JPH0770046B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 イ．産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート等の磁気記録媒体に関
するものである。

ロ．従来技術 一般に、磁気テープ等の磁気記録媒体は、磁性粉、バイ
ンダー樹脂等からなる磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥
することによって製造される。

近年、磁気記録媒体、特に短波長記録を要求されるビデ
オ用磁気記録媒体においては、今まで以上に微粒子化、
高磁力化された磁性粉が使用される傾向が強くなってい
る。ところが磁性粉は、微粒子化や高磁力化するほど、
個々の粒子の凝集力が強まり、その結果、短波長記録の
高い再生出力や良好なS/N比を得るために必要な分散性
や表面平滑性が充分に満足されなくなる。また、かかる
記録媒体は、記録再生時に激しく磁気ヘッドに摺接する
ため、繰り返し使用によって磁性塗膜が摩耗し、塗膜中
に含有される磁性粉が脱落しやすく磁気ヘッドの目詰り
といった好ましくない結果を生ぜしめる。

このため、磁性粉の粒度分布を調整して磁性粉の結合剤
中での分散性を向上させたり、界面活性剤を分散剤とし
て使用したり、または結合剤中の親水性基、例えば水酸
基、リン酸基、スルホ基、或いはカルボキシ基等の導入
によって変性し、特性の改善を行う方法が提案されてい
る。

この場合、例えばフリーのスルホ基（−SO₃H）を含有す
る塩化ビニル系共重合体については、特開昭58−108032
号に開示されている。しかし、このようなフリーのスル
ホ基を有する重合性モノマーから得られた塩化ビニル系
共重合体は、磁性粉の分散性には有利な場合があるが、
分散後に塗布するまでに著しい粘度上昇を示し、塗布不
能になることが多かった。又、出来上がった磁性層につ
いても、支持体や他の各層（バックコート層、磁性層
等）との間で保存中に粘着をおこしやすく、磁性層のハ
ガレを起こすことまあった。このような種々の欠点によ
り、出来上がった磁気媒体の性能は著しく不満足なもの
であった。

他の公知技術では、多少の改善は認められるものの、性
能的には未だ不満足であり、また評価段階での新たな問
題として、繰り返し使用したときの出力低下が大きいこ
とが判り、重大な問題となった。

特に、平滑な面は得られるものの、平滑な面は反面で摩
擦の増加につながり、走行性が非常に悪くなる。

ハ．発明の目的 本発明の目的は、磁性粉の分散性に優れると共に、耐久
性も良好であり、磁性層の潤滑性が良好であって静止画
像耐久性に優れ、走行安定性、S/Nに優れた磁気記録媒
体を提供することにある。

ニ．発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、スルホ基及び／又はリン酸基を塩の形
で含有する結合剤と、比表面積がBET値で12m²/g以上
で、80m²/g以下であり、かつ、吸油量がDBP値で100ml/1
00g以上で、300ml/100g以下であるカーボンブラックと
が磁性層に含有されている磁気記録媒体に係るものであ
る。

本発明によれば、上記結合剤は、スルホ基及び／又はリ
ン酸基を塩、特にアルカリ金属塩の形で含有しているの
で、磁性塗料粘度が低くなり、磁性粉の分散性が向上し
て磁性層の表面平滑性が良好となる。しかも、磁性層中
には、BET値及び吸油量を夫々特定の範囲に有するカー
ボンブラックを含有せしめているため、磁性層の摩擦係
数を下げ、走行性を向上させ、かつ電磁変換特性も良好
にすることができる。即ち、カーボンブラックは、BET
値を80m²/g以下と低めにしているので摩擦係数を減少さ
せ、遮光性も良くなり、微量添加により磁性層の動摩擦
係数を低くすることができる。また、吸油量も100ml/10
0g以上としているので、比較的ストラクチャー構造をと
り易く、高い導電性と低摩擦を示すことができる。これ
らのBET値と吸油量の組み合わせによって摩擦係数を大
きく下げ、カーボンブラックの量を少なくしてS/Nを向
上させることができるのである。

