JPH0764768B2 - アルコール化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、殺虫剤の製造中間体として有用
な一般式 化２

【化２】 〔式中、Ｒ_３は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ _４
はエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、アリル
基、プロパルギル基または３−ブチニル基を表わす。〕
で示されるアルコール化合物に関する。本発明者らは、
すぐれた殺虫活性を有する化合物を開発する目的で研究
を重ねた結果、下記一般式 化３で示されるエステル化
合物（以下、エステル化合物と記す）

【化３】 〔式中、Ｒ_１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ_１
が水素原子を表わすとき、Ｒ_２は一般式 化４

【化４】 （ここでＸおよびＹは同一または相異なり、水素原子、
メチル基、ハロゲン原子、または低級ハロアルキル基を
表わす。）で示される基を表わし、またＲ_１がメチル基
を表わすとき、Ｒ_２はメチル基を表わす。Ｒ_３は水素原
子またはメチル基を表わし、Ｒ_４は水素原子、低級アル
キル基、低級アルケニル基または低級アルキニル基を表
わす。〕が、 １．種々の害虫に対し極めて速効的に作用し、しかも殺
虫効力が高い。 ２．蒸散剤または燻煙剤としての活性が高い。 ３．人畜に比較的低毒性である。 ４．有機リン剤あるいはカーバメイト剤抵抗性の害虫に
対しても卓効を発揮する。 ５．比較的安価に製造できる。 などの優れた性質を有することを見出し、さらに、前記
一般式 化２で示されるアルコール化合物（以下、本発
明化合物と記す。）がエステル化合物の有用な製造中間
体となることを見い出し、本発明を完成した。本発明
は、広義には特公昭５５−４２０４５号公報に含まれる
ものではあるが、該公報には本発明化合物に関する具体
的な記載は全くない。本発明者らは、エステル化合物
が、後記試験例から明らかなように、該特公昭和５５−
４２０４５号に記載されている類似化合物に比し極めて
高い殺虫効力を有することを見出し、本発明に至った。

【０００２】エステル化合物が特に有効な害虫として
は、イエバエ、アカイエカ等の双翅目害虫、イガ等の屋
内棲息性鱗翅目害虫、チャバネゴキブリ等の網翅目害虫
等があげられ、それらの害虫に対し、蒸散剤または燻煙
剤として極めて高い効力を有する。その他本発明化合物
が有効な害虫として、ウンカ類、ヨコバイ類、アブラム
シ類、カメムシ類などの半翅目、コナガ、ニカメイガ、
ヨトウ類などの鱗翅目、カツオブシムシなどの鞘翅目、
直翅目などが挙げられる。

【０００３】エステル化合物は一般式 化５

【化５】 〔式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は前述と同じ意味を表わす。〕
で示されるカルボン酸またはその反応性誘導体と本発明
化合物とを必要に応じて適当な溶媒、反応助剤、触媒の
存在下に反応させることにより製造できる。ここにおい
て一般式 化５のカルボン酸の反応性誘導体としては、
酸ハライド、酸無水物、低級アルキルエステル等が挙げ
られる。尚、エステル化合物には、カルボン酸成分ある
いはアルコール成分の不斉炭素に基づく光学異性体、お
よびカルボン酸成分に基づく立体異性体が存在するもの
もあり、これらの異性体も本発明に含まれる。またアル
コールの二重結合に関する異性体も存在し得るが、この
場合（Ｚ）−体を意味する。次にエステル化合物の製法
の概略を以下に示す。 （参考製造法Ａ）カルボン酸ハライドとアルコールとの
反応による方法 一般式 化６

【化６】 〔式中、Ａはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁ およびＲ₂ は
前述と同じ意味を表わす。〕で示される酸ハライド、好
ましくは酸クロライドと本発明化合物とを不活性溶媒
（例えば、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、エーテル
等）中、脱酸剤（例えば、ピリジン、トリエチルアミン
等）の存在下に内温−30℃〜100 ℃にて30分〜20時間反
応させて目的のエステルを得る。 （参考製造法Ｂ）カルボン酸無水物とアルコールの反応
による方法 一般式 化７

