JPH0770073A - ピリジルシクロプロパン誘導体、その製造方法及びこれを含有する殺菌剤組成物 - Google Patents

ピリジルシクロプロパン誘導体、その製造方法及びこれを含有する殺菌剤組成物

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JPH0770073A
JPH0770073A JP3216771A JP21677191A JPH0770073A JP H0770073 A JPH0770073 A JP H0770073A JP 3216771 A JP3216771 A JP 3216771A JP 21677191 A JP21677191 A JP 21677191A JP H0770073 A JPH0770073 A JP H0770073A
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ドン・ロバート・ベーカー
Karl Robert Fischer
カール・ロバート・フイツシヤー
Paul A Worthington
ポール・アントニー・ワシントン
Ian R Matthews
アイアン・リチヤード・マシウス
David Bartholomew
デービツド・バートロミユー
Patrick Jelf Crowley
パトリツク・ジエルフ・クロウレー
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】殺菌剤として有用なピリジルシクロプロパン誘
導体の提供。 【構成】一般式（Ｉ）で表わされる化合物及びその立体
異性体、それらの製造方法、当該化合物又はその立体異
性体を有効成分として含有する殺菌剤組成物、当該化合
物、その立体異性体又は前記の組成物を植物（植物の種
子も含まれる）又はそれが生育して場所に施用すること
よりなる殺菌方法、並びに前記の製造方法において使用
される中間体である１−フルオルシクロプロパンカルボ
ン酸及びその誘導体。 ［式中、Ｒ１は水素、ハロゲン、アルキル、アルコキ
シ、アシル、シアノ等；Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は水素、ハ
ロゲン、メチル；Ｘは基−Ｎ（Ｒ５）−Ｃ（＝Ｙ）−又
は基−Ｎ＝Ｃ（Ｒ６）−；Ｒ５は水素、アルキル、ベン
ジル、アシル、シアノ等；Ｒ６はアルコキシ、モノ（又
はジ）アルキルアミノ等であり、但しＲ２，Ｒ３，Ｒ４
の全てが水素ではない。］

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は殺菌剤（ｆｕｎｇｉｃｉ
ｄｅ）として有用なピリジルシクロプロパン誘導体、そ
の製造方法、これを含有する殺菌剤組成物及びこれを使
用して菌類、特に植物の菌の感染を防除する方法に関す
る。
【０００２】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
（Ｉ）： 〔式中、Ｒ1 は水素、ハロゲン、Ｃ1-4 アルコキシ基、
Ｃ1-4 アルキル基、Ｃ2- 4 アルケニル基、Ｃ2-4 アルキ
ニル基、Ｃ1-4 ハロアルキル基、Ｃ1-4 ハロアルコキシ
基、ＣＯＲ基又はシアノ基であり、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4
は、各々、水素、ハロゲン又はメチル基であるが、但
し、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の全てが水素ではないものと
し、また、これらの基の１つがメチル基である場合に
は、他の２つの基の少なくとも一方は水素でないものと
する；Ｘは （ここでＲ5 は水素、Ｃ1-4 アルキル基（ハロゲン又は
シアノ基で置換されていてもよい）、置換又は非置換ベ
ンジル基、Ｃ2-4 アルケニル基、Ｃ2-4 アルキニル基、
シアノ基、ＣＯＲ基、Ｃ1-4 チオアルコキシ基、Ｃ1-4
チオハロアルコキシ基又はＳＮＲ7 Ｒ8 基であり；Ｒ7
及びＲ8 は、各々、Ｃ1-4 アルキル基又はＣＯ2 Ｒ基で
あり；Ｙは酸素又は硫黄であり；Ｒ6 はＣ1-4 アルコキ
シ基、Ｃ1- 4 チオアルコキシ基又は−ＮＲ9 Ｒ10基であ
り；Ｒ9 及びＲ10は、各々、水素、Ｃ1-4 アルキル基、
アリール基又はアラルキル基であるか、又は、Ｒ9 及び
Ｒ10は結合して、置換又は非置換複素環（例えば、ピロ
リジン、ピペリジン、モルホリン、１，２，４−トリア
ゾール、イミダゾール、ピラゾール環）を形成してお
り；ＲはＣ1-4 アルキル基又はＣ3-7 シクロアルキル基
である）である〕で表わされる化合物及びその立体異性
体が提出される。本発明の化合物はＥ及びＺ二重結合の
幾何学異性体の混合物の形で得られ得る；これらの異性
体の混合物は公知の方法で個々の異性体に分離すること
ができ、従って、かかる異性体も本発明の一部を構成す
る。アルキル基及びアラルキル基、アルコキシ基及びチ
オアルコキシ基のアルキル部分は１〜４個の炭素原子を
含有しておりそして直鎖又は分岐鎖基、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基又
はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【０００３】アルケニル基は２〜４個の炭素原子を含有
しておりそしてこの基はアルク−１−エニル基、アルク
−２−エニル基又はアルク−３−エニル基、例えば、ビ
ニル基、２−プロプ−１−エニル基、１−プロプ−１−
エニル基、アリル基、２−ブト−２−エニル基、１−
（２−メチルプロプ−１−エニル）基、１−ブト−１−
エニル基、１−（１−メチルプロプ−２−エニル）基、
１−（２−メチルプロプ−２−エニル）基、１−ブト−
２−エニル基又は１−ブト−３−エニル基である。
【０００４】アルキニル基は２〜４個の炭素原子を含有
しており、例えばエテニル基、プロプ−１−イニル基、
プロパルギル基又は２−ブト−３−イニル基である。ハ
ロゲンとしては弗素、塩素、臭素及び沃素原子が挙げら
れる。シクロアルキル基は３〜７個の炭素原子を含有し
ており、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はシクロヘプチ
ル基である。
【０００５】ハロアルキル基及びハロアルコキシ基及び
チオハロアルコキシ基のハロアルキル基部分は１〜４個
の炭素原子を含有しており、例えばハロメチル基、ハロ
エチル基、ハロプロピル基又はハロブチル基であり、こ
れらの基中のハロゲンは弗素、塩素、臭素又は沃素であ
る。例えば、ハロアルキル基はフルオルメチル基、クロ
ルメチル基、フルオルエチル基、クロルエチル基、トリ
フルオルメチル基又はトリクロルメチル基である。
【０００６】Ｒ9 及びＲ10は結合して、場合により置換
された複素環、好ましくは３〜７員環、例えばアジリジ
ン、アゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチ
レンイミン、モルホリン、イミダゾール、ピラゾール又
は１，２，４−トリアゾール、１，２，３−トリアゾー
ル、ピロール又はテトラゾール環を形成している。アリ
ール基及びアラルキル基のアリール基部分は、好ましく
は、フェニル基でありそして場合により、ハロゲン、ア
ルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコ
キシ基、シアノ基、ニトロ基、ＣＯＲ11基又はフェニル
基で置換されている；Ｒ11は水素、ヒドロキシ基、Ｃ
1-4 アルキル基又はＣ1-4 アルコキシ基である。
【０００７】ベンジル基のフェニル基部分上に場合によ
り存在する置換基は、上記でアリール基について述べた
ものと同一である。
【０００８】本発明の１つの態様によれば、一般式
（Ｉ）： 〔式中、Ｒ1 は水素、ハロゲン、Ｃ1-4 アルコキシ基、
Ｃ1-4 アルキル基、Ｃ2- 4 アルケニル基、Ｃ2-4 アルキ
ニル基、Ｃ1-4 ハロアルキル基、Ｃ1-4 ハロアルコキシ
基、ＣＯＲ基又はシアノ基であり；Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4
は、各々、水素又はハロゲンであるが、但し、Ｒ2 、Ｒ
3 及びＲ4 の全てが水素ではないものとする；Ｘは （ここで、Ｒ5 は水素、Ｃ1-4 アルキル基、場合により
置換されているベンジル基、シアノ基、ＣＯＲ基、Ｃ
1-4 チオアルコキシ基、Ｃ1-4 チオハロアルコキシ基又
は−ＳＮＲ7 Ｒ8 基であり；Ｒ7 及びＲ8 は、各々、Ｃ
1-4 アルキル基又はＣＯ2 Ｒ基であり；Ｙは酸素又は硫
黄であり；Ｒ6 はＣ1 -4アルコキシ基、Ｃ1-4 チオアル
コキシ基又は−ＮＲ9 Ｒ10基であり；Ｒ9 及びＲ10は、
各々、水素、Ｃ1-4 アルキル基、アリール基又はアラル
キル基であるか、又はＲ9 及びＲ10は結合して、場合に
より置換されている複素環（例えば、ピロリジン、ピペ
リジン、モルホリン、１，２，４−トリアゾール、イミ
ダゾール又はピラゾール環）を形成しており；ＲはＣ
1-4 アルキル基又はＣ3-7 シクロアルキル基である）で
ある〕で表わされる化合物及びその立体異性体が提供さ
れる。
【０００９】本発明の別の態様によれば、一般式
（Ｉ）： 〔式中、Ｒ1 は水素、弗素、塩素又はＣ1-4 アルコキシ
基であり；Ｒ3 及びＲ4は、各々、水素、メチル基、塩
素、弗素又は臭素であり；Ｒ2 は水素又はメチル基であ
るか、又は、Ｒ3 が水素又はメチル基であり、Ｒ4 が水
素であるときはＲ2 は弗素であり、Ｒ3 及びＲ4 の両者
が水素、塩素又はメチル基であるときはＲ2 は塩素であ
り、Ｒ3 及びＲ4 の両者が水素であるときはＲ2 は臭素
であるが、但し、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の全てが水素では
ないものとし、また、Ｒ2 、Ｒ3及びＲ4 の一つがメチ
ル基であるときは、他の２つの基の少なくとも一方は水
素ではないものとし；Ｘは （ここで、Ｒ5 は水素、Ｃ1-4 アルキル基（ハロゲン又
はシアノ基で置換されていてもよい）、置換又は非置換
ベンジル基、Ｃ2-4 アルキニル基又はＣ2-4 アルケニル
基であり、Ｙは酸素又は硫黄であり；Ｒ6 はＣ1-4 アル
コキシ基又は−ＮＲ9 Ｒ10基であり；Ｒ9 及びＲ10は、
各々、水素、Ｃ1-4 アルキル基、アリール基又はアラル
キル基であるか、又は、Ｒ9 及びＲ10は結合して、置換
又は非置換複素環を形成している）である〕で表わされ
る化合物又はその立体異性体が提供される。