本発明に係る結合剤、特に塩化ビニル系共重合体は、塩
化ビニルモノマー、スルホン酸もしくはリン酸の塩を含
有した共重合性モノマー及び必要に応じ他の共重合性モ
ノマーを共重合することによって得ることができる。こ
の共重合体はビニル合成によるものであるの合成が容易
であり、且つ共重合成分を種々選ぶことができ、共重合
体の特性を最適に調整することができる。

スルホン酸もしくはリン酸の塩の金属は望ましくはアル
カリ金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であ
り、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ま
しい。

スルホン酸塩を含有する上記の共重合性モノマーとして
は、 CH₂＝CHSO₃M、 CH₂＝CHCH₂SO₃M、 CH₂＝Ｃ（CH₃）CH₂SO₃M、 CH₂＝CHCH₂OCOCH（CH₂COOR）SO₃M、 CH₂＝CHCH₂OCH₂CH（OH）CH₂SO₃M、 CH₂＝Ｃ（CH₃）COOC₂H₄SO₃M、 CH₂＝CHCOOC₄H₈SO₃M、 CH₂＝CHCONHC（CH₃）₂CH₂SO₃M、 が挙げられる。

またリン酸塩としては、 CH₂＝CHCH₂OCH₂CH（OH）CH₂−Ｏ−PO₃MY¹ CH₂＝CHCONHC（CH₃）₂CH₂−Ｏ−PO₃MY²、 CH₂＝CHCH₂O（CH₂CH₂O）mPO₃MX² 上記に於いてＭはアルカリ金属、Ｒは炭素原子数１〜20
個のアルキル基、Y¹はＨ、Ｍ又は CH₂＝CHCH₂OCH₂CH（OH）CH₂−、 Y²はＨ、Ｍ又は CH₂＝CHCONHC（CH₃）₂CH₂−、 X¹は OHまたはOM、X²は CH₂＝CHCH₂O（CH₂CH₂O）ｍ−、 OH又はOMである。またｎは１〜100、ｍは １〜100の正数である。

また必要に応じ共重合させる共重合性モノマーとして
は、公知の重合性モノマーがあり、例えば種々のビニル
エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、
種々のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、エ
チレン、プロピレン、イソブテン、ブタジエン、イソプ
レン、ビニルエーテル、アリールエーテル、アリールエ
ステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン
酸、マレイン酸エステル等が例示される。

本発明による上記結合剤は乳化重合、溶液重合、懸濁重
合、塊状重合等の重合法により重合される。いずれの方
法に於いても必要に応じて分子量調節剤、重合開始剤、
モノマーの分割添加あるいは連続添加などの公知の技術
が応用できる。

本発明において用いられる上記結合剤中の前記酸性基の
塩含有モノマー量は0.01〜30モル％であるのが好まし
い。該塩含有モノマー量が多すぎると、溶剤への溶解性
が悪くまたゲル化が起こりやすい。また塩含有モノマー
量が少なすぎると所望の特性が得られなくなる。

上記の塩化ビニル系共重合体は更に、エポキシ基又は水
酸基をが有しているのが好ましい。一般的に、バインダ
ー成分の硬いものとして、例えばビデオテープでは塩ビ
−酢ビの共重合体がポリウレタン（軟い成分）と併用さ
れている。この塩ビ−酢ビ共重合体は部分加水分解され
たもので、次式のように示されるものであった。

：共重合ユニットを示す。

ここでCH₃CO−Ｏ−の基は、硬化剤等との架橋反応には
寄与しにくいものと考えられる。そこで、この磁気媒体
用として優れた、部分加水分解された塩ビ−酢ビ共重合
体の特性を失うことなく、さらに分散性と架橋反応性
（架橋剤以外であってもよい）に優れ、また優れた平面
性を提供できるバインダーとして、本発明によって、ス
ルホ又はリン酸基のアルカリ金属塩を含んだ不飽和化合
物を共重合成分の一つとするとともに、 CH₃COに代えて、 等のエポキシ基を含有させる。このバインダーの共重合
ユニットは例えば次の如くである。

（X:スルホ又はホスホ基のアルカリ金属塩を含んだモノ
マーユニット部分） 前記結合剤としての特に塩化ビニル系共重合体は、磁気
媒体の耐久性を向上するウレタン樹脂と併用されるのが
よい。