【化７】 〔式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は前述と同じ意味を表わす。〕
で示されるカルボン酸無水物と本発明化合物とを不活性
溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、アセト
ン等）中、塩基（例えば、ピリジン、トリエチルアミン
等）の存在下に内温−20℃〜100 ℃にて１時間〜20時間
反応させて目的のエステルを得る。 （参考製造法Ｃ）カルボン酸とアルコールとの脱水反応
による方法 前記一般式 化４で示されるカルボン酸と本発明化合物
とを脱水縮合剤（例えば、ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド等）中、内温０℃〜150 ℃にて30分〜10時間反応さ
せて目的のエステルを得る。以上の方法により得られた
エステル化合物は必要に応じてクロマトグラフィー、蒸
留等の手段により精製することができる。

【０００４】上記製造法に基づいて製造したエステル化
合物の例を表１〜表３に示す。

【表１】

【表２】

【表３】

【０００５】エステル化合物について、以下参考実施例
を挙げてさらに詳細に説明する。 参考実施例１：参考製造法Ａによる化合物（１）の製造 乾燥トルエン50mlに（Ｚ) −３−ヒドロキシ−４−フル
オロ−４−ヘプテン−１−イン1.28ｇ（0.01モル）と
（１Ｒ）−トランス−２，２−ジメチル−３−（２，２
−ジクロロビニル）−シクロプロパン−１−カルボン酸
クロリド2.27ｇ（0.01モル）を溶解し、氷冷下にピリジ
ン1.58ｇ（0.02モル）を滴下する。滴下後室温下に５時
間攪拌し反応を完結させた。反応液を50mlの氷水に注ぎ
分液し、トルエン層を分液後、５％塩酸水、飽和重曹
水、飽和食塩水の順で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、トルエンを留去し、残留物を酢酸エチル：ｎ−
ヘキサン＝１：20を展開溶媒としてシリカゲル５０ｇを
充てんしたカラムで流下させ、目的とするエステル2.68
ｇ（用いたカルボン酸クロリドに対する理論収量に対し
て84.0％の収率）を無色油状物として得た。 参考実施例２：参考製造法Ｂによる化合物（２）の製造 （１Ｒ）−トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メ
チル−１−プロペニル）−シクロプロパンカルボン酸無
水物1.59ｇ（５ミリモル）と（Ｚ）−３−ヒドロキシ−
４−フルオロ−４−ヘプテン−１−イン0.32ｇ（2.５ミ
リモル）とを20mlの乾燥トルエンに溶解し、トリエチル
アミン0.50ｇ（５ミリモル）を加え40℃で10時間攪拌し
た。次いで反応液を50mlの氷水に注加して分液し、トル
エン層を分取し、水層をトルエン20mlで抽出し、トルエ
ン層をあわせて５％炭酸ナトリウム水20mlで２回洗浄し
て副生したカルボン酸を除去した。トルエン層をさらに
５％塩酸水、飽和重ソウ水、飽和食塩水の順で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去
し、残留物を酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：20を展開
溶媒としてシリカゲル50ｇを充てんしたカラムにて流下
させ、目的とするエステル0.50ｇ（を用いたアルコール
に対する理論収量の72％）を得た。 参考実施例３：参考製造法Ｃによる化合物（13）の製造 （Ｚ）−３−ヒドロキシ−４−フルオロ−４−ヘプテン
−１−イン0.64ｇ（５ミリモル）と（１ＲＳ）−トラン
ス−２，２−ジメチル−３−（２−クロル−２−トリフ
ルオロメチルビニル）−シクロプロパン−１−カルボン
酸1.21ｇ（５ミリモル）とを20mlの乾燥ジクロルメタン
に溶かし、2.06ｇ（10ミリモル）のジシクロヘキシルカ
ルボジイミドを加え一晩放置した。翌日４時間加熱還流
し反応を完結させ冷却後、析出したジシクロヘキシルウ
レアを濾別し、濾液を濃縮し得られた油状物を60ｇのシ
リカゲルを充てんしたカラムにて酢酸エチル：ｎ−ヘキ
サン＝１：20の展開溶媒で流下させ目的とするエステル
1.09ｇ（用いたカルボン酸に対する理論収量の62.0％）
を無色の油状物として得た。 参考実施例４：参考製造法Ａによる化合物（17）の製造 乾燥トルエン５mlに（−）−（Ｚ）−３−ヒドロキシ−
４−フルオロ−４−フペテン−１−イン235 mgを溶解
し、これにピリジン200 mgを加えた。次いで。氷冷下に
（１Ｒ）−トランス−２，２−ジメチル−３−（２，２
−ジクロルビニル）−シクロプロパン−１−カルボン酸
クロリド390 mgを加え10時間20℃でかきまぜた。以後、
参考実施例１と同様に後処理を行ない目的とするエステ
ル490 mgを得た。