【００１０】本発明の更に別の態様によれば、一般式
（Ｉ）： 〔式中、Ｒ1 は弗素、塩素又はＣ1-4 アルコキシ基（特
にメトキシ基）であり；Ｒ3 及びＲ4 は、各々、水素、
塩素、弗素又は臭素であり；Ｒ2 は水素であるか、又
は、Ｒ3 及びＲ4 の両者が水素であるときはＲ2 は弗
素、塩素又は臭素であるか、又はＲ2 、Ｒ3 及びＲ4 の
全てが塩素であるが、但し、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の全て
が水素ではないものとし；Ｘは （ここで、Ｒ5 は水素、Ｃ1-4 アルキル基（ハロゲン又
はシアノ基で置換されていてもよい）、置換又は非置換
ベンジル基、Ｃ2-4 アルキニル基（特にプロパルギル基
又はブト−２−イニル基）又はＣ2-4 アルケニル基（特
にアリル基）であり、Ｙは酸素又は硫黄であり；Ｒ6 は
Ｃ1-4 アルコキシ基又は一ＮＲ9 Ｒ10であり；Ｒ9 及び
Ｒ10は、各々、水素、Ｃ1-4 アルキル基、アリール基又
はアラルキル基であるか、又は、Ｒ9 及びＲ10は結合し
て、場合により置換されている複素環を形成している）
である〕で表わされる化合物又はその立体異性体が提供
される。
【００１１】本発明の更に別の態様によれば、一般式
（IX）： 〔式中、Ｒ1 は弗素、塩素又はメトキシ基であり；Ｒ2
及びＲ4 の両者が水素であり、Ｒ3 が弗素であるか、又
は、Ｒ2 が水素であり、Ｒ3 及びＲ4 の両者が弗素であ
るか、又は、Ｒ2 が弗素であり、Ｒ3 及びＲ4 の両者が
水素であり；Ｒ5は水素、Ｃ1-4 アルキル基（シアノ基
又は弗素で置換されていてもよい）、ベンジル基（フェ
ニル基部分が、場合により、ハロゲン、アルキル基、ハ
ロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、シア
ノ基又はニトロ基で置換されている）、Ｃ2-4 アルキニ
ル基（特に、プロパルギル基及びブト−２−イニル基）
又はＣ2-4 アルケニル基（特にアリル基）である〕で表
わされる化合物及びその立体異性体が提供される。
【００１２】本発明の更に別の態様によれば、一般式
（IX）： 〔式中、Ｒ1 はメトキシ基であり；Ｒ2 及びＲ4 の両者
が水素であり、Ｒ3 が弗素であるか、又は、Ｒ2 が水素
であり、Ｒ3 及びＲ4 の両者が弗素であるか、又は、Ｒ
2 が弗素であり、Ｒ3 及びＲ4 の両者が水素であり；Ｒ
5 は水素、Ｃ1-2アルキル基（シアノ基又は弗素で置換
されていてもよい）、ベンジル基（フェニル基部分が、
場合により、ハロゲン、アルキル基、ハロアルキル基、
アルコキシ基、ハロアルコキシ基、シアノ基又はニトロ
基で置換されている）、プロパルギル基、アリル基又は
ブト−２−イニル基である〕で表わされる化合物及びそ
の立体異性体が提供される。
【００１３】本発明の更に他の要旨によれば、一般式
（XV）： 〔式中、Ｒ1 はＣ1-4 アルコキシ基（特にメトキシ基）
又はハロゲン（特に弗素）であり；Ｙは酸素又は硫黄で
あり；Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は水素又は弗素であるが、但
し、これらの全てが水素ではないものとする〕で表わさ
れる化合物及びその立体異性体が提供される。Ｘが である本発明の式（Ｉ）の化合物の例を第Ｉ表に示す。
【００１４】
【００１５】第II表 ：選択されたプロトンＮＭＲデーター 第Ｉ表に記載される化合物の幾つかについての選択され
たＮＭＲデーターを第II表に示す。ケミカルシフトはテ
トラヒドロフランからのｐｐｍで測定し、全体において
溶剤としてジューテロクロロホルムを使用した。下記の
略号を使用した： ｓ−一重項 ｄ．ｃ−コンプレックスシグナ
ルの二重項 ｄ−二重項 ｂｒ．ｓ−広い一重項 ｃ−コンプレックス ｍ４−四重項
【００１６】一般式（Ｉ）の化合物中の基Ｘが である一般式（II）： （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は前記の意義を有す
る）の化合物は、一般式（III)： （式中、Ｒ1 は前記の意義を有する）のアミンと、一般
式（IV）： （式中、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は前記の意義を有する）の
カルボン酸とを文献に記載の方法でカップリングするこ
とにより調製し得る。カップリングは、通常、１，３−
ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）又は１−エ
チル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイ
ミド塩酸塩を使用して行われる。
【００１７】別法においては、酸（IV）を式（Ｖ）の酸
クロライド又は式（VI) の酸イミダゾール： に転化しついでこれらの中間体とアミン（III)とを反応
させる。
【００１８】酸クロライド（Ｖ）は、カルボン酸（IV）
と塩化チオニル又は塩化オキサリルとを塩化メチレンの
ごとき不活性溶剤中で反応させることにより調製し得
る。酸イミダゾール（VI）はカルボン酸（IV) を塩化メ
チレンのごとき不活性溶剤中でカルボニルジ−イミダゾ
ールで処理することにより調製し得る。
【００１９】一般式（III)のアミンは文献記載の方法で
調製し得る。一般式（IV）のカルボン酸は、一般式（VI
I)： （式中、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は前記の意義を有する）の
メチルケトンと適当な酸化剤（例えば次亜臭素酸ナトリ
ウム）とを反応させることにより調製し得る。メチルケ
トン（VII)は文献に記載の方法で調製される（例えば、
Ｌｕｔｚ Ｆｉｔｊｅｒ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９７
７，第１８９頁参照）。
【００２０】一般式（Ｉ）の化合物中の基Ｘが である一般式（VIII) ： のチオアミド化合物は、一般式（II）の化合物を好都合
な溶剤（例えばトルエン又はジクロルメタン）中で適当
な硫化剤（ｓｕｌｐｈｕｒａｔｉｎｇ ｒｅａｇｅｎ
ｔ）、例えば五硫化燐、ローエッソン（Ｌａｗｅｓｓｏ
ｎ）試薬又はベロー（Ｂｅｌｌｅａｕ）試薬で処理する
ことにより調製し得る。
【００２１】一般式（Ｉ）の化合物中のＸ基が （Ｒ5 は水素以外の基である）であり、Ｙは酸素であ
る）である一般式（IX）の化合物は、（下記の工程図１
に示すごとく）、一般式（II）のアミドを適当な溶剤
（例えばジメチルスルホキシド又はジメチルホルムアミ
ド）中で、一般式（XI) （式中のＬはハロゲン原子又は
他の易脱離性基である）のアルキル化剤と塩基（例えば
水酸化カリウム又は水素化ナトリウム）で処理すること
により調製し得る。
【００２２】工程図１ 一般式（Ｉ）の化合物中のＸ基が （Ｒ5 基は水素以外の基であり、Ｙは硫黄である）であ
る一般式（XV）の化合物は、（下記の工程図２に示すご
とく）、一般式（IX）のアミドを好都合な溶剤（例えば
トルエン又はジクロルメタン）中で適当な硫化剤、例え
ば五硫化燐、ローエッソン試薬又はベロー試薬で処理す
ることにより調製し得る。
【００２３】工程図２ 一般式（Ｉ）の化合物中のＸ基が−Ｎ＝Ｃ（Ｒ6 ）であ
り、Ｒ6 が前記の意義を有するものである一般式（XII)
の化合物は、（下記の工程図３に示すごとく）、一般式
（II）のアミドをイミドイル化剤（ｉｍｉｄｏｙｌａｔ
ｉｎｇ ｒｅａｇｅｎｔ）（例えば、五塩化燐、五臭化
燐又は四塩化炭素）とトリフェニルホスフィンで処理し
て、Ｍがハロゲンであるイミドイルハライド（XIII）中
間体を得ることにより調製し得る。ついでイミドイルハ
ライド（XIII）を好都合な溶剤（例えばテトラヒドロフ
ラン又はジクロルメタン）中で、好都合な塩基（例えば
トリエチルアミン又は水素化ナトリウム）の存在下、化
合物Ｒ6 Ｈ（XIV)と反応させる。
【００２４】工程図３ 一般式（IV）のカルボン酸は文献に記載された公知の化
合物であるか又は文献に記載されて公知のそのエステル
を文献に記載の方法を使用して加水分解することにより
調製し得る。
【００２５】一般式（XVI)： （式中、Ｒ11は水素又はメチル基であり、Ｒ12は弗素又
は塩素である）のカルボン酸は、工程図４に示すごとき
方法又はＥＰ−Ａ２−０３５１６４７号又はＥＰ−Ａ２
−０３５１６５０号に記載の方法を適宜、適用すること
により調製し得る。
【００２６】工程図４
【００２７】例えば、一般式（XVII）のブタジェンと一
般式（XVIII)の化合物とを１−クロロ−２，３−エポキ
シプロパン（エピクロルヒドリン）の在存下、適当な温
度で反応させることにより一般式（XIX)の化合物が得ら
れる。一般式（XIX)の化合物を適当な条件下で（例えば
過マンガン酸カリウムを使用して）酸化することにより
一般式（XVI)のカルボン酸が得られる。
【００２８】本発明の他の要旨によれば、本発明の化合
物を製造するための前記した方法、中間体、１−フルオ
ルプロパンカルボン酸及びその酸クロライド、イミダゾ
ール誘導体、塩及びエステルも提供される。
【００２９】本発明の化合物はつぎの病害の１種又はそ
れ以上を防除するのに使用し得る。稲のイモチ病（Ｐｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）；小麦のサビ病
（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ，Ｐｕｃｃｉ
ｎｉａ ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ及び他のサビ病）、並
びに他の宿主植物、例えばコーヒー、ナシ、リンゴ、落
花生、野菜及び観賞用植物のサビ病；大麦及び小麦のウ
ドンコ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｈｉｓ）並び
にホップのウドンコ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｍ
ａｃｕｌａｒｉｓ）、ウリ類（例えばキュウリ）のウド
ンコ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅ
ａ）、リンゴのウドンコ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ
ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）及びブドウのウドンコ病（Ｕ
ｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）の如き種々の宿主植
物についての他のウドンコ病；穀類の葉枯病（Ｈｅｌｍ
ｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐｐ，Ｓｅｐｔｏｒｉａ
ｓｐｐ，Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐｐ，Ｐｙ
ｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｓｐｐ．Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ及
びＧａｅｕｍａｎｏｍｙｃｅｓ ｇｒａｍｉｎｉｓ）；
落花生のカッパン病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃ
ｈｉｄｉｃｏｌａ及びＣｅｒｃｏｓｐｏｒｉｄｉｕｍ
ｐｅｒｓｏｎａｔｅ）及びその他の宿主、例えばてんさ
い、バナナ、大豆及び稲のハンテン宿（Ｃｅｒｃｏｓｐ
ｏｒａ ｓｐｐ）；トマト、イチゴ、野菜、ブドウ及び
他の宿主植物の灰色カビ病（Ｇｒｅｙ ｍｏｕｌｄ）
（Ｂｏｔｒｙｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）；野菜（例えばキ
ュウリ）、アブラナ、リンゴ、トマト及び他の宿主植物
の黒班病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｐｐ）；リンゴの
クロホシ病（ｓｃａｂ）（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅ
ｑｕａｌｉｓ）及びブドウのベト病（Ｄｏｗｎｙｍｉｌ
ｄｅｗ）（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｉ
ａ）。レタスのベト病（Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａ
ｅ）、大豆、タバコ、タマネギ及び他の宿主植物のベト
病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐｐ）及びホップのベ
ト病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｈｕｍｕ
ｌｉ）及びウリ類のベト病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏ
ｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）；馬鈴薯及びトマトの
胴枯れ病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａ
ｎｃｅ）；及び野菜、イチゴ、アボガド、コショウ、観
賞植物、タバコ、ココア及び他の宿主植物の他の胴枯れ
病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｓｐｐ）；稲の病害
（Ｔｈａｎａｔｅｐｈｏｒｕｓ ｃｕｃｕｍｅｒｉｓ）
及び小麦、大麦、野菜、綿及び芝草のごとき種々の宿主
植物の他のリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ
ｓｐｐ）。
【００３０】本発明による化合物の幾つかは試験管内に
おいて菌類（ｆｕｎｇｉ）に対して広範囲の活性を示
す。
【００３１】これらの化合物はまた果物の収穫後の種々
の病害、例えばオレンジの緑カビ病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌ
ｉｕｍ ｄｉｇａｔａｔｕｍ）及びｉｔａｌｉｃｕｍ及
びＴｒｉｃｏｄｅｒｍａ ｖｉｒｉｄｅ）、バナナのタ
ンソ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ ｍｕｓａｒｕｍ）
及びブドウの灰色カビ病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅ
ｒｅａ）に対して活性を示す。
【００３２】更に本発明の化合物の幾つかは、穀類のイ
チョウ病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｐｐ）、ハカマハンテ
ン病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｓｐｐ）、ナマグサクロホ病
（Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｓｐｐ）（黒穂病、小麦の種子に
生育する病害）、カタクロホ病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｓ
ｐｐ）およびウドンコ粉病（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏ
ｒｉｕｍ ｓｐｐ）、綿の白絹病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎ
ｉａ ｓｏｌａｎｉ）および稲のイモチ病（Ｐｒｙｉｃ
ｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）に対して、種子ドレッシ
ング剤の形で活性を示す。
【００３３】本発明の化合物は植物の組織内を求項的に
／局部的に移動し得る。更に本発明の化合物は植物上の
菌に対して蒸気の形で活性を示すのに十分な程度に揮発
性であり得る。
【００３４】従って、本発明によれば、植物、植物の種
子又は植物又は植物の種子が生育している場所に式
（Ｉ）の殺菌剤化合物又はこれを含有する組成物を有効
量施すことを特徴とする、殺菌法が提供される。
【００３５】本発明の化合物はそのままで農園芸的用途
に使用し得るが、担体又は稀釈剤を使用してかかる用途
に使用するための組成物に製剤することがより好都合で
ある。従って本発明によれば、前記式（Ｉ）の化合物お
よび担体または稀釈剤からなる殺菌剤組成物が提供され
る。
【００３６】本発明の化合物は種々の方法で施し得る；
例えばこれらの化合物は製剤にするかあるいは製剤にす
ることなしに、直接、植物の葉、種子、あるいは、植物
が生育しつつあるもしくは植えられるべき他の媒体に施
用できる。この化合物は噴霧もしくは散布により又はク
リーム状もしくはペースト状製剤として又は蒸気の形で
あるいは遅効性顆粒の形で施用できる。
【００３７】施用は植物の任意の部分、例えば葉、茎、
枝または根、または、根の周囲の土壌または播種する前
の種子または土壌、通常、水田水（ｐａｄｄｙ ｗａｔ
ｅｒ）または水栽培用培地系に行うことができる。ま
た、本発明の化合物は植物に注入することができ、ある
いは電動噴霧方法又は他の低容量法を使用して植物上に
噴霧し得る。
【００３８】本明細書で用いられる用語“植物”は苗
木、低木及び高木を包含するものである。更に本発明に
よる殺菌方法は予防、保護及び撲滅処理を包含する。
【００３９】本発明の化合物は好ましくは組成物の形で
農園芸用に使用される。使用される組成物の型は意図さ
れる特定の目的に応じて変化するであろう。
【００４０】組成物は、活性成分（本発明の化合物）と
固体稀釈剤又は担体、例えばカオリン、ベントナイト、
珪藻土、ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、粉末マ
グネシア、フラー土、石膏、珪藻土岩及び陶土のごとき
充填剤とからなる撤布用粉末または粒剤の形であり得
る。かかる顆粒は、更に処理することなしに土壌に施す
のに適当な予備成形された顆粒であり得る。これらの顆
粒は充填剤ペレットに活性成分を含浸させるかまたは活
性成分と粉末充填剤との混合物をペレット化することに
より調製し得る。種子ドレッシング用の組成物は、例え
ば組成物の種子への付着性を助長する薬剤（例えば鉱
油）を含有し得る；また、有機溶剤（例えばＮ−メチル
ピロリドン、プロピレングリコールまたはジメチルホル
ムアミド）を使用して活性成分を種子ドレッシング用の
製剤とし得る。組成物はまた粉末又は粒剤の液体中の分
散を容易にするための湿潤剤又は分散剤を含む湿潤性粉
末又は水分散性粒剤の形であることもできる。かかる粉
末又は粒剤は更に充填剤及び懸濁剤を含有し得る。
【００４１】乳化性濃厚液又はエマルジョンは、活性成
分を場合により湿潤剤又は乳化剤を含有し得る有機溶剤
中に溶解し、ついで得られた混合物をこれまた湿潤剤又
は乳化剤を含有し得る水に添加することによって調製で
きる。適当な有機溶剤はアルキルベンゼン及びアルキル
ナフタレンのごとき芳香族溶剤、イソホロン、シクロヘ
キサノン及びメチルシクロヘキサノンのごときケトン、
クロルベンゼン及びトリクロルエタンのごとき塩素化炭
化水素及びベンジルアルコール、フルフリルアルコー
ル、ブタノール及びグリコールエーテルのごときアルコ
ールである。
【００４２】溶解性の非常に低い固体の懸濁濃厚液は分
散剤と共にボールミリング又はビーズミリングを行いつ
いで懸濁剤を添加して固体の沈降を防止することによっ
て調製できる。
【００４３】噴霧用組成物はまた、製剤を例えばフルオ
ロトリクロルメタン又はジクロルジフルオルメタンのよ
うな噴霧剤の存在下に加圧容器中に保持したエアゾール
の形であることもできる。
【００４４】また本発明の化合物は乾燥状態で火煙混合
物（Ｐｙｒｏｔｅｃｈｎｉｃ ｍｉｘｔｕｒｅ）と混合
することによって該化合物を含む煙を密閉空間で発生せ
しめるに適する組成物にすることもできる。
【００４５】別法として、本発明の化合物はマイクロカ
プセルの形で使用し得る。また、この化合物は、活性成
分の遅いかつ制御された放出を行わせるために、生分解
性高分子製剤とし得る。
【００４６】適当な添加剤、例えば被処理表面への拡展
性、付着性および耐雨性を改良するための添加剤を配合
することによって、種々の組成物を意図する種々の用途
によりよく適合させるこができる。
【００４７】本発明の化合物は肥料（例えば窒素、カリ
ウム又は燐含有肥料）との混合物として使用することも
できる。化合物を例えば被覆により配合した肥料の粒剤
のみからなる組成物が好ましい。かかる粒剤は式（Ｉ）
の化合物を２５重量％までの量で含有するのが適当であ
る。従って本発明によれば、更に、式（Ｉ）の化合物を
含有する肥料組成物が提供される。
【００４８】湿潤性粉末、乳化性濃厚液及び懸濁濃厚液