更に従来知られている各種樹脂を併用してもよい。併用
される熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下、
平均分子量が約10000〜200000、重合度が200〜2000程度
のもので、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、
メタクリル酸エステル−アクリルニトリル共重合体、メ
タクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリ
ル酸エステル−スチレン共重合体、ポリフッ化ビニル、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセ
テートブチレート、セルロースダイアセテート、セルロ
ーストリアセテート、セルロースプロピオネート、ニト
ロセルロース等）、スチレンブタジエン共重合体、ポリ
エステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステ
ル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性
樹脂及びこれらの混合物等が使用される。

また、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状
態では約200,000以下の分子量であり、縮合、付加等の
反応により分子量は無限大のものとなる。更に、これら
の樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は
溶融しないものが好ましい。具体的には例えばフェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分
子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの
混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプ
レポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイ
ソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低
分子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェニルメ
タントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂及び
これらの混合等が例示される。

前記した樹脂は、−SO₃M−、−OSO₃M、−COOM、−PO（O
M′）_２（但しＭは水素又はアルカリ金属、Ｍ′は水
素、アルカリ金属又は炭化水素残基）等の親水性極性基
を含有した樹脂であってもよい。

本発明に使用可能な塩化ビニル系共重合体とウレタン樹
脂との配合比としては、本発明に係る塩化ビニル系共重
合体が90〜10重量部、より好ましくは80〜20重量部であ
るのが望ましい。上記配合比が90重量部を越えると塗膜
がもろくなりすぎ塗膜の耐久性が著しく劣化し、また支
持体との接着性も悪くなる。また上記配合比が10重量部
未満であると、磁性粉の粉落ちがおこり易くなる。

更に本発明に係る結合剤を含有する磁性塗料には更にポ
リイソシアネート系硬化剤を添加することにより、耐久
性を向上することができる。このようなポリイソシアネ
ート系硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサンジ
イソシアネート等の２官能イソシアネート、コロネート
Ｌ（日本ポリウレタン工業（株）製）、デシモジュール
Ｌ（バイエル社製）等の３官能イソシアネート、または
両末端にイソシアネート基を含有するウレタンプレポリ
マーなどの従来から硬化剤として使用されているもの
や、また硬化剤として使用可能であるポリイソシアネー
トであればいずれも使用できる。また、そのポリイソシ
アネート系硬化剤の量は全結合剤量の５〜80重量部用い
る。

また、本発明で使用する上記のカーボンブラックのBET
値は好ましくは20〜60m²/gである。このカーボンの吸油
量は好ましくは110〜200ml/100gであり、更に好ましく
は180〜200ml/10gである。

また、このカーボブラックの添加量は磁性粉100重量部
に対して0.1〜20重量部であるのがよく、0.1〜５重量
部、更には0.2〜１重量部であるのが更によい。

使用可能なカーボンブラックとしては、電気化学社製の
HS 100（BET32m²/g、DBP180ml/100g、粒径53mμ）、三
菱化成社製の＃22B（BET55m²/g、DBP131ml/100g、粒径4
0mμ）、＃20（BET56m²/g、DBP115ml/100g、粒径40m
μ）、＃3500（BET47m²/g、DBP187ml/100g、粒径40m
μ）などがある。

なお、上記におて、「比表面積」とは、単位重量あたり
の表面積をいい、平均粒子径とは全く異なった物理量で
あり、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積が
大きなものと、比表面積が小さいものが存在する。比表
面積の測定は、例えばまず、磁性粉末を250℃前後で30
〜60分加熱処理しながら脱気して、該粉末に吸着されて
いるものを除去し、その後、測定装置に導入して、窒素
の初期圧力を0.5kg/m²に設定し、窒素により液体窒素温
度（−195℃）で吸着測定を行う（一般にB.E.T法と称さ
れている比表面積の測定方法。詳しくはJ.Ame.Chem.So
c,60309（1938）を参照）。この比表面積（BET値）の測
定装置には、湯浅電池（株）ならびに湯浅アイオニクス
（株）の共同製造による「粉粒体測定装置（カンターソ
ープ）」を使用することができる。比表面積ならびにそ
の測定方法についての一般的な説明は「粉体の測定」
（J.M.DALLAVALLE,CLYDEORR Jr共著、弁田その田訳；
産業図書社刊）に詳しく述べられており、また「化学便
覧」（応用編、1170〜1171頁、日本化学会編、丸善
（株）昭和41年４月30日発行）にも記載されている（な
お前記「化学便覧」では、比表面積を単に表面積（m²/g
r）と記載しているが、本明細書における比表面積と同
一のものである。）。

