JPH0768333B2 - ポリエステル樹脂 - Google Patents
ポリエステル樹脂Info
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- JPH0768333B2 JPH0768333B2 JP3276125A JP27612591A JPH0768333B2 JP H0768333 B2 JPH0768333 B2 JP H0768333B2 JP 3276125 A JP3276125 A JP 3276125A JP 27612591 A JP27612591 A JP 27612591A JP H0768333 B2 JPH0768333 B2 JP H0768333B2
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- polyester resin
- hydrocarbon
- polyester
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
- C08G63/6954—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from polxycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明はポリエステル樹脂に関し、そし
て更に詳しくはシランエステルにより末端キャップ、鎖
延長又は分枝されたポリエステル樹脂に関する。
て更に詳しくはシランエステルにより末端キャップ、鎖
延長又は分枝されたポリエステル樹脂に関する。
【０００２】
【先行技術の概説】ポリエステル樹脂は、通常多価アル
コールとポリ酸との反応により製造される周知の合成ポ
リマー樹脂群であり、例えば米国特許第３，９８９，６
７２号明細書を参照することができる。ポリエステル樹
脂は広範囲の成形条件下で熱可塑性に成形可能であるこ
とが分ったが、いくつかのポリエステル樹脂組成物は、
本質的に、ある特定の固有粘度、重量平均分子量範囲等
の性質などある種の所望する物理的性質に乏しいため、
全ての所望する用途での使用に適しているわけではな
い。本発明により、基礎となるポリエステル樹脂の他の
所望する性質への影響を最小限としつつ分子量及び固有
粘度を調節する手段を提供する。即ち、この本発明の手
段により、分子量及び固有粘度を調節するためにポリエ
ステル樹脂鎖を末端停止、鎖延長及び／又は分枝するこ
とができる。
コールとポリ酸との反応により製造される周知の合成ポ
リマー樹脂群であり、例えば米国特許第３，９８９，６
７２号明細書を参照することができる。ポリエステル樹
脂は広範囲の成形条件下で熱可塑性に成形可能であるこ
とが分ったが、いくつかのポリエステル樹脂組成物は、
本質的に、ある特定の固有粘度、重量平均分子量範囲等
の性質などある種の所望する物理的性質に乏しいため、
全ての所望する用途での使用に適しているわけではな
い。本発明により、基礎となるポリエステル樹脂の他の
所望する性質への影響を最小限としつつ分子量及び固有
粘度を調節する手段を提供する。即ち、この本発明の手
段により、分子量及び固有粘度を調節するためにポリエ
ステル樹脂鎖を末端停止、鎖延長及び／又は分枝するこ
とができる。
【０００３】
【発明の概要】本発明は、式： ［式中Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は夫々炭化水素基、ハロゲン
置換炭化水素基及び炭化水素オキシ基から成る群から選
ばれる］の０．１〜３．０モル％量の１価の成分により
末端キャップされ約２，０００から約２００，０００の
重量平均分子量を有する、ポリエステル樹脂から成る。
置換炭化水素基及び炭化水素オキシ基から成る群から選
ばれる］の０．１〜３．０モル％量の１価の成分により
末端キャップされ約２，０００から約２００，０００の
重量平均分子量を有する、ポリエステル樹脂から成る。
【０００４】本明細書中で使用する「炭化水素基」とい
う用語は、母体炭化水素から水素原子を取除いて得られ
る１価の成分を意味する。炭化水素基の代表例は、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、ウンデシル、デシル、ド
デシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘンイ
コシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタ
コシル及びこれらの異性体形等の炭素原子１乃至２５個
のアルキル基；フェニル、トリル、キシリル、ナフチ
ル、ビフェニル、テトラフェニル等の炭素原子６乃至２
５個のアリール基；ベンジル、フェネチル、フェニルプ
ロピル、フェニルブチル、フェニルヘキシル、ナフチル
オクチル等の炭素原子７乃至２５個のアラルキル基；シ
クロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等の炭素原
子３乃至８個のシクロアルキル基；ビニル、アリル、ブ
テニル、ペンテニル、ヘキセニル、オクテニル、ノネニ
ル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニ
ル、ペンタデセニル、オクタデセニル、ペンタコセニル
及びこれらの異性体形等の炭素原子２乃至２５個のアル
ケニル基である。
う用語は、母体炭化水素から水素原子を取除いて得られ
る１価の成分を意味する。炭化水素基の代表例は、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、ウンデシル、デシル、ド
デシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘンイ
コシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタ
コシル及びこれらの異性体形等の炭素原子１乃至２５個
のアルキル基；フェニル、トリル、キシリル、ナフチ
ル、ビフェニル、テトラフェニル等の炭素原子６乃至２
５個のアリール基；ベンジル、フェネチル、フェニルプ
ロピル、フェニルブチル、フェニルヘキシル、ナフチル
オクチル等の炭素原子７乃至２５個のアラルキル基；シ
クロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等の炭素原
子３乃至８個のシクロアルキル基；ビニル、アリル、ブ
テニル、ペンテニル、ヘキセニル、オクテニル、ノネニ
ル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニ
ル、ペンタデセニル、オクタデセニル、ペンタコセニル
及びこれらの異性体形等の炭素原子２乃至２５個のアル
ケニル基である。
【０００５】「ハロゲン置換炭化水素基」という用語
は、１個又はそれ以上の水素原子がハロゲン原子により
置換された前述の炭化水素基を意味する。
は、１個又はそれ以上の水素原子がハロゲン原子により
置換された前述の炭化水素基を意味する。
【０００６】本明細書において、「ハロゲン」という用
語は、塩素、臭素及びヨウ素を包含するものとして従来
から容認されている意味で使用する。
語は、塩素、臭素及びヨウ素を包含するものとして従来
から容認されている意味で使用する。
【０００７】「炭化水素オキシ基」という用語は、式： −Ｏ−（炭化水素基） ［式中「炭化水素基」は前述の意味を有する］の１価の
成分を意味する。
成分を意味する。
【０００８】前記式（Ｉ）の１価の成分により末端キャ
ップされた本発明のポリエステル樹脂は、広範な用途を
有する。例えば、Ｒ1 、Ｒ2及びＲ3 がエステル交換反
応の反応性基、即ちエステル交換反応に参加する基、を
持たない様な基である樹脂は、熱可塑性に成形可能な樹
脂として有用である。この後者の樹脂は、官能基につい
て非活性化されていて、その後の反応に対して比較的不
活性である。
ップされた本発明のポリエステル樹脂は、広範な用途を
有する。例えば、Ｒ1 、Ｒ2及びＲ3 がエステル交換反
応の反応性基、即ちエステル交換反応に参加する基、を
持たない様な基である樹脂は、熱可塑性に成形可能な樹
脂として有用である。この後者の樹脂は、官能基につい
て非活性化されていて、その後の反応に対して比較的不
活性である。
【０００９】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 のうち少なくとも１つ
がエステル交換反応の反応性基（例えばヒドロキシル又
はアルコキシ基等）を含む本発明の樹脂は、ポリエステ
ル樹脂鎖延長化剤として有用である。
がエステル交換反応の反応性基（例えばヒドロキシル又
はアルコキシ基等）を含む本発明の樹脂は、ポリエステ
ル樹脂鎖延長化剤として有用である。
【００１０】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 のうち少なくとも２つ
がエステル交換反応の反応性官能基を含む基である本発
明の樹脂は、枝分れポリエステル樹脂製造用の有用な分
枝化剤である。
がエステル交換反応の反応性官能基を含む基である本発
明の樹脂は、枝分れポリエステル樹脂製造用の有用な分
枝化剤である。
【００１１】本発明の樹脂のこれらおよびその他の用途
を、以下に更に詳細に説明する。
を、以下に更に詳細に説明する。
【００１２】本発明は、また、前記中間体樹脂を用いて
製造される鎖延長及び枝分れされたポリエステル樹脂か
ら成る。
製造される鎖延長及び枝分れされたポリエステル樹脂か
ら成る。
【００１３】
【発明の好適な態様の詳細な説明】本発明の末端キャッ
プポリエステル樹脂は、下記式（ＩＩ）： のシランエステルとヒドロキシル末端停止ポリエステル
とをエステル交換反応させることにより製造することが
できる［式中Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は前述の意味を有し、
そしてＲは炭化水素基を表わす］。
プポリエステル樹脂は、下記式（ＩＩ）： のシランエステルとヒドロキシル末端停止ポリエステル
とをエステル交換反応させることにより製造することが
できる［式中Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は前述の意味を有し、
そしてＲは炭化水素基を表わす］。
【００１４】前記ヒドロキシル末端停止ポリエステル
は、ジカルボン酸（又はそのエステル形成化合物）を化
学量論モル量より過剰のグリコール（又はそのエステル
形成化合物）と縮合させることにより製造されるポリマ
ー又は共重合体である。
は、ジカルボン酸（又はそのエステル形成化合物）を化
学量論モル量より過剰のグリコール（又はそのエステル
形成化合物）と縮合させることにより製造されるポリマ
ー又は共重合体である。
【００１５】前記ポリエステル製造用ジカルボン酸の代
表例は、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタ
レンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メ