は、通常、表面活性剤、例えば湿潤剤、分散剤、乳化剤
又は懸濁剤を含有するであろう。かかる薬剤は陽イオ
ン、陰イオン又は非イオン活性剤であり得る。
【００４９】適当な陽イオン活性剤は第４級アンモニウ
ム化合物、例えばセチルトリメチルアンモニウムブロマ
イドである。
【００５０】適当な陰イオン活性剤は、石鹸、硫酸の脂
肪族モノエステルの塩（例えばナトリウムラウリルサル
フェート）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えばナト
リウム ドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウム、
カルシウム又はアンモニウムリグノスルホネート、ブチ
ルナフタレンスルホネート及びジイソプロピル−とトリ
イソプロピルナフタリンスルホン酸のナトリウム塩の混
合物）である。
【００５１】適当な非イオン活性剤は、エチレンオキシ
ドと、オレイルアルコール又はセチルアルコールの如き
脂肪族アルコールあるいはオクチルフェノール、ノニル
フェノール又はオクチル クレゾールの如きアルキルフ
ェノールとの縮合生成物である。他の非イオン活性剤
は、長鎖脂肪酸とヘキシトール無水物とから誘導された
部分エステル、該部分エステルとエチレンオキシドとの
縮合生成物及びレシチンである。適当な懸濁剤は例えば
親水性コロイド（たとえばポリビニルピロリドン及びナ
トリウムカルボキシメチルセルロース）及びベントナイ
ト及びアタパルジャイトのごとき膨潤クレイである。
【００５２】水性分散液又はエマルジョンの形で使用さ
れる組成物は、通常活性成分を高割合で含む濃厚液の形
で供給され、使用前に水で稀釈される。かかる濃厚液は
しばしば長時間の貯蔵に耐えかつかかる長期貯蔵後に水
で稀釈する際、慣用の噴霧装置で施用されるに十分な時
間均質に保持される水性製剤を形成し得るものであるこ
とが必要である。かかる濃厚液は好都合には９５重量％
まで、好適には１０〜８５重量％、例えば２５〜６０重
量％の活性成分を含有し得る。水性製剤の調製のために
稀釈した場合、かかる製剤はその使用目的に応じて種々
の量の活性成分を含有し得るが、一般に０．０００５
（通常０．０１）〜１０重量％の活性成分を含む水性製
剤を使用できる。
【００５３】本発明の組成物は更に、生物学的活性を有
する他の化合物、例えば類似のあるいは補助的な殺菌活
性を有する化合物、または植物成長調整活性、除草活性
又は殺虫活性を有する化合物を含有し得る。
【００５４】本発明の組成物中に存在させ得る他の殺菌
剤化合物は穀物（例えば小麦）の穂（ｅａｒ）の病気例
えばＳｅｐｔｏｒｉａ，ＧｉｂｂｅｒｅｌｌａおよびＨ
ｅｌｍｉｎｔｈｏｐｏｒｉｕｍ ｓｐｐ、種子および土
壌に発生する病気、ぶどうのベト病およびウドンコ病、
およびりんご等のウドンコ病及びクロホシ病を撲滅させ
得る化合物である。他の殺菌剤を包含させることによ
り、組成物は式（Ｉ）の化合物単独の場合より、より広
範囲な活性を有し得る。
【００５５】本発明の組成物中に存在させ得る他の殺菌
剤の例としては（ＲＳ）−１−アミノプロピルホスホン
酸、（ＲＳ）−４−（４−クロルフェニル）−２−フェ
ニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ルメチル）ブチロニトリル、（Ｚ）−Ｎ−ブト−２−エ
ニルオキシメチル−２−クロル−２′，６′−ジエチル
アセトアニライド、１−（２−シアノ−２−メトキシイ
ミノアセチル）−３−エチル尿素、１−〔（２ＲＳ，４
ＲＳ；２ＲＳ，４ＲＳ）−４−ブロム−２−（２，４−
ジクロルフェニル）テトラヒドロフルフリル〕−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール、３−（２，４−ジクロルフ
ェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）キナゾリン−４（３Ｈ）−オン、３−クロル−
４−〔４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール−１−メチル）−１，３−ジオキソラン−２−イ
ル〕フェニル−４−クロルフェニルエーテル、４−ブロ
ム−２−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−トリフルオル
メチルベンズイミダゾール−１−スルホンアミド、５−
エチル−５，８−ジヒドロ−８−オキソ（１，３）−ジ
オキソロ（４．５−ｇ）キノリン−７−カルボン酸、α
−〔Ｎ−（３−クロル−２，６−キシリル）−２−メト
キシアセトアミド〕−γ−ブチロアセトン、アルジモル
フ、アニザリン、ベナラキシル、ベノミル、ビロキサゾ
ール、ビナパクリル、ビテルタノール、ブラスチジン−
Ｓ、ブピリメート、ブチオベート、キャプタフオル、キ
ャプタン、カンベンダジム、カルボキシン、クロルベン
ズ−チアゾン、クロロネブ、クロロタロニル、クロロゾ
リネート、オキシ塩化銅、硫酸銅及びボルドー混合物の
ごとき銅含有化合物、シクロヘキシミド、シモキサニ
ル、シプロコナゾール、シクロフラム、ジ−２−ピリジ
ルジサルファイド１，１′−ジオキシド、ジクロフルア
ニド、ジクロン、ジクロブトラゾール、ジクロメジン、
ジクロラン、ジフェンコナゾール、ジメタモルフ、ジメ
チリモール、ジニコナゾール、ジノキャプ、ジタリムフ
ォス、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、エジフェンホ
ス、エタコナゾール、エチリモール、エチル（Ｚ）−Ｎ
−ベンジル−Ｎ−（〔メチル（メチルチオエチリデンア
ミノ−オキシカルボニル）アミノ〕チオ）−β−アラニ
ネート、エトリダゾール、フェナパニル、フェナリモー
ル、フェンフラム、フェンピクロニル、フェンプロピジ
ン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェ
ンチンヒドロオキシド、フルトラニル、フルトリアフオ
ル、フルシラゾール、フォルペット、フォセチル−アル
ミニウム、フベリダゾール、フララキシル、フルコナゾ
ール−シス、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒドロキ
シイソキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、
イプロベンフォス、イプロジオン、イソプロチオラン、
カスガマイシン、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム、
メプロニル、メタラキシル、メトフロキサム、メトスル
フォバックス、ミクロブタニル、Ｎ−（４−メチル−６
−プロプ−１−イニルピリミジン−２−イル）−アニリ
ン、ネオアソジン、ニッケルジメチルジチオカルバメー
ト、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモール、オフレ
ース、オルガノ水銀化合物、オキサジキシル、オキシカ
ルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナーゾール、ペン
シクロン、フェナジンオキシド、フタライド、ポリオキ
シン−Ｄ、ポリラム、プロベナゾール、プロクロラズ、
プロシミドン、プロパモカーブ、プロピコナゾール、プ
ロピネブ、プロチオカーブ、ピラゾフオス、ピリフェノ
ックス、ピロクイロン、ピロキシフル、ピロールニトリ
ン、キノメチオネート、クイントゼン、ＳＳＦ−１０
９、ストレプトマイシン、硫黄、テクロフタラム、テク
ナゼン、テブコナゾール、テトラコナゾール、チアベン
ダゾール、チシオフェン、チオファナテ−メチル、チラ
ム、トルクロフォス−メチル、１，１′−イミノジ（オ
クタメチレン）ジグアニジンのトリアセテート、トリア
ジメフォン、トリアジメノール、トリアズブチル、トリ
シクロラゾール、トリデモルフ、トリフォリン、バリダ
マイシン−Ａ、ビンクロゾリン、ザリラミド及びジネブ
が挙げられる。
【００５６】一般式（Ｉ）の化合物は土壌、堆肥または
種子、土壌または葉に発生する菌による病害から植物を
保護するための他の媒体と混合し得る。本発明の組成物
中に配合し得る適当な殺虫剤としてはブプロフェジン、
カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、クロル
ピリフォス、シクロプロトリン、デメトン−Ｓ−メチ
ル、ジアジノン、ジメトエート、エトフェンプロック
ス、フェニトロチオン、フェノブカーブ、フェンチオ
ン、フォルモチオン、イソプロカーブ、イソキサチオ
ン、モノクロトフォス、フェントエート、ピリミカー
ブ、プロパホス及びＸＭＣが挙げられる。
【００５７】植物生長調整剤は雑草の生長または種子頭
（ｓｅｅｄｈｅａｄ）の形成を抑制しそして好ましくな
い植物（例えば雑草）の生長を選択的に抑制する化合物
である。
【００５８】本発明の化合物と共に使用するのに適当な
植物生長調節剤の例としては、３，６−ジクロルピコリ
ン酸、１−（４−クロルフェニル）−４，６−ジメチル
−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−３−カルボ
ン酸、３，６−ジクロルアニス酸メチル、アブシン酸、
アスラム、ベンゾリルプロプ−エチル、カルベタミド、
ダミノジド、ジフェンゾクオート、ジケグラック、エテ
フォン、フェンペンテゾール、フルオリダミド、グリホ
セート、グリホシン、ヒドロキシベンゾニトリル（例え
ばブロモキシニル）、イナベンフィド、イソピリモー
ル、長鎖脂肪族アルコール及び脂肪酸、マレイン酸ヒド
ラジド、メフルイダイド、モルファクチン（例えばクロ
ルフルオロエコール）、パルコブトラゾール、フェノキ
シ酢酸（例えば２，４−Ｄ又はＭＣＰＡ）、置換安息香
酸（例えばトリヨード安息香酸）、置換第四アンモニウ
ム又はホスホニウム化合物（例えばクロルメクオート、
クロルホニウム又はメピクオートクロライド）、テクナ
ゼン、オーキシン（例えばイソドール酢酸、インドール
酪酸、ナフチル酢酸又はナフトキシ酢酸）、シトキニ
ン、（例えばベンズイミダゾール、ベンジルアデニン、
ベンジルアミノプリン、ジフェニル尿素又はキネチ
ン）、キベリレン（例えばＧＡ3 ，ＧＡ4 又はＧＡ7）
及びトリアペンテノールが挙げられる。
【００５９】本発明を次の実施例により説明する。実施例１ 本実施例はＮ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−１−
フルオロシクロプロパンカルボキサミド（第Ｉ表の化合