また、上記の「吸油量（DBP法」）については、顔料粉
末100gにDBP（Dibutyl phthalate）を少しずつ加え、
練り合わせながら顔料の状態を観察し、ばらばらに分散
した状態から一つの塊をなす点を見出したときのDBPのm
l数をDBP吸油量とする。

本発明の磁気記録媒体は、例えば第１図に示すように、
支持体１上に磁性層２を有している。また磁性層２とは
反対側の面にBC層３が設けられている。このBC層は設け
られてよいが、設けなくてもよい。

磁性層２に用いられる磁性粉、特に強磁性粉としては、
γ−Fe₂O₃、Co含有γ−Fe₂O₃、Fe₃O₄、Co含有Fe₃O₄等の
酸化鉄磁性粉:Fe、Ni、Co、Fe−Al、Fe−Al−Ni、Fe−A
l−Co、Fe−Al−Ni−Co、Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−Zn
合金、Fe−Ni−Zn合金、Fe−Co−Ni−Cr合金、Fe−Co−
Ni−Ｐ合金、Co−Ni合金等、Fe、Ni、Co等を主成分とす
るメタル磁性粉:CrO₂等各種の強磁性粉が挙げられる。
磁性粉のBET値は40m²/g以上がよく、45〜80m²/gが更に
よい。

磁性層２には、上述した結合剤、カーボンブラック、磁
性粉の他、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が加
えられてもよい。

併用できる分散剤としては、脂肪酸のアルカリ金属（L
i、Na、Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Mg、Ca、Ba）
からなる金属石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗素を含有
した化合物；前記の脂肪酸のアミド；レシチン；トリア
ルキルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩（アル
キルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロピ
レンなど）等が使用される。この他に炭素数12以上の高
級アルコール、及びこれらの他に硫酸エステル等も使用
可能である。これらの分散剤は磁性粉100重量部に対し
て0.5〜20重量部の範囲で添加される。

潤滑剤としては、例えばシイコーンオイル、グラファイ
ト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、脂肪酸
（例えばステアリン酸、ミリスチン酸）、脂肪酸エステ
ル等を磁性粉100重量部に対して0.2〜30重量部の範囲で
添加される。

研磨剤としては、一般に使用される材料でアルミナ、炭
化ケイ素、酸化クロム（Cr₂O₃）、コランダム、人造コ
ランダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ
石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用
される。これらの研磨剤はモース硬度が５以上であり、
平均粒子径が0.05〜５μｍの大きさのものが使用され、
特に好ましくは0.1〜２μｍである。これらの研磨剤は
磁性粉100重量部に対して0.5〜20重量部の範囲で添加さ
れる。

帯電防止剤としては、カーボンブラック、カーボンブラ
ックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポニンな
どの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤；高
級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウム類などのカチオン界
面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エス
テル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界
面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノア
ルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性活性剤
などが使用される。上記の導電性微粉末は磁性粉100重
量部に対して0.2〜20重量部が、界面活性剤は0.1〜10重
量部の範囲で添加される。これらの界面活性剤は単独ま
たは混合して添加してもよい。これらは帯電防止剤とし
て用いられるものであるが、時としてその他の目的、例
えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤と
して適用される場合もある。

他に添加剤として次のものを用いてもよい。リン酸、ス
ルファミド、グアニジン、ピリジン、アミン、尿素、ジ
ンククロメート、カルシウムクロメート、ストロンチウ
ムクロメートなどが使用できるが、特にジシクロヘキシ
ルアミンナイトライト、シクロヘキシルアミンクロメー
ト、ジイソプロピルアミンナイトライト、ジエタノール
アミンホスフェート、シクロヘキシルアンモニウムカー
ボネート、ヘキサメチレンジアミンカーボネート、プロ
ピレンジアミンステアレート、グアニジンカーボネー
ト、トリエタノールアミンナイトライト、モルフォリン
ステアレートなど（アミン、アミドまたはイミドの無機
酸塩または有機酸塩）を使用すると防錆効果が向上す
る。これらは強磁性微粉末100重量部に対して0.01〜20
重量部の範囲で使用される。

