクリル熱衝撃テストはＭｏｄｅｌ　ＤＥＬＴＡの化粧トップに 対し１００００サイクル以上で連続的に行ったが、ポリアクリル材料には欠陥は 発見されなかった。

テスト結果 テストサンプル　ポリクリル・エンターブライジイズ製造の商品名Ｍｏｄｅｌ　 ＤｅｌｔａのＣｅｒｏｌａｎ化粧トップ テスト法ＡＮＳＩ　Ｚ１２４．３−１９８６　プラスチックラバトリーズに関す る米国規格 テスト結果 セクション、 ＾ＮＳＩ　Ｘ１２４．３ Ｘ９８６　テスト態　結果　コメント ２．１−材料　好適な等級のプラスチック　コンプライアンスで好適な等級の充 填剤　コンプライアンスで仕上げ、タイプ５、成型充填された ポリエステル　コンプライアンスで 十分な支承構造体　コンプライアンスで２．３−テスト装置 仕上げ商品の在庫品から取られた コンプライアンスで ２．６−識別　装置に永久的にマークされたメーカの名前　コンプライアンスで ３．３−表面テスト 亀裂、割れ、水膨れを検出するためイ ンク溶液で擦られた表面不均質欠陥は 発見されなかった。　コンプライアンスで３．４−サブー表面テスト ロ００グリッドのサンドペーパで処理 され次に標準汚れで擦られ洗浄され検 査した表面サブ−表面の多孔は観察さ れなかった。

性能条件　１／１６”より大きな気孔は観察されない：テスト面には僅かに４ 個の小さな気孔。　合　格 ４．２−排水取付具接続／オーバーフロー２５ボンドの重量が２４１のレバーア ームにより排水具に加えられた。この負荷は３個の半径方向の位置において夫々 で１分間適所に離し、３個の内の２個を１８０度離間した。このテスト結果でも 亀裂は発見されなかった。このテストはトイレ用品を水で反復満杯にしたが、漏 れがなかった。

性能条件：可視亀裂が存在せず漏れなし。　合格４．３一点衝撃負荷 １−１／２”で１／２ポンドのスチールポールをトイレ用品のトップの異なる３ 箇所、およびボール部分の異なる３箇所に高さ２０”から落下した。衝撃部分に インクを付けた後でも亀裂若しくは割れが発見されなかった。

性能条件・亀裂や割れが存在しない　合　格５．１−カラーラスト （ｃｏｌｏｒｒａｓｔｎｅｓｓ） トイレ用品からサンプルを取り２００時間＾ＳＴＭ　Ｄ−２５６５−７９に従っ てキセノンアークウエザロメータを晒した。この結果テストサンプルは、晒され なかった制御サンプルと比べ、色および表面組織に大きな変化はなかった。

性能条件：色や表面組織に大きな変化がないこと　合　格 ５．２−汚れ抵抗テスト 装置から切り取られたサンプルを湿潤磨き配合物で２０サイクル擦った。　ブラ ッククレヨン、ブラックリキッド靴みがき剤、髪染め剤、洗い可能な青い　イン ク、リップスティック、ヨードチンキ溶液、りんどうバイオレット溶液の試薬が ２つの滴下装置上に１６時間滴下した。

汚れを除去した後、装置に等級２９の汚れ付与した。

性能条件：最大汚れ等級５０゜　合　格５．３−摩耗／洗浄可能性テスト ３個のテストサンプルが装置から取られた。サンプルは改良へビーデユーティ摩 耗テスト装置で擦られた。このテストでは豚毛ブラシおよび研磨スラリか使用さ れた。サンプルは１００００サイクル擦られ、その後洗浄され乾燥され白色光反 射率が測定された。サンプルは次に標準の汚れで擦られ１時間乾燥され液体洗剤 で５０擦りサイクルで洗浄された。次にサンプルは軟質の毛ブラシおよび研磨ス ラリを用い５０サイクル擦られた。白色光反射率が測定され０％の損失が決定さ れた。