物Ｎｏ．１）の製造を例証する。１−フルオロシクロプ
ロピルメチルケトンを合成（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）１８
９頁（１９７７）の如く調製した。粗製のケトン（１．
２ｇ，１１．８ミリモル）を０℃で次亜臭素酸ナトリウ
ム（１２．４ｇの水酸化ナトリウムと４ｍｌの臭素とか
ら調製した）の水溶液に滴加した。該混合物を２５℃で
４，５時間撹拌し、氷にそそぎ、塩酸の５％水溶液でメ
チルオレンジの終点まで酸性化させた。１−フルオロシ
クロプロパンカルボン酸を４０ｍｌのエーテルで抽出
し、抽出液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ；濾過
し、真空中で濃縮すると粗製の１−フルオロシクロプロ
パンカルボン酸を得た。収量０．８４ｇ，ｇｃ分析によ
り７０％の純度。
【００６０】１−フルオロシクロプロパンカルボン酸
（粗製）（０．８４ｇ，０．００８１モル）をメチレン
クロリド（５０ｍｌ）とカルボニルジイミダゾール
（１．３１ｇ，０．００８１モル）との溶液に２回分で
添加した。反応物を１時間放置させ、次いで５−アミノ
−２−メトキシピリジン（０．８３ｍｌ，０．００８１
モル）をこれに１回分で添加した。反応混合物を室温で
１時間放置させた。次いで反応混合物を重炭酸ナトリウ
ムの飽和溶液（５０ｍｌ）、５％塩酸（２０ｍｌ）及び
重炭酸ナトリウムの飽和溶液（２５ｍｌ）で洗浄し；無
水の硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、真空中で
蒸発させると０．５ｇの粗製Ｎ−（２−メトキシ−５−
ピリジル）−１−フルオロシクロプロパンカルボキサミ
ドを得た。
【００６１】前記の１−フルオロシクロプロパンカルボ
ン酸をメチレンクロリド（３×５０ｍｌ）で抽出し；抽
出液を重炭酸ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、無水の硫
酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で蒸発させると
０．２ｇの純粋な生成物を得た。
【００６２】実施例２ 本実施例は１−フルオロシクロプロパンカルボン酸の製
造を例証する。
【００６３】次亜臭素酸ナトリウムの溶液は、０〜１０
℃で水（１００ｍｌ）中の水酸化ナトリウム（１９．６
７ｇ）の溶液に臭素（１９．６６ｇ）を滴加することに
よりその場で調製された。添加が完了したら該溶液を０
℃に冷却した。
【００６４】純粋な１−フルオロシクロプロピルメチル
ケトン（１．９０ｇ）を１分に亘って滴加した。添加が
完了したら反応混合物を室温に加温させ、３，５時間撹
拌させた。
【００６５】反応混合物を氷片上にそそぎ、塩酸の５％
水溶液でｐＨ３．５に酸性化した。褐色が消失するまで
重亜硫酸ナトリウムを添加することにより過剰の臭素を
除去した。該混合物をジエチルエーテルで３回抽出し
た。有機相を合し、ブラインの飽和溶液で洗浄した。有
機抽出液を無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過
し、溶剤を４０℃で減圧下により回転蒸発により除去し
て澄明な無色油として標記化合物（１．２５ｇ）を得
た。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）；δ１．４４（ｓ，２
Ｈ）；１．５０（ｄ，２Ｈ），９．５３（幅広，ｓ，１
Ｈ）ｐｐｍ。
【００６６】実施例３ 本実施例は２，２−ジフルオロシクロプロパンカルボン
酸の製造を例示する。
【００６７】過マンガン酸カリウム（３．４９ｇ）と水
（２５ｍｌ）と２，２−ジフルオロ−１−ビニルシクロ
プロパン（１．１５ｇ）との混合物を室温で１８時間撹
拌した。該混合物を濾過し、濾液を２０％塩酸（１００
ｍｌ）で酸性化し、ジクロロメタン（４×１００ｍｌ）
で抽出した。合した有機抽出液をブラインの飽和溶液
（５０ｍｌ）で洗浄し、無水の硫酸マグネシウム上で乾
燥させた。濾過し続いて４６℃で減圧下に回転蒸発によ
り濾液から溶剤を除去すると、澄明な無色油として標記
化合物（１．１７ｇ）を得た。〔参照文献：欧州特許公
報第０３５１６４７Ａ２及びケミカルベリヒテ（Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．）１０９，（１９７６），２３５０〕。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）；δ１．７５〜１．９０
（ｃ，１Ｈ）；２．０４〜２．１６（ｃ，１Ｈ）；２．
１８（ｓ，１Ｈ）；２．４０〜２．５１（ｃ，１Ｈ）ｐ
ｐｍ。
【００６８】実施例４ 本実施例は２，２−ジフルオロ−１−メチルシクロプロ
パンカルボン酸の製造を例証する。
【００６９】２，２−ジフルオロ−１−メチル−１−ビ
ニルシクロプロパン（２ｇ）と過マンガン酸カリウム
（５．３６ｇ）と水（２４ｍｌ）との混合物を室温で２
４時間撹拌した。
【００７０】該混合物を濾過し、濾液を濃塩酸でｐＨ２
に酸性化し、ジエチルエーテルで抽出した。合した有機
抽出液を無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させた。濾過
し、続いて４０℃で減圧下に回転蒸発により濾液から溶
剤を除去すると白色固体（１．２５ｇ）として標記化合
物を得た。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）；δ１．３５〜１．４２
（ｃ，１Ｈ）；１．４５（ｃ，３Ｈ）；２．２０〜２．
３１（ｃ，１Ｈ）ｐｐｍ。
【００７１】（酸性のプロトンは観察されなかった）。
【００７２】実施例５ 本実施例は２−クロロ−２−フルオロシクロプロパンカ
ルボン酸の製造を例証する。
【００７３】過マンガン酸カリウム（２１．６９ｇ）と
水（２００ｍｌ）と１−クロロ−１−フルオロ−２−ビ
ニルシクロプロパン（８．２７ｇ）との混合物を室温で
２４時間攪拌し、該混合物し濾過し、濾液を濃塩酸でｐ
Ｈ２に酸性化し、ジクロロメタンで３回抽出した。合し
た有機抽出液をブラインの飽和溶液で洗浄し、無水の硫
酸マグネシウム上で乾燥させた。濾過し続いて４０℃で
減圧下に回転蒸発により濾液から溶剤を除去すると澄明
な無色油（４．４９ｇ）として標記化合物を得た。〔参
照文献：Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．（１９７６），１０９，２
３５０．〕1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）；δ１．６２〜２．０５
（ｃ，１Ｈ）；２．２１〜２．６４（ｃ，１Ｈ）；２．
７０（ｃ，１Ｈ）ｐｐｍ．（酸性のプロトンは観察され
なかった）。
【００７４】実施例６ 本実施例は２−クロロ−２−フルオロ−１−メチルシク
ロプロパンカルボン酸の製造を例証する。
【００７５】過マンガン酸カリウム（２８．４５ｇ）と
水（２００ｍｌ）と２−クロロ−２−フルオロ−１−メ
チル−１−ビニルシクロプロパン（１２．１１ｇ）との
混合物を室温で２４時間攪拌した。該混合物を濾過し、
濾液を濃塩酸でｐＨ２に酸性化し、ジエチルエーテルで
３回抽出した。合した有機抽出液をブラインの飽和溶液
で洗浄し、無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させた。濾
過し、続いて４０℃で減圧下に回転蒸発により濾液から
溶剤を除去すると澄明な無色油（９．３３ｇ）として標
記化合物を得た。〔参照文献は欧州特許公開第０３５１
６４７ Ａ２である。〕1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）；δ１．２９〜１．６０
（ｃ，４Ｈ）；２．０７〜２．５０（ｃ，１Ｈ）ｐｐ
ｍ。
【００７６】（酸性のプロトンは観察されなかった）。
【００７７】実施例７ 本実施例は２，２−ジクロロ−１−メチルシクロプロパ
ンカルボニルクロライドの製造を例証する。
【００７８】塩化オキサリル（２０．２３ｇ）を室温で
２，２−ジクロロ−１−メチルシクロプロパンカルボン
酸（８．４５ｇ）に添加し、該混合物を１８時間攪拌し
た。過剰の塩化オキサリルを大気圧で６３〜６５℃で蒸
留により除去し、生成物を大気圧で１８４℃で蒸留する
と澄明な油状物（７．１８ｇ）として標記化合物を得、
これは放置すると褐色となった。
【００７９】1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）；δ１．６３
（ｄ，１Ｈ）；１．７７（ｓ，３Ｈ）；２．３８（ｄ，
１Ｈ）ｐｐｍ。
【００８０】実施例８ 本実施例はＮ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−１−
フルオロシクロプロパンカルボキサミド（第Ｉ表の化合
物Ｎｏ．１）の製造を例証する。
【００８１】室温で乾燥ジクロロメタン（４０ｍｌ）中
の５−アミノ−２−メトキシ−ピリジン（１．１９ｇ）
と４−ジメチルアミノピリジン（０．１９５ｇ）との溶
液に、１−フルオロシクロプロパンカルボン酸（１．０
ｇ）と１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）カルボジイミド塩酸塩（１．８４ｇ）とを添加し
た。得られた反応混合物を室温で１７時間攪拌し、反応
混合物を水にそそぎ、ジクロロメタンで３回抽出した。
抽出液を合し、無色の硫酸マグネシウム上で乾燥させ
た。濾過し続いて回転蒸発により濾液から溶剤を除去す
ると褐色油が得られ、これを溶離液としてｎ−ヘキサ
ン：ジエチルエーテル（１：１）を用いてシリカからフ
ラッシュクロマトグラフィーにより精製した。再結晶を
石油エーテル（６０〜８０℃）から行なうと白色固体
（３５６ｍｇ）として標記化合物を得た。
【００８２】実施例９ 本実施例はＮ−（２−フルオロ−５−ピリジル）−１−
フルオロシクロプロパンカルボキサミド（第Ｉ表の化合
物Ｎｏ．３）の製造を例証する。
【００８３】室温で乾燥ジクロロメタン（４０ｍｌ）中
の５−アミノ−２−フルオロピリジン（１．３４ｇ）と
４−ジメチルアミノピリジン（０．２４８ｇ）との溶液
に、１−フルオロシクロプロパンカルボン酸（１．２５
ｇ）と１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）カルボジイミド塩酸塩（２．３１ｇ）とを添加し
た。得られた反応混合物を室温で２４時間攪拌し、反応
混合物を水にそそぎ、ジクロロメタンで３回抽出した。