タン、１，２−ビス（ｐ−カルボキシフェノキシ）エタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニル
ジカルボン酸、４，４−ジフェニルエーテルジカルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸等の脂環式ジカルボン酸；など、又はこれらのエ
ステル形成化合物である。
表例は、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタ
レンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メ
タン、１，２−ビス（ｐ−カルボキシフェノキシ）エタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニル
ジカルボン酸、４，４−ジフェニルエーテルジカルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸等の脂環式ジカルボン酸；など、又はこれらのエ
ステル形成化合物である。
【００１６】二官能カルボン酸自体を用いるのではな
く、前記酸の反応性誘導体を用いることが可能であり、
時として好適でもある。これらの反応性誘導体の例は、
酸ハライドである。好適な酸ハライドは、酸ジクロリド
及び酸ジブロミドである。即ち、例えばイソフタル酸、
テレフタル酸又はこれらの混合物を用いる代りに、イソ
フタロイルジクロリド、テレフタロイルジクロリド及び
これらの混合物を用いることが可能である。
く、前記酸の反応性誘導体を用いることが可能であり、
時として好適でもある。これらの反応性誘導体の例は、
酸ハライドである。好適な酸ハライドは、酸ジクロリド
及び酸ジブロミドである。即ち、例えばイソフタル酸、
テレフタル酸又はこれらの混合物を用いる代りに、イソ
フタロイルジクロリド、テレフタロイルジクロリド及び
これらの混合物を用いることが可能である。
【００１７】前記ポリエステル製造用グリコールには、
エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオール
等の２乃至１０個の炭素原子を含む脂肪族ジオール；ポ
リ（エチレングリコール）、ポリ（１，３−プロピレン
グリコール）、ポリ（テトラメチレン）グリコール等の
約４００乃至６，０００程度の重量平均分子量を有する
長鎖グリコール；などが包含される。これらのグリコー
ルの混合物を使用することもできる。
エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオール
等の２乃至１０個の炭素原子を含む脂肪族ジオール；ポ
リ（エチレングリコール）、ポリ（１，３−プロピレン
グリコール）、ポリ（テトラメチレン）グリコール等の
約４００乃至６，０００程度の重量平均分子量を有する
長鎖グリコール；などが包含される。これらのグリコー
ルの混合物を使用することもできる。
【００１８】好適なポリエステルは、ヒドロキシルで末
端停止された、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ
（プロピレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフ
タレート）、ポリ（ブチレンセバケート）、ポリ（エチ
レン２，６−ナフタレート）、並びにポリ（エチレンイ
ソフタレート−テレフタレート）（ＰＥＴＩ）、ポリ
（ブチレンテレフタレート−イソフタレート）（ＰＢＴ
Ｉ）等のコポリエステルなどである。これらのうち、優
れた機械的性質のため、ポリ（エチレンテレフタレー
ト）及びポリ（ブチレンテレフタレート）を使用するの
が好適である。
端停止された、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ
（プロピレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフ
タレート）、ポリ（ブチレンセバケート）、ポリ（エチ
レン２，６−ナフタレート）、並びにポリ（エチレンイ
ソフタレート−テレフタレート）（ＰＥＴＩ）、ポリ
（ブチレンテレフタレート−イソフタレート）（ＰＢＴ
Ｉ）等のコポリエステルなどである。これらのうち、優
れた機械的性質のため、ポリ（エチレンテレフタレー
ト）及びポリ（ブチレンテレフタレート）を使用するの
が好適である。
【００１９】また、前記ポリエステル及びコポリエステ
ルの混合物、そして更にこれらポリエステルと他の有機
ポリマーとの混合物を望ましいものとして使用すること
もできる。
ルの混合物、そして更にこれらポリエステルと他の有機
ポリマーとの混合物を望ましいものとして使用すること
もできる。
【００２０】前記式（ＩＩ）のシランエステルは、それ
らの製造方法と同様に周知の化合物である。例えば、こ
れらは米国特許第２，９６７，１７１号、同２，９９
５，５９０号、同３，２１５，７１９号、同３，８４
６，４６３号、同３，９１２，７７４号、同４，０６
０，５３８号及び同４，７１７，７７３号各明細書に記
載されている方法の何れかにより製造することができ
る。
らの製造方法と同様に周知の化合物である。例えば、こ
れらは米国特許第２，９６７，１７１号、同２，９９
５，５９０号、同３，２１５，７１９号、同３，８４
６，４６３号、同３，９１２，７７４号、同４，０６
０，５３８号及び同４，７１７，７７３号各明細書に記
載されている方法の何れかにより製造することができ
る。
【００２１】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 が夫々炭化水素基又は