性能条件：研磨洗浄後の白色光反射率の最大絶対損失が２％　合　格 ５．４−たばこテスト ３種類のたばこを点火し、装置から切り取った３個のサンプル上に置いた。これ らのたばこは２分後除去された。サンプルはたばこテスト中あるいはその後も点 火したり燃えたりしなかった。接触部分で僅かに黄色になったものを４００グリ ツトサンドペーバで除去した。元の仕上げ面を回復するためこの部分を研磨した 。

性能条件　表面で点火したり、または次第に燃えだしたすせず、装置の使用性を 大きく損うことなく、すべての損傷かの仕上げの近傍まで修理可能になる。　合 　格５．５−化学薬品抵抗テスト ナフサ、エチールアルコール、アミルアセテート、１０％アンモニア溶液、１０ ％クエン酸溶液、６％ウレア溶液、３％ヒドロゲンペルオキシド溶液、次亜塩素 酸ナトリウム溶液、５％フェノール溶液、１％灰汁溶液、アセトンの試薬が装置 の表面に加えられた。

試薬は１６時間抜除去した。装置の表面は試薬のの影響を受けなかった。

性能条件　容易に除去可能な表面変化以外は表面試薬により影響を受けない。損 傷により装置の使用性に悪影響を与えない。　合　格 ６．３−耐水性 装置に対し熱衝撃テストを行った。各サイクルでは、分速１ガロンの流速で１５ ０°　Ｆの水を１．５分間流し、その後３０秒の期間排水し、しかる後分速１ガ ロンの流速で５０゜Ｆの水を１．５分流した。この水はトイレボール而の、通常 設置で当たる排水位置近傍に当てた。

装置はｔｏｏｏｏサイクルの熱衝撃を受けたが、セロラン材料には欠陥が発見さ れなかった。

性能条件＝５００サイクルの後でも亀裂、割れ、膨れが存在しなかった。　合　 格 しかして得られた結果と観察に基づき、テスト対象のトイレ用品はＡＮＳＴ　２ １２４．３−１９８６を滴定すると結論し得るものである。

尚本発明は実施する際本発明の精神および範囲内に含まれる各種の設計変更が可 能であることは当業者には明らがであろう。従って、本発明の技術的範囲は添付 クレームにより限定された内容により制限されるものである。

フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、 　ＭＲ，ＮＥ、　ＳＮ。

ＴＤ、　ＴＧ）、　ＡＴ’、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＢＹ。

ＣＡ、ＣＨ，ＣＺ、ＤＥ、ＤＫ、ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ， ＫＺ、ＬＫ、ＬＵ、ＭＧ、ＭＮ、　ＭＷ、　ＮＬ、　Ｎｏ、　ＮＺ、　ＰＬ、　 ＰＴ、　ＲＯ，ＲＵ。