【０００６】本発明化合物は例えば一般式 化８、化９
に示す合成経路により、夫々対応するアルデヒド化合物
から、製造することができる。

【化８】 〔式中、Ｒ₃ は前述と同じ意味を有し、Ｒ₅ は低級アル
キル基、低級アルケニル基、または炭素数４以上の低級
アルキニル基を表わす。〕

【化９】

【０００７】尚、上記製法において、出発原料とする夫
々のアルデヒド化合物は、テトラヘドロンレターズ24
巻、3387ページ（1983年）やヘルベチカケミカアクタ60
巻1739ページ（1977年）に記載の方法に準じて製造する
ことができる。

【０００８】以下に、本発明化合物の合成例を示す。 参考例１ （エチル ２−フルオロクロトネートの合
成） （Ｚ）−２−フルオロクロチルアルデヒド４ｇをアセト
ン10mlに溶解し、これにジョーンズ試薬45ｇを氷冷下20
℃以下で滴下した。該反応液を20℃で１時間かきまぜた
後、これにイソプロピルアルコール10mlを滴下し攪拌し
た後、反応液に氷水を加え、ジエチルエーテルで２回抽
出した。エーテル層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後濃縮し、3.５ｇの対応するカルボン酸を
得た。次いで、該カルボン酸にジメチルホルムアミド10
ml、エチルブロミド3.６ｇおよびトリエチルアミン3.３
ｇを加え24時間20℃でかきまぜた。反応液を氷水にあけ
酢酸エチルで２回抽出した。酢酸エチル層を水および食
塩水で順次洗浄し、濃縮した後、減圧蒸留に付し、2.８
ｇの目的物を得た。 沸 点：75〜82℃／95mmHg 屈折率：1.4702（24℃) ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ₃ ） δ 1.29（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） 1.77（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ＝３Ｈｚ，８Ｈｚ） 4.23（ｑ，２Ｈ） 5.7 〜6.6 （ｄｐ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，33Ｈｚ） 参考例２ （（Ｚ）−エチル ４−ブロモ−２−フルオ
ロクロトネートの合成） （Ｚ）−エチル ２−フルオロクロトネート9.０ｇを四
塩化炭素60mlに溶解し、これにＮ−ブロモサクシニミド
13.5ｇおよびベンゾイルパーオキシド10mgを加え６時間
加熱還流した。反応液を濾過後濃縮した。濃縮残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢
酸エチル＝20：１）に付し、8.５ｇの目的物を得た。 ＮＭＲデーター（ＣＤＣｌ₃ ） δ 1.36（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） 4.0,4.15（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈｚ） 4.35（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） ６〜6.８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ，30Ｈｚ） 参考例３ （（Ｚ）−４−ブロモ−２−フルオロクロチ
ルアルデヒドの合成） （Ｚ）−エチル ４−ブロモ−２−フルオロクロトネー
ト3.０ｇをジクロルメタン30mlにとかし、これに−60℃
でジイソブチルアルミニウムハイドライド／ｎ−ヘキサ
ン溶液（エステルに対し1.３倍モル）を滴下した。滴下
後、同温で30分かきまぜた後、反応液を、冷却した10％
塩酸水にあけて分液した。水層をジクロルメタンで１回
抽出し、ジクロルメタン層を併わせ食塩水で１回洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、目的物2.５
ｇを淡黄色オイルで得た。このものはそのＮＭＲデータ
ーより純粋な目的物であった。 ＮＭＲデーター（ＣＤＣｌ₃ ） δ 4.１〜4.３（ｍ，２Ｈ） 5.９，6.４（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，30Ｈｚ） 9.13，9.44（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝20Ｈｚ） 製造例１ （（Ｚ）−３−ヒドロキシ−４−フルオロ
オクタ−４−エン−１，７−ジインの合成） （Ｚ）−４−ブロモ−２−フルオロクロチルアルデヒド