ハロゲン置換炭化水素基、即ち本明細書中に記載されて
いるエステル交換反応条件下で不活性である１価の基を
表わす前記式（ＩＩ）の化合物は、フェノキシトリメチ
ルシラン、エトキシトリプロピルシラン、フェノキシト
リフェニルシランなどで代表される。
ハロゲン置換炭化水素基、即ち本明細書中に記載されて
いるエステル交換反応条件下で不活性である１価の基を
表わす前記式（ＩＩ）の化合物は、フェノキシトリメチ
ルシラン、エトキシトリプロピルシラン、フェノキシト
リフェニルシランなどで代表される。
【００２２】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 のうち１つが炭化水素
オキシ基である前記式（ＩＩ）の化合物は、ジメチルジ
エトキシシラン、ジメチルジフェノキシシラン、ジメチ
ルジフェノキシシランなどで代表される。
オキシ基である前記式（ＩＩ）の化合物は、ジメチルジ
エトキシシラン、ジメチルジフェノキシシラン、ジメチ
ルジフェノキシシランなどで代表される。
【００２３】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 のうち２つが炭化水素
オキシ基である前記式（ＩＩ）の化合物は、メチルトリ
メトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、フェニ
ルトリフェノキシシラン、ビニルトリフェノキシシラ
ン、シアノトリフェノキシシランなどで代表される。
オキシ基である前記式（ＩＩ）の化合物は、メチルトリ
メトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、フェニ
ルトリフェノキシシラン、ビニルトリフェノキシシラ
ン、シアノトリフェノキシシランなどで代表される。
【００２４】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 の各々が炭化水素オキ
シ基を表わす前記式（ＩＩ）の化合物は、テトラフェノ
キシシラン、テトラ（２−エチルブトキシ）シラン、テ
トラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、テトラシク
ロヘキシルオキシシラン、ビス（ゲラニルオキシ）ジエ
トキシシランなどで代表される。
シ基を表わす前記式（ＩＩ）の化合物は、テトラフェノ
キシシラン、テトラ（２−エチルブトキシ）シラン、テ
トラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、テトラシク
ロヘキシルオキシシラン、ビス（ゲラニルオキシ）ジエ
トキシシランなどで代表される。
【００２５】前記ヒドロキシル末端停止ポリエステルと
前記式（ＩＩ）のシラン化合物との間のエステル交換反
応は、これら２種の反応物質を溶融ブレンドすることに
より行なうことができる。一般的に、エステル交換反応
は溶融押出機内で行なうのが有利である。通常、エステ
ル交換反応は溶融温度（通常約１５０℃乃至約３５０℃
の範囲内の温度）において数分のうちに完了する。
前記式（ＩＩ）のシラン化合物との間のエステル交換反
応は、これら２種の反応物質を溶融ブレンドすることに
より行なうことができる。一般的に、エステル交換反応
は溶融押出機内で行なうのが有利である。通常、エステ
ル交換反応は溶融温度（通常約１５０℃乃至約３５０℃
の範囲内の温度）において数分のうちに完了する。
【００２６】前記反応混合物に加える化合物（ＩＩ）の
割合は、通常ポリエステル反応物質の０．１乃至３．０
モル％の範囲内である。
割合は、通常ポリエステル反応物質の０．１乃至３．０
モル％の範囲内である。
【００２７】当業者は、以上の記載から、本発明のポリ
エステル樹脂の態様が式： ［式中Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は前述の意味を有する］で表
わされ得ることを理解されよう。
エステル樹脂の態様が式： ［式中Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は前述の意味を有する］で表
わされ得ることを理解されよう。
【００２８】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 のうち１つが他のポリ
エステル鎖とのエステル交換反応を受けうる場合、前記
式（ＩＩＩ）の末端キャップポリエステルは他のヒドロ
キシル末端停止ポリエステルを鎖延長させるための中間
体ポリマーであり、式： の鎖延長ポリエステルが得られる［式中Ｒ2 及びＲ3 は
前述の意味を有し、そしてＸはヒドロキシル基、前記式
（Ｉ）のシラン成分、又は前記成分（Ｉ）を介してのポ
リエステルセグメントの追加のポリエステル延長部分も
しくは分枝から成る群から選ばれる１価の成分であ
る］。
エステル鎖とのエステル交換反応を受けうる場合、前記
式（ＩＩＩ）の末端キャップポリエステルは他のヒドロ
キシル末端停止ポリエステルを鎖延長させるための中間
体ポリマーであり、式： の鎖延長ポリエステルが得られる［式中Ｒ2 及びＲ3 は
前述の意味を有し、そしてＸはヒドロキシル基、前記式
（Ｉ）のシラン成分、又は前記成分（Ｉ）を介してのポ
リエステルセグメントの追加のポリエステル延長部分も
しくは分枝から成る群から選ばれる１価の成分であ
る］。
【００２９】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 のうち少なくとも２つ
が他のポリエステル鎖とのエステル交換反応を受けうる