抽出液を合し、無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させ
た。濾過し続いて回転蒸留により濾液から溶剤を除去す
ると褐色油が得られ、これを溶離液としてｎ−ヘキサ
ン：酢酸エチル（２：１）を用いてシリカからフラッシ
ュクロマトグラフィーにより精製した。ｎ−ヘキサン／
酢酸エチルから再結晶を行なうと白色固体（６５ｍｇ）
として標記化合物を得た。
【００８４】実施例１０ 本実施例はＮ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−１−
ブロモシクロプロパンカルボキサミド（第Ｉ表の化合物
Ｎｏ．１０）の製造を例証する。
【００８５】５−アミノ−２−メトキシピリジン（０．
７６７ｇ）とトリエチルアミン（１０ｍｌ）と乾燥ジク
ロロメタン（４０ｍｌ）との混合物に、１−ブロモシク
ロプロパンカルボニルクロライド（１ｇ）を添加した。
発熱が観察され（約＋１０℃）、反応混合物を２４時間
攪拌した。
【００８６】反応混合物を水にそそいで、ジクロロメタ
ンで３回抽出した。合した有機抽出液を５％塩酸で洗浄
し、無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させ、活性炭で脱
色した。該混合物を濾過し、溶剤を４０℃で減圧下に回
転蒸発により濾液から除去すると油状物を得た。油状物
を、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル（３：１）で溶離したシ
リカカラムに通してフラッシュクロマトグラフィーによ
り精製し続いでｎ−ヘキサン／ジエチルエーテルから再
結晶させると白色固体（０．８４６ｇ）として標記化合
物を得た。
【００８７】実施例１１ 本実施例はＮ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−２，
２−ジフルオロシクロプロパンカルボキサミド（第Ｉ表
の化合物Ｎｏ．５）の製造を例証する。
【００８８】室温で乾燥ジクロロメタン（１０ｍｌ）中
の５−アミノ−２−メトキシピリジン（０．３０５ｇ）
と４−ジメチルアミノピリジン（０．０３ｇ）との溶液
に、２，２−ジフルオロシクロプロパンカルボン酸
（０．３ｇ）と１−エチル−３−（３−ジメチルアミノ
プロピル）カルボジイミド塩酸塩（０．４７２ｇ）とを
添加した。得られる反応混合物を室温で２４時間攪拌
し、反応混合物を水にそそぎ、ジクロロメタンで３回抽
出した。合した有機抽出液を無水の硫酸マグネシウムを
乾燥させた。濾過し続いて回転蒸発により濾液から溶剤
を除去すると褐色油が得られ、これを溶離液としてｎ−
ヘキサン／酢酸エチル（１：１）を用いてシリカからフ
ラッシュクロマトグラフィーにより精製した。ｎ−ヘキ
サン／酢酸エチルから再結晶を行なうと白色固体（１２
３ｍｇ）として標記化合物を得た。
【００８９】実施例１２ 本実施例はＮ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−２−
フルオロシクロプロパンカルボキサミド（第Ｉ表の化合
物Ｎｏ．１７及び１８）の製造を例証する。
【００９０】Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−２
−クロロ−２−フルオロシクロプロパンカルボキサミド
（０．３ｇ）とエタノール（１０ｍｌ）とエチレンジア
ミン（０．２ｇ）とラネーニッケル（０．５ｇ）とをオ
ートクレーブに配置した。該混合物を水素の３４バール
の雰囲気で１６時間１２０℃に加熱した。
【００９１】反応混合物を酢酸エチルにそそぎ、濾過し
た。４０℃で減圧下に回転蒸発により濾液から除去させ
ると褐色油が得られ、これは４種の偏左右異性体；（１
Ｒ，２Ｓ），（１Ｓ，２Ｒ），（１Ｒ，２Ｒ）及び（１
Ｓ，２Ｓ）よりなることが見出された。２対の光学対掌
体を、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（１：１）で溶離した
シリカカラムに通してフラッシュクロマトグラフィーに
よって分離した。２種の単離したラセミ化合物は次の如
くであった；Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−
（１Ｒ，２Ｒ）−２−フルオロシクロプロパンカルボキ
サミドとＮ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−（１
Ｓ，１Ｒ）−２−フルオロシクロプロパンカルボキサミ
ドとを含有してなるラセミ化合物Ａ（第Ｉ表の化合物Ｎ
ｏ．１７）；及びＮ−（２−メトキシ−５−ピリジル）
−（１Ｓ，２Ｒ）−２−フルオロシクロプロパンカルボ
キサミドとＮ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−（１
Ｒ，２Ｓ）−２−フルオロシクロプロパンカルボキサミ
ドとを含有してなるラセミ化合物Ｂ（第Ｉ表の化合物Ｎ
ｏ．１８）。
【００９２】両方のラセミ化合物はｎ−ヘキサン／酢酸
エチルから再結晶させた。〔この水素脱塩素化の方法は
欧州特許公開第０３５１６５０Ａ２号から適合させ
た〕。
【００９３】実施例１３ 本実施例はＮ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−２，
２−ジフルオロ−１−メチルシクロプロパンカルボキサ
ミド（第Ｉ表の化合物Ｎｏ．２３）の製造を例証する。
【００９４】室温で乾燥ジクロロメタン（１０ｍｌ）中
の５−アミノ−２−メトキシピリジン（０．３６４ｇ）
の溶液に、２，２−ジフルオロ−１−メチルシクロプロ
パンカルボン酸（０．４００ｇ）と１−エチル−３−
（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩
（０．５６５ｇ）とを添加した。得られる反応混合物を
室温で２４時間攪拌し、次いで水にそそぎ、ジクロロメ
タンで３回抽出した。有機抽出液を合し、無水の硫酸マ
グネシウム上で乾燥させた。濾過し、続いて回転蒸発に
より濾液から溶剤を除去すると褐色油が得られ、これを
溶離液としてｎ−ヘキサン：酢酸エチル（１：１）を用
いてシリカからフラッシュクロマトグラフィーにより精
製した。ｎ−ヘキサン／酢酸エチルから再結晶を行うと
白色固体（３６０ｍｇ）として標記化合物を得た。
【００９５】実施例１４ 本実施例はＮ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−２−
クロロ−２−フルオロシクロプロパンカルボキサミド
（第Ｉ表の化合物Ｎｏ．２６）の製造を例証する。
【００９６】室温で乾燥ジクロロメタン（１０ｍｌ）中
の５−アミノ−２−メトキシピリジン（０．５３７ｇ）
と４−ジメチルアミノピリジン（０．０５３ｇ）との溶
液に、２−クロロ−２−フルオロ−シクロプロパンカル
ボン酸（０．６ｇ）と１−エチル−３−（３−ジメチル
アミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（１．２５ｇ）
とを添加した。得られた反応混合物を室温で７２時間撹
拌し、次いで水にそそぎ、ジクロロメタンで３回抽出し
た。有機抽出液を合し、無水の硫酸マグネシウム上で乾
燥させた。濾過し続いて回転蒸発により濾液から溶剤を
除去すると褐色油が得られ、これを、溶離液としてｎ−
ヘキサン：酢酸エチル（１：１）を用いてシリカからフ
ラッシュクロマトグラフィーにより精製した。ｎ−ヘキ
サン／酢酸エチルから再結晶を行うと白色固体（３９２
ｍｇ）として標記化合物を得た。
【００９７】実施例１５ 本実施例はＮ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−２−
クロロ−２−フルオロ−１−メチルプロパンカルボキサ
ミド（第Ｉ表の化合物Ｎｏ．２９）の製造を例証する。
【００９８】室温で乾燥ジクロロメタン（１０ｍｌ）中
の５−アミノ−２−メトキシピリジン（０．３３ｇ）と
４−ジメチルアミノピリジン（０．０２５ｇ）との溶液
に、２−クロロ−２−フルオロ−１−メチルシクロプロ
パンカルボン酸（０．４ｇ）と１−エチル−３−（３−
ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（１．
０１ｇ）とを添加した。得られる反応混合物を室温で２
４時間撹拌し次いで水にそそぎ、ジクロロメタンで３回
抽出した。有機抽出液を合し、無水の硫酸マグネシウム
上で乾燥させた。濾過し続いて回転蒸発により濾液から
溶剤を除去すると褐色油が得られ、これを、溶離液とし
てｎ−ヘキサン：酢酸エチル（１：１）を用いてシリカ
からフラッシュクロマトグラフィーによって精製して褐
色油（４７０ｍｇ）として標記化合物を得た。
【００９９】実施例１６ 本実施例はＮ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−２，
２−ジクロロ−１−メチルシクロプロパンカルボキサミ
ド（第Ｉ表の化合物Ｎｏ．３２）の製造を例証する。
【０１００】室温で乾燥ジクロロメタン（１００ｍｌ）
中の５−アミノ−２−メトキシピリジン（４．９６ｇ）
と４−ジメチルアミノピリジン（０．４８８ｇ）との溶
液に、２，２−ジクロロ−１−メチルシクロプロパンカ
ルボン酸（４．８８ｇ，Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手）と
１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カ
ルボジイミド塩酸塩（７．６８ｇ）とを添加した。得ら
れる反応混合物を室温で１８時間撹拌し次いで水にそそ
ぎ、ジクロロメタンで３回抽出した。有機抽出液を合
し、無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させた。濾過し続
いて回転蒸発により濾液から溶剤を除去すると褐色油が
得られ、これをｎ−ヘキサン／酢酸エチルから再結晶さ
せることにより精製すると白色固体（３．４８ｇ）とし
て標記化合物を得た。
【０１０１】実施例１７ 本実施例はＮ−メチル−Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリ
ジル）−１−フルオロシクロプロパンカルボキサミド
（第Ｉ表の化合物Ｎｏ．３５）の製造を例証する。
【０１０２】水酸化カリウム（０．２０３ｇ）とジメチ
ルスルホキシド（１０ｍｌ）との混合物に、ジメチルス
ルホキシド（５ｍｌ）中のＮ−（２−メトキシ−５−ピ