2.５ｇを乾燥テトラヒドロフラン20mlにとかし、これに
０℃でアセチレンマグネシウムブロミドのテトラヒドロ
フラン溶液（４倍モル相当）を滴下した。滴下後12時間
20℃でかきまぜた後、反応液に塩化第１銅200 mg加えて
６時間加熱還流した。反応液を氷冷した塩酸水100 mlに
あけて酢酸エチルで２回抽出した。酢酸エチル層で食塩
水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒
を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）に付し、1.１
ｇの目的物を淡黄色オイルで得た。 屈折率：1.4769 (23.0℃) ＮＭＲデーター（ＣＤＣｌ₃ ） δ 2.03（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝３Ｈｚ） 2.65（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２Ｈｚ） 3.1 （ｍ，２Ｈ） 4.8 〜5.0 （ｂｄ，１Ｈ） 5.05，5.6 （ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，32Ｈｚ） 製造例２ （（Ｚ）−３−ヒドロキシ−４−フルオロ−
４−ヘプテン−１−インの合成） （Ｚ）−２−フルオロ−２−ペンテナール13.0ｇを乾燥
テトラヒドロフラン30mlにとかし、これに氷冷下内温10
℃以下でアセチレンマグネシウムブロミドのテトラヒド
ロフラン溶液（1.５倍モル相当）を滴下した。氷冷下に
30分、さらに20℃で１時間かきまぜた後、反応液を、氷
冷した５％塩酸水にあけて酢酸エチルで抽出した。酢酸
エチル層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した後、溶媒を留去し、減圧下に蒸留し目的物9.５ｇ
を淡黄色オイルで得た。 沸点：85〜92℃（30mmHg） ＮＭＲデーター（ＣＤＣｌ₃ ） δ 1.00（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） 1.８〜2.２（ｍ，２Ｈ） 2.56（ｄ，１Ｈ，2.５Ｈｚ） 4.８，5.４（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，3.6 Ｈｚ） 4.７，4.９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝2.5 Ｈｚ，12Ｈｚ） 製造例３ （（−）−（Ｚ）−３−ヒドロキシ−４−フ
ルオロ−４−ヘプテン−１−インの合成） （±）−（Ｚ）−３−ヒドロキシ−４−フルオロ−４−
ヘプテン−１−イン1.０ｇと（１Ｒ）−シス−３，３−
ジメチル−２−（ジヒドロキシメチル）−シクロプロパ
ンカルボン酸のラクトン1.４ｇをベンゼン50mlにとか
し、これにｐ−トルエンスルホン酸20mgを加えて水分離
管を付し12時間加熱還流した。反応液を２％炭酸カリ水
で洗浄の後溶媒を留去し、残オイルをプリパラティブシ
ンレーヤークロマトグラフィーに付した〔メルクKiesel
gel Art.13792 （８枚）を用いて３回展開（展開溶媒：
ｎ−ヘキサン／ジエチルエーテル＝４／１）〕。上下に
分離したジアステレオマーのうちＲｆ値の低い部分をか
き取り、酢酸エチルで溶出後溶媒を留去して510mg の２
−〔（４−フルオロ−４−ヘプテン−１−イン−３−イ
ルオキシ）−ヒドロキシメチル〕−３，３−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸のラクトンをオイルとして得
た。このオイルにメタノール10mlおよびｐ−トルエンス
ルホン酸10mgを加え10時間放置した。メタノールを留去
の後、残オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
に付し（展開溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝10／
１）、目的の（−）−（Ｚ）−３−ヒドロキシ−４−フ
ルオロ−４−ヘプテン−１−イン235mg を得た。 〔α〕_D ²³＝−34.4°（Ｃ＝0.57，クロロホルム） 得られたアルコールは２−メトキシ−２−トリフルオロ
メチルフェニル酢酸のエステルとした後、ＨＰＬＣ（カ
ラム：Lichrosorb SI−60 ４mm×30cm、展開溶媒：ｎ
−ヘキサン／酢酸エチル＝500 ：２）にて分析した所
（−）：（＋）＝96：４であった。