場合、前記式（ＩＩＩ）の末端キャップポリエステルは
追加のヒドロキシル末端停止ポリエステル鎖との反応に
よる枝分れポリエステル製造用の中間体ポリマーであ
り、一般式： の枝分れポリエステルが得られる［式中Ｒ2 及びＸは前
述の意味を有する］。
が他のポリエステル鎖とのエステル交換反応を受けうる
場合、前記式（ＩＩＩ）の末端キャップポリエステルは
追加のヒドロキシル末端停止ポリエステル鎖との反応に
よる枝分れポリエステル製造用の中間体ポリマーであ
り、一般式： の枝分れポリエステルが得られる［式中Ｒ2 及びＸは前
述の意味を有する］。
【００３０】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 基の全てが前述した様
なエステル交換反応を受けうる場合、得られる枝分れポ
リエステル生成物は式： で表わすことができる［式中Ｘは前述の意味を有す
る］。
なエステル交換反応を受けうる場合、得られる枝分れポ
リエステル生成物は式： で表わすことができる［式中Ｘは前述の意味を有す
る］。
【００３１】本発明のポリエステル樹脂は、約２，００
０乃至約２００，０００、好ましくは約３０，０００乃
至約１５０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）、及び重
量比で６０：４０のフェノールとテトラクロロエタンと
の混合物中、３０℃で測定して少なくとも約０．３ｄｌ
／ｇ乃至約１．５ｄｌ／ｇの固有粘度を有することがで
きる。
０乃至約２００，０００、好ましくは約３０，０００乃
至約１５０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）、及び重
量比で６０：４０のフェノールとテトラクロロエタンと
の混合物中、３０℃で測定して少なくとも約０．３ｄｌ
／ｇ乃至約１．５ｄｌ／ｇの固有粘度を有することがで
きる。
【００３２】当業者は、前記ヒドロキシル末端停止ポリ
エステルとシランエステル（ＩＩ）との間の所定のエス
テル交換反応の間に、生成物樹脂が、許容された反応物
質の割合、温度及び反応時間に応じて、恐らくは未反応
ポリエステル及びシラン（ＩＩ）と共に、前記式（ＩＩ
Ｉ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の樹脂鎖の混合物となること
を理解されよう。所望される場合、この生成物の混合物
を分子量の差異に基づく従来からの方法により分離する
ことができる。しかし、重量平均分子量及び固有粘度に
基づいて、この粗混合物自体も多くの用途に有用であ
る。
エステルとシランエステル（ＩＩ）との間の所定のエス
テル交換反応の間に、生成物樹脂が、許容された反応物
質の割合、温度及び反応時間に応じて、恐らくは未反応
ポリエステル及びシラン（ＩＩ）と共に、前記式（ＩＩ
Ｉ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の樹脂鎖の混合物となること
を理解されよう。所望される場合、この生成物の混合物
を分子量の差異に基づく従来からの方法により分離する
ことができる。しかし、重量平均分子量及び固有粘度に
基づいて、この粗混合物自体も多くの用途に有用であ
る。
【００３３】本発明のポリエステルを、プラスチック配
合の技術分野で公知の添加剤の添加により変性して熱可
塑性成形組成物を得ることができる。この種の添加剤
は、充填剤（例えばクレー又はタルク）、補強材（例え
ばガラス繊維）、衝撃変性剤、他の樹脂、可塑剤、流動
促進剤及び他の加工助剤、安定剤、着色剤、離型剤、難
燃剤、紫外線しゃへい剤等を含むことができる。
合の技術分野で公知の添加剤の添加により変性して熱可
塑性成形組成物を得ることができる。この種の添加剤
は、充填剤（例えばクレー又はタルク）、補強材（例え
ばガラス繊維）、衝撃変性剤、他の樹脂、可塑剤、流動
促進剤及び他の加工助剤、安定剤、着色剤、離型剤、難
燃剤、紫外線しゃへい剤等を含むことができる。
【００３４】本発明に係わる成形組成物の製造は、例え
ば混練機内での［例えばバンバリーミキサー、ワーナー
・フライダラー（Ｗｅｒｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅ
ｒ）ブレンダーもしくは押出機内での、又はロールミル
による］ブレンドなど、熱可塑性樹脂のブレンドに関し
て公知のブレンド手段の何れかを用いて成分をブレンド
することにより達成することができる。添加順序は臨界
条件ではないが、しかし成分を互いに十分にブレンドす
ることが必要である。
ば混練機内での［例えばバンバリーミキサー、ワーナー
・フライダラー（Ｗｅｒｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅ
ｒ）ブレンダーもしくは押出機内での、又はロールミル
による］ブレンドなど、熱可塑性樹脂のブレンドに関し
て公知のブレンド手段の何れかを用いて成分をブレンド
することにより達成することができる。添加順序は臨界
条件ではないが、しかし成分を互いに十分にブレンドす
ることが必要である。
【００３５】本発明に係わる配合された成形組成物を押
出し、そして所望する場合公知の方法により粒材、ペレ
ット等に切断することができる。配合された成形組成物
のその後の加工を、当業界で周知の従来からの成形又は
押出方法により行なうことができる。
出し、そして所望する場合公知の方法により粒材、ペレ
ット等に切断することができる。配合された成形組成物
のその後の加工を、当業界で周知の従来からの成形又は
押出方法により行なうことができる。