又、磁性層の構成材料は有機溶剤と混合して磁性塗料を
調製し、これを支持体上に塗布するが、その磁性塗料の
溶剤としてはケトン（例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン）、
アルコール（例えばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール）、エステル（例えばメチルアセテー
ト、エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルラク
テート、グリコールアセテートモノエチルエーテル）、
グリコールエーテル（例えばエチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、
ジオキサン）、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トル
エン、キシレン）、脂肪族炭化水素（例えばヘキサン、
ヘプタン）、ニトロプロパン等が挙げられる。この磁性
塗料を塗布する支持体はポリエステル（例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレー
ト）、ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン）、セルロース誘導体（例えばセルローストリア
セテート、セルロースダイアセテート、セルロースアセ
テートブチレート、セルロースアセテートプロピオネー
ト）、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミ
ド、ポリアミド、ポリヒドラジド類、金属（例えばアル
ミニウム、銅）、紙等から成っていて良い。

また、BC層３にも、上記の結合剤、研磨剤等を添加して
よい。

また、第１図の磁気記録媒体は、磁性層２と支持体１と
の間に下引き層（図示せず）を設けたものであってもよ
く、或いは下引き層を設けなくてもよい（以下同様）。
また支持体にコロナ放電処理をほどこしてもよい。

ホ．実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。以下に
示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から逸脱
しない範囲において種々変更しうる。なお、下記の実施
例において「部」はすべて「重量部」を表わす。

例−１ この例においては、前記塩を含有する塩化ビニル系共重
合体を次のようにして合成した。

下記の組成物を反応容器に仕込みN₂置換し反応させた。

メチルイソブチルケトン 86重量部 酢酸メチル 280 〃 塩化ビニル 150 〃 酢酸ビニル 50 〃 CH₂＝CHCH₂OCOCH（SO₃K）CH₂COOC₈H₁₇ ６重量部 ジイソプロピルパーオキシジカーボネート（重合開始
剤） ２ 〃 上記処理組成を撹拌しながら53℃に上げ、処方中の重合
開始剤１に対し９のメチルイソブチルケトンを加えた。
15時間後30℃に冷却し残存塩化ビニルを回収し更に減圧
下に回収を行った。このようにして固形物32％、粘度70
cps（25℃）の共重合体溶液480重量部をえた。これをバ
インダーＡとする。そして、次の磁性塗料を調製した。

バインダーＡ 15部 ポリウレタン（エスタン5701:グッドリッチ社製） ７
部 強磁性粉末（第２図） 100部 分散剤（レシチン） ３部 アルミナカーボンブラック（第２図） １部 脂肪酸（パルミチン） １部 脂肪酸エステル（イソオクチルパルミテート） １部 シクロヘキサノン 150部 メチルエチルケトン 70部 トルエン 30部 上記成分をボールミルに仕込み、分散させた後、この塗
料に３官能イソシアネート５部を添加し、リバースロー
ルコーターにて支持体上に５μｍ厚みに塗布してスーパ
ーカレンダーをかけ、1/2インチ幅にスリットしてビデ
オテープとした。

各ビデオテープについては次の測定を行ったところ、第
３図に示す結果が得られた。

RF出力:RF出力測定用VTRデッキを用いて5MHzでのRF出力
を測定し、100回再生後の、比較例１を基準テープとし
て値を示した（単位:dB） ルミS/N:測定器はシバソク社製ノイズメーター（925D/
1）を使用し、比較例１を記述テープ（0dB）とし、それ
に対する差で表示した。ハイパスフィルターは4.2MHz、
ロールパスフィルターは10KHzで行った。

表面比抵抗：表面電位計で測定。

動摩擦係数:25℃にてテープ走行性試験機TBT−300 D
（横浜システム研究所）にてクロムメッキステンレス４
Φピンにテープを180゜巻きつけ、テープスピード1cm/s
ec、入口テンション20gで測定し、次式にてμ_Ｋを算出 ドロップアウト：再生画面上でのキズの発生個数。