ＳＤ、ＳＥ、ＳＫ、ＵＡ、ＵＳ、ＶＮ （７２）発明者　シラー、ジョスト　エイチ。

カナダ国　ブイ７エス　２エム８　ブリティッシュ　コロンビア、ウェスト　バ ンク−バー、ケシリッジ　ロード　１３５６

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）開始剤および触媒と共に熱硬化性ポリマの内面にポリマ被覆を有する 型のキャビティ内に流し込む工程と、（ｂ）ポリマ材料を硬化した材料が適宜に 寸法安定するまで硬化させる工程と（ｃ）型から一部硬化されたポリマ材料を取 り出しオーブン内に置く工程と（ｄ）オーブン内でポリマ材料を充分に硬化させ る工程とからなる熱硬化性製品を製造する方法。
2. ２．モノマはメチルメタアリレート、ｎ−ブチメタクリレート、ｎ−ヘキシルメ タクリレート、ｎ−ブチルアクリレート２−エチルヘキシルアクリレート、２− エチルヘキシメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチ レングリコールジメタクリレートおよびトリメチロールプロバンからなる群から 選択されたアクリルモノマでなる請求項１の方法。
3. ３．重合開始剤は亜鉛、カドミウム、コバルト、銅あるいは有機物質と置換され た鉄からなる群から選択されてなる請求項１の方法。
4. ４．重合開始剤はチオグリコール亜鉛、チオグリコールカドミウム、ナフテネー トコバルト、ナフテネート鉄およびナフテネート銅からなる群から選択されるて なる請求項２の方法。
5. ５．触媒はラウリルペルオキシド、ベンゾルペツルオキシド、ヒドロペルオキシ ド、アルキルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジラウリルペルオキシ ド、ｔ−ブチルペルオクテン、ペルベンゾェート、ペルピバレート、ペルマレイ ンネート、アゾビス−イソブチルアセテート、アゾビス−イソブチルニトリル、 ブチルペルマレインネートペルオキシド、マレイン無水物で変質されたｔ−ブチ ルヒドロペルオキシド、アルキドスルホヒドリドエステル、メチレングリコール チオエステル、メチルエチレングリコールチオアシドエステルおよびブチレング リコールチオアシドエステルからなる群から選択されてなる請求項１の方法。
6. ６．触媒はラウリルペルオキシド、ベンゾルペツルオキシド、ヒドロペルオキシ ド、アルキルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジラウリルペルオキシ ド、ｔ−ブチルペルォクテン、ペルベンゾエート、ペルピバレート、ペルマレイ ンネート、アゾビス−イソブチルアセテート、アゾビスーイソブチルニトリル、 ブチルペルマレインネートペルオキシド、マレイン無水物で変質されたｔ−ブチ ルヒドロペルオキシド、アルキドスルホヒドリドエステル、メチレングリコール チオエステル、メチルエチレングリコールチオアシドエステルおよびブチレング リコールチオアシドエステルからなる群から選択されてなる請求項２の方法。
7. ７．触媒はラウリルペルオキシド、ベンゾルペツルオキシド、ヒドロペルオキシ ド、アルキルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジラウリルペルオキシ ド、ｔ−ブチルペルオクテン、ペルベンゾエート、ペルピバレート、ペルマレイ ンネート、アゾビス−イソブチルアセテート、アゾビス−イソブチルニトリル、 ブチルペルマレインネートペルオキシド、マレイン無水物で変質されたｔ−ブチ ルヒドロペルオキシド、アルキドスルホヒドリドエステル、メチレングリコール チオエステル、メチルエチレングリコールチオアシドエステルおよびブチレング リコールチオアシドエステルからなる群から選択されてなる請求項３の方法。
8. ８．モノマがメチルメタクリレートでなるされてなる請求項１の方法。
9. ９．ポリマがメチルメタクリレートとｎ−ヘキシルメタクリレートとの混合物で なる請求項１の方法。
10. １０．触媒がメチレングリコールチオアシドエステルでなる請求項８の方法。
11. １１．モノマがメチルメタクリレートトｎ−ヘキシルメタクリレートの混合物で なる請求項１の方法。
12. １２．触媒がラウリルペルオキシドおよびベンゾイルペルォキシドでなる請求項 １１の方法。
13. １３．ポリマフイルムがポリエチレン、ポリビニルクロライド、ポリビニルアセ テートおよびポリビニルアルコールからなる群から選択されてなる請求項１の方 法。
14. １４．ポリマ被覆がポリビニルアルコールを散布することにより得られてなる請 求項１の方法。
15. １５．ポリマ材料の重合は型内で約９２．９４％まで完了され、型は開放され、 型が開放され一部硬化された材料が約１２０℃の温度のオーブン内で１００％ま で完全に硬化されてなる請求項１の方法。
16. １６．型がポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチールおよびアルミニウムから なる群から選択された材料で作られてなる請求項１の方法。
17. １７．（ａ）型のキヤビテイの一部を内部に形成する雌部材と（ｂ）型キヤビテ イの相応する部分を形成する雄部材と（ｃ）雌部材および雄部材が係合され２部 材間に完全な型キャビティが形成されるとき型キャビティの内面を被覆する柔軟 なポリマフイルムあるいは膜とを備える、重合化された製品を製造する型に関す る。
18. １８．型キャビティの内面には除去可能なポリマ被覆が覆設されてなる請求項１ ７の型。
19. １９．雌型部材および雄型部材は研磨されたアルミニウムで作られ、ポリマフイ ルム材料がポリエチレンフイルム、ポリビニルクロライドフイルム、ポリビニル −ポリビニリデンフイルムおよびポリビニルアルコールフイルムからなる群から 選択されるポリマで作られてなる請求項１６の型。