【００３６】以下の実施例及び製造例により、本発明の
構成及び利用の方法と過程を説明し、そして本発明者が
意図する本発明の実施の最良の態様を示すが、しかし本
発明を減縮するものと解釈してはならない。なお報告に
際し、下記試験を行なった。 固有粘度： 固有粘度［η］を、３０℃、重量比で６
０：４０のフェノールとテトラクロロエタンとの混合物
中で測定し、そしてデシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）
で報告することができる。固有粘度のおおよその測定値
を、溶融押出機を通してポリマー溶融体を移動させるの
に必要なトルクから推定することができる。実施例１乃至４ 所定量のヒドロキシル末端停止ポリブチレンテレフタレ
ート［登録商標バロックス（Ｖａｌｏｘ）３１５、ゼネ
ラル・エレクトリツク・カンパニイ］を、ＨＢＩシステ
ム９０ハーケ・バクラー（Ｈａａｋｅ Ｂｕｃｈｌｅ
ｒ）押出機内に入れ、１分後に各運転を開始した［ロー
ター速度は１５０回転／分、温度は２５０℃］。ポリエ
ステル装入の１０分後に、様々な割合のテトラフェノキ
シシラン（ＴＰＳ）を加えた。ＴＰＳの割合及び得られ
たトルク条件を全て下記表に示した。
構成及び利用の方法と過程を説明し、そして本発明者が
意図する本発明の実施の最良の態様を示すが、しかし本
発明を減縮するものと解釈してはならない。なお報告に
際し、下記試験を行なった。 固有粘度： 固有粘度［η］を、３０℃、重量比で６
０：４０のフェノールとテトラクロロエタンとの混合物
中で測定し、そしてデシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）
で報告することができる。固有粘度のおおよその測定値
を、溶融押出機を通してポリマー溶融体を移動させるの
に必要なトルクから推定することができる。実施例１乃至４ 所定量のヒドロキシル末端停止ポリブチレンテレフタレ
ート［登録商標バロックス（Ｖａｌｏｘ）３１５、ゼネ
ラル・エレクトリツク・カンパニイ］を、ＨＢＩシステ
ム９０ハーケ・バクラー（Ｈａａｋｅ Ｂｕｃｈｌｅ
ｒ）押出機内に入れ、１分後に各運転を開始した［ロー
ター速度は１５０回転／分、温度は２５０℃］。ポリエ
ステル装入の１０分後に、様々な割合のテトラフェノキ
シシラン（ＴＰＳ）を加えた。ＴＰＳの割合及び得られ
たトルク条件を全て下記表に示した。
【００３７】実施例１はＴＰＳを加えず、そして比較例
（対照例）の役割を果たした。実施例５乃至８ 使用したバロックス３１５を他のヒドロキシル末端停止
ポリブチレンテレフタレート［登録商標バロックス２９
５、ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ］で置き換
えた以外は、前記実施例１乃至４の一般方法を繰り返し
た。実施例５は本発明の実施例ではなく、比較例（対照
例）の役割を果たした。ＴＰＳの割合及びトルク条件を
下記表に示した。実施例９乃至１２ 使用したバロックス３１５をヒドロキシル末端停止ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で置き換えた以外
は、前記実施例１乃至４の一般方法を繰り返した。実施
例９は本発明の実施例ではなく、比較のために示した対
照例である。加えたＴＰＳの割合及びトルク条件を下記
表に示した。
（対照例）の役割を果たした。実施例５乃至８ 使用したバロックス３１５を他のヒドロキシル末端停止
ポリブチレンテレフタレート［登録商標バロックス２９
５、ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ］で置き換
えた以外は、前記実施例１乃至４の一般方法を繰り返し
た。実施例５は本発明の実施例ではなく、比較例（対照
例）の役割を果たした。ＴＰＳの割合及びトルク条件を
下記表に示した。実施例９乃至１２ 使用したバロックス３１５をヒドロキシル末端停止ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で置き換えた以外
は、前記実施例１乃至４の一般方法を繰り返した。実施
例９は本発明の実施例ではなく、比較のために示した対
照例である。加えたＴＰＳの割合及びトルク条件を下記
表に示した。
【００３８】
【表１】
フロントページの続き (72)発明者 ジェームス・ルイス・デルダー アメリカ合衆国、インディアナ州、マウン ト・バーノン、レイントゥリー・ドライ ブ、1622番 (56)参考文献 特開 平２−58532（ＪＰ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】 式： ［式中Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は夫々炭化水素基、ハロゲン
置換炭化水素基及び炭化水素オキシ基から成る群から選
ばれる］の０．１〜３．０モル％量の１価の成分により
末端キャップされ約２，０００から約２００，０００の
重量平均分子量を有するポリエステル樹脂。 - 【請求項２】 Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 のうち１つが炭化水
素オキシ基である請求項１記載のポリエステル樹脂。 - 【請求項３】 Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 のうち２つが炭化水
素オキシ基である請求項１記載のポリエステル樹脂。 - 【請求項４】 Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 の各々が炭化水素オ