リジル）−１−フルオロシクロプロパンカルボキサミド
（０．１９ｇ）の溶液を添加した。ジメチルスルホキシ
ド（５ｍｌ）中のヨウ化メチル（０．２５７ｇ）の溶液
を反応混合物に添加した。反応混合物を室温で１６時間
撹拌した。
【０１０３】反応混合物を水にそそぎ、ジクロロメタン
で３回抽出した。合した有機抽出液を水洗し、無水の硫
酸マグネシウム上で乾燥させた。濾過し続いて４０℃で
減圧下に回転蒸発により濾液から溶剤を除去すると油状
物が得られ、これをｎ−ヘキサン：ジエチルエーテル
（３：１）で溶離したシリカカラムを通してフラッシュ
クロマトグラフィーにより精製すると淡黄色油（９５ｍ
ｇ）として標記化合物を得た。
【０１０４】実施例１８ 本実施例はＮ−プロパルギル−Ｎ−（２−メトキシ−５
−ピリジル）−１−フルオロシクロプロパンカルボキサ
ミド（第Ｉ表の化合物Ｎｏ．３８）の製造を例証する。
【０１０５】水酸化カリウム（０．１８ｇ）とジメチル
スルホキシド（１０ｍｌ）との混合物に、ジメチルスル
ホキシド（５ｍｌ）中のＮ−（２−メトキシ−５−ピリ
ジル）−１−フルオロシクロプロパンカルボキサミド
（０．１７ｇ）の溶液を添加した。ジメチルスルホキシ
ド（５ｍｌ）及びトルエン（５ｍｌ）中のプロパルギル
ブロミド（０．２４ｇ）の溶液を反応混合物に添加し
た。反応混合物を室温で２４時間撹拌した。
【０１０６】反応混合物を水にそそぎ、ジクロロメタン
で３回抽出した。合した有機抽出液を水洗し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥させた。濾過し続いて４０℃で減
圧下に回転蒸発により濾液から溶剤を除去すると油状物
が得られ、これをｎ−ヘキサン：ジエチルエーテル
（３：１）で溶離したシリカカラムを通してフラッシュ
クロマトグラフィーにより精製すると黄色油（０．１２
８ｇ）として標記化合物を得た。
【０１０７】実施例１９ 本実施例はＮ−アリル−Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリ
ジル）−１−フルオロシクロプロパンカルボキサミド
（第Ｉ表の化合物Ｎｏ．４１）の製造を例証する。
【０１０８】水酸化カリウム（０．１６ｇ）とジメチル
スルホキシド（１０ｍｌ）との混合物に、ジメチルスル
ホキシド（５ｍｌ）中のＮ−（２−メトキシ−５−ピリ
ジル）−１−フルオロシクロプロパンカルボキサミド
（０．１５ｇ）の溶液を添加した。ジメチルスルホキシ
ド（５ｍｌ）中のアリルブロミド（０．１７３ｇ）の溶
液を反応混合物に添加した。反応混合物を室温で２４時
間撹拌した。
【０１０９】反応混合物を水にそそぎ、ジクロロメタン
で３回抽出した。合した有機抽出液を水洗し、無水の硫
酸マグネシウム上で乾燥させた。濾過し続いて４０℃で
減圧下に回転蒸発により濾液から溶剤を除去すると油状
物が得られ、これをｎ−ヘキサン：酢酸エチル（３：
１）で溶離したシリカカラムを通してフラッシュクロマ
トグラフィーにより精製して橙色油（０．１３２ｇ）と
して標記化合物を得た。
【０１１０】実施例２０ 本実施例はＮ−ベンジル−Ｎ−（２−メトキシ−５−ピ
リジル）−１−フルオロシクロプロパンカルボキサミド
（第Ｉ表の化合物Ｎｏ．４４）の製造を例証する。
【０１１１】水酸化カリウム（０．１７３ｇ）とジメチ
ルスルホキシド（１０ｍｌ）との混合物に、ジメチルス
ルホキシド（５ｍｌ）中のＮ−（２−メトキシ−５−ピ
リジル）−１−フルオロシクロプロパンカルボキサミド
（０．１６３ｇ）の溶液を添加した。ジメチルスルホキ
シド（５ｍｌ）中の臭化ベンジル（０．２６５ｇ）の溶
液を反応混合物に添加した。反応混合物を室温で４時間
撹拌した。
【０１１２】反応混合物を水にそそぎ、ジクロロメタン
で３回抽出した。合した有機抽出液を水洗し、無水の硫
酸マグネシウム上で乾燥させた。濾過し続いて４０℃で
減圧下に回転蒸発により濾液から溶剤を除去すると油状
物が得られ、これをｎ−ヘキサン：ジエチルエ−テル
（６：４）で溶離したシリカカラムに通してフラッシュ
クロマトグラフィーにより精製すると淡黄色油（１４０
ｍｇ）が得られた。
【０１１３】実施例２１ 本実施例はＮ−ブト−２−イニル−Ｎ−（２−メトキシ
−５−ピリジル）−１−フルオロシクロプロパンカルボ
キサミド（第Ｉ表の化合物Ｎｏ．４７）の製造を例証す
る。
【０１１４】水酸化カリウム（０．４３６ｇ）とジメチ
ルスルホキシド（１０ｍｌ）との混合物に、ジメチルス
ルホキシド（５ｍｌ）中のＮ−（２−メトキシ−５−ピ
リジル）−１−フルオロシクロプロパンカルボキサミド
（０．４１ｇ）の溶液を添加した。ジメチルスルホキシ
ド（５ｍｌ）中のメチルプロパルギルブロミド（０．５
２ｇ）の溶液を反応混合物に添加した。反応混合物を室
温で３時間撹拌した。
【０１１５】反応混合物を水にそそぎ、ジクロロメタン
で３回抽出した。合した有機抽出液を水洗し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥させた。濾過し、続いて４０℃で
減圧下に回転蒸発により濾液から溶剤を蒸発させると油
状物が得られ、これをｎ−ヘキサン：ジエチルエ−テル
（６：４）で溶離したシリカカラムに通してフラッシュ
クロマトグラフィーにより精製すると無色の結晶質固体
が得られた。ｎ−ヘキサンから再結晶させると白色固体
（３０１ｍｇ）として標記化合物を得た。
【０１１６】次の実施例は、農園芸目的に適当な組成物
であって本発明の化合物から製剤化し得る組成物を例証
する。かかる組成物は本発明の別の要旨を形成する。実
施例中の％は重量％である。
【０１１７】実施例２２ 全ての成分が溶解するまで該成分を混合し且つ撹拌する
ことにより乳液を形成する。 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１ １０％ ベンジルアルコール ３０％ ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ５％ ノニルフェノールエトキシレート（１３モルのエチレンオキシド） １０％ アルキルベンゼン類 ４５％
【０１１８】実施例２３ 活性成分をメチレンジクロリドに溶かし、得られる液体
をアタパルジャイトクレーの顆粒状に噴霧する。次いで
溶剤を蒸発させて粒状組成物を製造する。 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１ ５％ アタパルジャイト顆粒 ９５％
【０１１９】実施例２４ シードドレッシング剤として用いるに適当な組成物は以
下の３成分を粉砕し且つ混合することにより製造する。 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１ ５０％ 鉱物油 ２％ 陶土 ４８％
【０１２０】実施例２５ 活性成分をタルクと共に粉砕し且つ混合することにより
散剤を製造する。 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１ ５％ タルク ９５％
【０１２１】実施例２６ 以下に挙げた諸成分をボールミル粉砕し次いで粉砕混合
物と水との水性懸濁物を形成することにより懸濁濃厚物
を製造する。 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１ ４０％ リグノスルホン酸ナトリウム １０％ ベントナイトクレー １％ 水 ４９％ この組成物は水中に希釈することにより噴霧液として使
用できあるいは種子に直接施用できる。
【０１２２】実施例２７ 全ての成分が完全に混合されるまで諸成分を互いに混合
し且つ粉砕することにより水和剤組成物を製造する。 第Ｉ表の化合物Ｎｏ．１ ２５％ ラウリル硫酸ナトリウム ２％ リグノスルホン酸ナトリウム ５％ シリカ ２５％ 陶土 ４３％
【０１２３】実施例２８ 本発明の化合物を、植物の葉に寄生する種々のカビによ
る病害に対して試験した。用いた技術は次の如くであ
る。植物を、直径４ｃｍの小型植木鉢に入れたジョンイ
ンネス植木鉢用堆肥（Ｎｏ．１又は２）中で生長させ
た。供試化合物をディスパーゾル（Ｄｉｓｐｅｒｓｏ
ｌ）Ｔ水溶液と共にビーズミルで粉砕することにより処
方するかあるいは供試化合物をアセトン又はアセトン／
エタノールに溶かした後使用直前にこれを所要の濃度に
希釈する溶液として供試化合物を処方した。葉の病害に
ついては、有効成分含有量１００ｐｐｍの組成物を葉に
噴霧し、土壌中の植物の根に施用した。噴霧液は葉の最
大保持力になるまで施し、根は有効成分の最終濃度が乾
燥土壌当り大体４０ｐｐｍに当量になるように浸漬す
る。噴霧液を穀類に施す場合には、０．０５％の最終濃
度を与えるようにトゥイーン（Ｔｗｅｅｎ）２０を添加
した。
【０１２４】大部分の試験については、植物に病害を接
種する１日又は２日前に、供試化合物を土壌（根）及び
葉（噴霧により）に施用した。例外は大麦又は小麦のウ
ドンコ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）に対
する試験であり、この場合には処理する２４時間前に植
物に病害を接種した。葉の病原菌は供試植物の葉の上に
胞子懸濁液として噴霧により施用した。植物は病害を接
種した後、適当な環境下に配置して感染を行わせ、そし
て病害を評価し得るようになるまで罹病させた。病害の
接種から病害の評価を行うまでの期間は、病害の種類と
環境とに応じて４〜１４日の間で変動させた。病害の抑
制率は次の等級を用いて記録した： ４＝病害発生せず ３＝未処理植物についてコン跡程度〜５％の病害 ２＝未処理植物について６〜２５％の病害 １＝未処理植物について２６〜５９％の病害 ０＝未処理植物について６０〜１００％の病害 得られた結果を以下の第III 表に示す。