スチル耐久性：静止画像出力が２時間で低下する量をdB
で示す。値が小さい程磁気記録媒体の耐久性、耐摩擦性
が高い。

粉落ちテスト：走行後にヘッド、シリンダー、ピンチロ
ーラーの付着物を目で判定した。（○殆ど付着なし、△
少し付着あり、×付着多し）。

第３図の結果から、本発明に基づいてバインダーＡの使
用下に所定のカーボンブラックを使用した場合、比較例
に比べて次の点で優れていることがわかる。

（１）高いレベルの電磁変換特性が得られる。

（２）１×10⁹Ω/sq以下の表面比抵抗がえられる。この
結果として、ホコリが付着しにくく、ドロップアウトが
低くなる。

（３）磁性層表面の摩擦係数が下げられる。結果とし
て、走行耐久性の優れた記録体が得られる。

（４）動摩擦係数が特に低いので、繰り返し走行させた
ときの粉落ちが非常に少ない。

例−２ 実施例１において、バインダーＡに代えて、ホスホ基の
アルカリ金属塩を有する不飽和化合物を共重合成分とす
る塩化ビニル系樹脂（実施例１のバインダーＡにおい
て、 CH₂＝CHCH₂OCOCH（SO₃K）CH₂COOC₈H₁₇ ６重量部のうち0.5重量部を CH₂＝CHCONHC（CH₃）₂CH₂OPO₃K₂ に代えて得られたもの：バインダーＢとする）を用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行なった。

例−３ 実施例１において、バインダーＡに代えて、スルホ基の
アルカリ金属塩を有する不飽和化合物を共重合成分（バ
インダーＡにおいて、 CH₂＝CHCH₂OCOCH（SO₃K）CH₂COOC₈H₁₇ ６重量部のうち１重量部を CH₂＝CH−CONH−Ｃ（CH₃）₂CH₂SO₃K とする）とし、さらにエポキシ基を含む塩化ビニル系樹
脂（得られた共重合体組成物にさらに を反応させたもの： バインダーＣとする）を用いた以外は、実施例１と同様
の操作を行なった。

例−４ 実施例１において、バインダーＡに代えて、スルホ基を
有する不飽和化合物 を共重合成分とする塩化ビニル系樹脂（バインダーＤと
する）を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行なっ
た。

以上のサンプルの諸特性を示す。

塗料粘度:25℃にてＢ型粘度計（60r.p.m）にて測定。

動摩擦係数：前記。

ジッター:VTRジッター・メーカーMK−612 A（目黒電
波）にて測定。

スチル：スチルモードでRF出力が1dB低下するまでの時
間。

上記の結果から、本発明に基づくバインダーＡ、Ｂ、Ｃ
を用いると良好なデータが得られることが分る。

次に、上記に準じて試料を作成する際カーボンブラック
の各物理量との関係で測定した結果を第４図〜第５図に
示した。

第４図：例−１において、カーボンブラックのBET値に
応じた動摩擦係数を示した。

第５図：例−１において、カーボンブラックのDBP吸油
量に応じたルミS/Nを示した。

以上より、カーボンブラックのBET値を80m²/g以下と
し、その吸油量を100ml/100g以上とすることによって摩
擦係数を大きく下げ、この結果、カーボンブラックの添
加量を少なくしてS/Nを向上させることができる。この
ように、本発明の範囲に限定することの優位性が顕著で
あることが分る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、 第１図は磁気記録媒体の一部分の各拡大断面図、 第2A図、第2B図はカーボンブラックの物理量を変化させ
たときの各媒体の組成を示す各表、 第３図は各媒体の特性をまとめて示す表、 第４図、第５図はカーボンブラックの物理量による特性
変化を示す各グラフ である。 なお、図面に用いられている符号において、 ２……磁性層 ３……バックコート層（BC層） である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川上 晃 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−119720（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−16233（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−24016（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】スルホ基及び／又はリン酸基を塩の形で含
   有する結合剤と、 比表面積がBET値で12m²/g以上で、80m²/g以下であり、
   かつ、吸油量がDBP値で100ml/100g以上で、300ml/100g
   以下であるカーボンブラック とが磁性層に含有されている磁気記録媒体。