【０００９】エステル化合物を殺虫剤の有効成分として
用いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのままで用
いてもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担
体、界面活性剤、その他の製剤用補助剤、餌等と混合
し、あるいは線香やマット等の基材に含浸して、乳剤、
水和剤、粉剤、粒剤、油剤、エアゾール、蚊取線香や電
気蚊取マットおよび多孔セラミック板マット等の加熱燻
蒸剤、フォッギング等の煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等
に製剤して使用する。これらの製剤中の有効成分として
エステル化合物の含量は、重量比で0.001 ％〜95％であ
る。固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジ
ャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、ピロフィライ
ト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、ク
ルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素
等の微粉末あるいは粒状物が挙げられ、液体担体として
は、ケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水
素、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、四塩化炭素
等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、エチレングリコール、セロソルブ等の
アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、イソホロン等のケトン、ジエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル、酢酸エ
チル等のエステル、アセトニトリル、イソブチロニトリ
ル等のニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド、大豆
油、綿実油等の植物油等が挙げられる。ガス状担体とし
ては、フロンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチル
エーテル等が挙げられる。乳化、分散、湿展等のために
用いられる界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル
塩、アルキル（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルス
ルホこはく酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテルりん酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等
の非イオン界面活性剤が挙げられる。固着剤や分散剤等
の製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アル
ギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、糖
蜜、カゼイン、ゼラチン、ＣＭＣ（カルボキシメチルセ
ルロース）、松根油、寒天等が挙げられ、安定剤として
は、ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、ＴＣＰ（りん
酸トリクレジル）等のりん酸アルキル、植物油、エポキ
シ化油、前記の界面活性剤、ＢＨＴ、ＢＨＡ等の酸化防
止剤、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム
等の脂肪酸塩、オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル
等の脂肪酸エステル等が挙げられる。

【００１０】次にエステル化合物の製剤例を示す。な
お、エステル化合物は表１〜３の化合物番号で示す。部
は重量部である。 参考製剤例１ エステル化合物（１）〜（17）の各々0.２部、キシレン
２部および白灯油97.8部を混合し、油剤を得る。 参考製剤例２ エステル化合物（１）〜（17）の各々10部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル14部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸カルシウム６部およびキシレン70部をよ
く混合して乳剤を得る。 参考製剤例３ エステル化合物（１）20部、フェニトロチオン10部、リ
グニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリン硫酸ナトリ
ウム２部をおよび合成含水酸化珪素65部をよく粉砕混合
して水和剤を得る。 参考製剤例４ エステル化合物（２） １部、カルバリール２部、カオ
リンクレー87部およびタルク10部をよく粉砕混合して粉
剤を得る。 参考製剤例５ エステル化合物（３） ５部、合成含水酸化珪素１部、
リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト30部
およびカオレンクレー62部をよく粉砕混合し、水を加え
てよく練り合わせた後、造粒乾燥して粒剤を得る。 参考製剤例６ エステル化合物（４）0.05部、テトラメスリン0.２部、
レスメスリン0.05部、キシレン７部および脱臭灯油32.7
部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バルブ部分
を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石
油ガス）60部を加圧充填すればエアゾールを得る。 参考製剤例７ エステル化合物（１）〜（17）の各々0.３ｇをメタノー
ル20mlに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉
を３：５：１の割合で混合）99.7ｇと均一に攪拌混合
し、メタノールを蒸散させた後、水150ml を加え、充分
練り合わせたものを成型乾燥すれば各々の蚊取線香を得
る。 参考製剤例８ エステル化合物（１）〜（17）の各々100mg を適量のア
セトンに溶解し、4.０cm×4.０、厚さ1.２cmの多孔セラ
ミック板に含浸させて加熱燻蒸剤を得る。