【０１２５】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 61/15 9356−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 213/74 213/75 213/79 401/12 ２０７ ２１１ ２３３ ２４９ (71)出願人 591081826 アイ・シイ・アイ・アメリカズ・インコー ポレイテツド アメリカ合衆国．デラウエア・19897．ウ イルミントン．コンコード・パイク・アン ド・ニユー・マーフイ・ロード（番地その 他表示なし) (72)発明者 ドン・ロバート・ベーカー アメリカ合衆国．カリフオルニア・94804. リツチモンド．ボツクス・ナンバー. 4023．1200・サウス・フオテイセブンス・ ストリート．（番地その他表示なし）．ア イ・シイ・アイ・アメリカズ・インコーポ レイテツド内 (72)発明者 カール・ロバート・フイツシヤー アメリカ合衆国．カリフオルニア・94804. リツチモンド．ボツクス・ナンバー. 4023．1200・サウス・フオテイセブンス・ ストリート．（番地その他表示なし）．ア イ・シイ・アイ・アメリカズ・インコーポ レイテツド内 (72)発明者 ポール・アントニー・ワシントン イギリス国．アールジイ12・６イーワイ. バークシヤー．ブラツクネル．ジヤロツ ツ・ヒル・リサーチ・ステーシヨン（番地 その他表示なし) (72)発明者 アイアン・リチヤード・マシウス イギリス国．アールジイ12・６イーワイ. バークシヤー．ブラツクネル．ジヤロツ ツ・ヒル・リサーチ・ステーシヨン（番地 その他表示なし) (72)発明者 デービツド・バートロミユー イギリス国．アールジイ12・６イーワイ. バークシヤー．ブラツクネル．ジヤロツ ツ・ヒル・リサーチ・ステーシヨン（番地 その他表示なし) (72)発明者 パトリツク・ジエルフ・クロウレー イギリス国．アールジイ12・６イーワイ. バークシヤー．ブラツクネル．ジヤロツ ツ・ヒル・リサーチ・ステーシヨン（番地 その他表示なし)

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 〔式中、Ｒ1 は水素、ハロゲン、Ｃ1-4 アルコキシ基、
    Ｃ1-4 アルキル基、Ｃ2- 4 アルケニル基、Ｃ2-4 アルキ
    ニル基、Ｃ1-4 ハロアルキル基、Ｃ1-4 ハロアルコキシ
    基、ＣＯＲ基又はシアノ基であり、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4
    は、各々、水素、ハロゲン又はメチル基であるが、但
    し、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の全てが水素ではないものと
    し、また、これらの基の１つがメチル基である場合に
    は、他の２つの基の少なくとも一方は水素でないものと
    する；Ｘは （ここで、Ｒ5 は水素、Ｃ1-4 アルキル基（ハロゲン又
    はシアノ基で置換されていてもよい）、置換又は非置換
    ベンジル基、Ｃ2-4 アルケニル基、Ｃ2-4 アルキニル
    基、シアノ基、ＣＯＲ基、Ｃ1-4 チオアルコキシ基、Ｃ
    1-4 チオハロアルコキシ基又はＳＮＲ7 Ｒ8 基であり；
    Ｒ7 及びＲ8 は、各々、Ｃ1-4 アルキル基又はＣＯ2 Ｒ
    基であり；Ｙは酸素又は硫黄であり；Ｒ6 はＣ1-4 アル
    コキシ基、Ｃ1-4 チオアルコキシ基又は−ＮＲ9 Ｒ10基
    であり；Ｒ9 及びＲ10は、各々、水素、Ｃ1-4 アルキル
    基、アリール基又はアラルキル基であるか、又は、Ｒ9
    及びＲ10は結合して、置換又は非置換複素環を形成して
    おり；ＲはＣ1-4 アルキル基又はＣ3-7 シクロアルキル
    基である）である〕で表わされる化合物及びその立体異
    性体。
  2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）： 〔式中、Ｒ1 は水素、弗素、塩素又はＣ1-4 アルコキシ
    基であり；Ｒ3 及びＲ4は、各々、水素、メチル基、塩
    素、弗素又は臭素であり；Ｒ2 は水素又はメチル基であ
    るか、又はＲ3 が水素又はメチル基であり、Ｒ4 が水素
    であるときはＲ2は弗素であり、Ｒ3 及びＲ4 の両者が
    水素、塩素又はメチル基であるときはＲ2は塩素であ
    り、Ｒ3 及びＲ4 の両者が水素であるときはＲ2 は臭素
    であるが、但し、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の全てが水素では
    ないものとし、また、Ｒ2 、Ｒ3 又はＲ4 の一つがメチ
    ル基であるときは、他の２つの基の少なくとも一方は水
    素ではないものとし；Ｘは （ここで、Ｒ5 は水素、Ｃ1-4 アルキル基（ハロゲン又
    はシアノ基で置換されていてもよい）、置換又は非置換
    ベンジル基、Ｃ2-4 アルキニル基又はＣ2-4 アルケニル
    基であり、Ｙは酸素又は硫黄であり；Ｒ6 はＣ1-4 アル
    コキシ基又は−ＮＲ9 Ｒ10であり；Ｒ9 及びＲ10は、各
    々、水素、Ｃ1-4 アルキル基、アリール基又はアラルキ
    ル基であるか、Ｒ9 及びＲ10は結合して、置換又は非置
    換複素環を形成している）である〕で表わされる請求項
    １に記載の化合物又はその立体異性体。
  3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）： 〔式中、Ｒ1 は弗素、塩素又はＣ1-4 アルコキシ基であ
    り；Ｒ3 及びＲ4 は、各々、水素、塩素、弗素又は臭素
    であり；Ｒ2 は水素であるか、又は、Ｒ3 及びＲ4 の両
    者が水素であるときはＲ2 は弗素、塩素又は臭素である
    か、又はＲ2 、Ｒ3 及びＲ4 の全てが塩素であるが、但
    し、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の全てが水素ではないものと
    し；Ｘは （ここで、Ｒ5 は水素、Ｃ1-4 アルキル基（ハロゲン又
    はシアノ基で置換されていてもよい）、置換又は非置換
    ベンジル基、Ｃ2-4 アルキニル基又はＣ2-4 アルケニル
    基であり、Ｙは酸素又は硫黄であり；Ｒ6 はＣ1-4 アル
    コキシ基又は−ＮＲ9 Ｒ10基であり；Ｒ9 及びＲ10は、
    各々、水素、Ｃ1-4 アルキル基、アリール基又はアラル
    キル基であるか、又は、Ｒ9 及びＲ10は結合して、置換
    又は非置換複素環を形成している）である〕で表わされ
    る請求項１又は２に記載の化合物又はその立体異性体。
  4. 【請求項４】 一般式（IX）： 〔式中、Ｒ1 は弗素、塩素又はメトキシ基であり；Ｒ2
    及びＲ4 の両者が水素であり、Ｒ3 が弗素であるか、又
    は、Ｒ2 が水素であり、Ｒ3 及びＲ4 の両者が弗素であ
    るか、又は、Ｒ2 が弗素であり、Ｒ3 及びＲ4 の両者が
    水素であり；Ｒ5は水素、Ｃ1-4 アルキル基（シアノ基
    又は弗素で置換されていてもよい）、ベンジル基（フェ
    ニル基部分が、場合により、ハロゲン、アルキル基、ハ
    ロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、シア
    ノ基又はニトロ基で置換されている）、Ｃ2-4 アルキニ
    ル基又はＣ2-4 アルケニル基である〕で表わされる請求
    項１〜３のいずれかに記載の化合物及びその立体異性
    体。
  5. 【請求項５】 一般式（IX）： 〔式中、Ｒ1 はメトキシ基であり；Ｒ2 及びＲ4 の両者
    が水素であり、Ｒ3 が弗素であるか、又は、Ｒ2 が水素
    であり、Ｒ3 及びＲ4 の両者が弗素であるか、又は、Ｒ
    2 が弗素であり、Ｒ3 及びＲ4 の両者が水素であり；Ｒ
    5 は水素、Ｃ1-2アルキル基（シアノ基又は弗素で置換
    されていてもよい）、ベンジル基（フェニル基部分が、
    場合により、ハロゲン、アルキル基、ハロアルキル基、
    アルコキシ基、ハロアルコキシ基、シアノ基又はニトロ
    基で置換されている）、プロパルギル基、アリル基又は
    ブト−２−イニル基である〕で表わされる請求項１〜４
    のいずれかに記載の化合物及びその立体異性体。
  6. 【請求項６】ａ）一般式（III)： （式中、Ｒ1 は前記の意義を有する）と、一般式（I
    V）、（Ｖ）又は（VI）： （式中、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は前記の意義を有する）の
    化合物とを反応させて、Ｘが である一般式（Ｉ）の化合物を製造するか、又は ｂ）一般式（II）： （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は前記の意義を有す
    る）の化合物と、硫化剤とを反応させて、Ｘが である一般式（Ｉ）の化合物を製造するか、又は ｃ）一般式（II）： （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は前記の意義を有す
    る）と一般式（XI) ： （式中、Ｒ5 は前記の意義を有するが、但し、水素では
    ないものとし、Ｌはハロゲン原子又は他の易脱離性基で
    ある）のアルキル化剤とを塩基の存在下で反応させて、
    Ｘが （Ｒ5 は水素ではないものとする）である一般式（Ｉ）
    の化合物を製造するか、又は、 ｄ）一般式（IX）： （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は前記の意義
    を有するが、但しＲ5 は水素ではないものとする）の化
    合物と、硫化剤とを反応させて、Ｘが （Ｒ5 は水素ではないものとする）である一般式（Ｉ）
    の化合物を製造するか、又は ｅ）一般式（XIII）： （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は前記の意義を有
    し、Ｍはハロゲンである）のイミドイルハライドと、化
    合物Ｒ6 Ｈ（Ｒ6 は前記の意義を有する）とを塩基の存
    在下で反応させて、Ｘが である一般式（Ｉ）の化合物を製造する；ことを特徴と
    する請求項１に記載の化合物の製造方法。
  7. 【請求項７】 請求項１に記載の化合物の有効量と担体
    又は稀釈剤とからなる殺菌剤組成物。
  8. 【請求項８】 植物、植物の種子、又は、植物又は種子
    の生育している場所に請求項１に記載の化合物又は請求
    項７に記載の組成物を施すことを特徴とする殺菌方法。
  9. 【請求項９】 １−フルオルシクロプロパンカルボン酸
    及びその酸クロライド、イミダゾール誘導体、塩及びエ
    ステル。
  10. 【請求項１０】 式（XVII）： の化合物を酸化することを特徴とする、請求項９に記載
    の式（XVI ）： の化合物の製造方法。
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