キシ基である請求項１記載のポリエステル樹脂。 - 【請求項５】 Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 の各々がフェノキシ
基である請求項１記載のポリエステル樹脂。 - 【請求項６】 式： を有する請求項１記載のポリエステル樹脂。
- 【請求項７】 式： の鎖延長され約２，０００から約２００，０００の重量
平均分子量を有するポリエステル樹脂［式中Ｒ2 及びＲ
3 は夫々炭化水素基、ハロゲン置換炭化水素基及び炭化
水素オキシ基から成る群から選ばれ、Ｘはヒドロキシ
ル、式： の０．１〜３．０モル％量の１価の成分（式中Ｒ2 は前
述の意味を有し、そしてＲ1 及びＲ3 は夫々選ばれたＲ
2 を表わす）、又は前記式（Ｉ）の成分を介して結合さ
れた１個もしくはそれ以上の追加のポリエステルセグメ
ントを表わす］。 - 【請求項８】 式： の枝分れされたポリエステル樹脂及び式： の枝分れされたポリエステル樹脂から選ばれた枝分れさ
れ約２，０００から約２００，０００の重量平均分子量
を有するポリエステル樹脂［式中Ｒ2 は炭化水素基、ハ
ロゲン置換炭化水素基及び炭化水素オキシ基から成る群
から選ばれた基を表わし、Ｘはヒドロキシル、式： の０．１〜３．０モル％量の１価の成分（式中Ｒ2 は前
述の意味を有し、そしてＲ1 及びＲ3 は夫々選ばれたＲ
2 を表わす）、又は前記式（Ｉ）の成分を介して結合さ
れた１個もしくはそれ以上の追加のポリエステルセグメ
ントを表わす］。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US594,599 | 1990-10-05 | ||
| US07/594,599 US5089598A (en) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | Endcapped, chain-extended and branched polyesters |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04298528A JPH04298528A (ja) | 1992-10-22 |
| JPH0768333B2 true JPH0768333B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=24379584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3276125A Expired - Lifetime JPH0768333B2 (ja) | 1990-10-05 | 1991-09-30 | ポリエステル樹脂 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5089598A (ja) |
| EP (1) | EP0479108A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0768333B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69415098T2 (de) * | 1993-08-10 | 1999-04-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Verfahren zur Herstellung eines Siloxanmodifizierten Polyesterharzes und härtbare Zusammensetzung auf Basis dieses Harzes |
| US6160082A (en) * | 1997-11-05 | 2000-12-12 | General Electric Company | Process for branching thermoplastic linear polycarbonate resins |
| KR100578737B1 (ko) * | 2003-06-25 | 2006-05-12 | 학교법인 포항공과대학교 | 반응성 방사구조 고분자 및 이를 이용한 저유전성 고분자복합체 박막 |
| BRPI0806435A2 (pt) * | 2007-01-31 | 2011-09-06 | Dow Global Technologies Inc | composição curável para revestimento de bobinas e processo para preparar uma composição curável para revestimento de bobinas melhorada |
| KR101546564B1 (ko) | 2009-04-01 | 2015-08-21 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 폴리에스터의 개선된 제조 방법 |
| US20230174710A1 (en) * | 2020-08-13 | 2023-06-08 | Kinte Materials Science And Technology Co., Ltd. | Hydroxyl-terminated polyester resin, preparation method therefor and use thereof |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL225350A (ja) * | 1957-03-02 | |||