【００１１】これらの製剤は、そのままであるいは水で
稀釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良
剤等と混合して用いることもできる。エステル化合物を
農業用殺虫剤として用いる場合、その施用量は、通常10
アールあたり５ｇ〜500 ｇであり、乳剤、水和剤等を水
で希釈して施用する場合は、その施用濃度は10ppm 〜10
00ppm であり、粉剤、粒剤等は、何ら希釈することな
く、製剤のままで施用する。また乳剤、水和剤等を防疫
用殺虫剤として用いる場合には水で10ppm 〜10000ppmに
希釈して散布する。また油剤、エアゾールおよび蚊取線
香や電気マット等の燻蒸剤や蒸散剤についてはそのまま
施用する。

【００１２】次にエステル化合物の試験例を示す。なお
エステル化合物は、表１〜３の化合物番号で示し、比較
対照に用いた化合物は、表４の化合物記号で示す。

【表４】 参考試験例１ 参考製剤例２に準じて得られた下記エステル化合物の乳
剤の水による200 倍稀釈液 (500ppm相当）２mlを13ｇの
ハスモンヨトウ用人工餌料にしみこませ、直径11cmのポ
リエチレンカップに入れた。その中にハスモンヨトウ４
令幼虫を10頭放ち、６日後に生死を調査し死虫率を求め
た（２反復）。結果を表５に示す。

【表５】 参考試験例２ 参考製剤例２に準じて得られた下記エステル化合物およ
び対照化合物の乳剤の水による200 倍稀釈液 (500ppm相
当）にイネ茎（長さ約１２cm）を１分間浸漬した。風乾
後、試験管にイネ茎を入れ抵抗性系統のツマクロヨコバ
イ成虫を10頭放ち、１日後に生死を調査し、死虫率を求
めた（２反復）。結果を表６に示す。

【表６】 参考試験例３ 下記エステル化合物および対照化合物の各々をアセトン
にて、供試薬量に調整し、それを内径９cm、高さ２cmの
ガラスシャーレ底部（底面積63.6cm² ）に各１mlずつ均
一に処理する。アセトンが風乾燥、感受性イエバエ（Ｃ
ＳＭＡ系）の雌成虫20頭を放ったポリエチレンカップ
（直径９cm、高さ4.５cm）の上部に、虫が直接処理面に
触れないように、ナイロンネット（16メッシュ）を隔て
てこの処理シャーレでふたをする。60分経過後にノック
ダウン虫数を観察し、プロビット法によりＫＤ₅₀値（50
％ ノックダウン薬量）を求めた。また120 分経過後、
シャーレぶたをはずして水と餌を与え、24時間後の生死
を調査し、ＬＤ₅₀（50％致死薬量）を求めた（２反
復）。結果を表７に示す。

【表７】 参考試験例４ 参考製剤例７に準じて得られたエステル化合物および対
照化合物の0.３％および0.15％蚊取線香を用意する。70
cm立方（0.34ｍ³ ）のガラスチャンバー内にアカイエカ
雌虫およびイエバエ成虫（♂／♀＝１／１）各１０匹を
放つ。このガラスチャンバー内に、各々の蚊取線香１ｇ
を両端に点火して入れ、経時的にノックダウン虫数を観
察し、プロビット法によりＫＴ₅₀値（50％ノックダウン
時間）を求めた（２反復）。結果を表８に示す。

【表８】

フロントページの続き (72)発明者 矢野 俊彦 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (56)参考文献 特公 昭55−42045（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ_３は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ _４
   はエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、アリル
   基、プロパルギル基または３−ブチニル基を表わす。〕 で示されるアルコール化合物。