| DE1808562A1 (de) * | 1968-11-13 | 1970-06-04 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Herstellung linearer,thermoplastischer,siliciumhaltiger Polyarylester |
| DE2453231A1 (de) * | 1974-11-09 | 1976-05-13 | Bayer Ag | Pillingarme polyesterfasern |
| US4311760A (en) * | 1976-10-04 | 1982-01-19 | Dow Corning Corporation | Method for applying mercaptoalkyl-containing polydiorganosiloxanes to textile fibers |
| US4157321A (en) * | 1978-07-18 | 1979-06-05 | Union Carbide Corporation | Stabilized polymeric organosilane compositions |
| US4377676A (en) * | 1981-09-23 | 1983-03-22 | Dow Corning Corporation | Non-precondensed silicone-alkyd resins and a method for their preparation |
| JPS5968333A (ja) * | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Toray Silicone Co Ltd | 線状オルガノポリシロキサンブロツクを含有するポリマもしくはポリマ組成物の球状硬化物およびその製造方法 |
| US4443502A (en) * | 1983-04-12 | 1984-04-17 | Dow Corning Corporation | Liquid organosiloxane resin compositions |
| US4624870A (en) * | 1984-11-14 | 1986-11-25 | General Electric Company | Sodium free silicone resin coating compositions |
| JPS61148284A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Toray Silicone Co Ltd | 固体材料処理剤 |
| JPS6239621A (ja) * | 1985-08-14 | 1987-02-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリエステルの重合方法 |
| JPS6327560A (ja) * | 1986-07-21 | 1988-02-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 離型用シリコ−ン組成物 |
| US4831070A (en) * | 1987-11-02 | 1989-05-16 | Dow Corning Corporation | Moldable elastomeric pressure sensitive adhesives |
| US4981896A (en) * | 1988-03-31 | 1991-01-01 | Sumitomo Chemical Company | Thermoplastic resin composition |
| JPH0258532A (ja) * | 1988-08-24 | 1990-02-27 | Hitachi Chem Co Ltd | 変性ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いた塗料 |
| DE3929672A1 (de) * | 1989-09-07 | 1991-03-14 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen aus polycarbonat, polyalkylenterephthalat, speziellem bariumsulfat und gegebenenfalls elastomeren |
-
1990
- 1990-10-05 US US07/594,599 patent/US5089598A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-09-25 EP EP19910116320 patent/EP0479108A3/en not_active Withdrawn
- 1991-09-30 JP JP3276125A patent/JPH0768333B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5089598A (en) | 1992-02-18 |
| EP0479108A2 (en) | 1992-04-08 |
| JPH04298528A (ja) | 1992-10-22 |
| EP0479108A3 (en) | 1992-10-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19960123 |