JPH0770084A

JPH0770084A - ベンジリデンヒダントイン誘導体、紫外線吸収剤及びそれを配合した皮膚外用剤

Info

Publication number: JPH0770084A
Application number: JP16994494A
Authority: JP
Inventors: Tomomi Okazaki; 具視岡崎; Yasushi Matsushita; 裕史松下; Mikiko Katou; 三紀子加藤
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1993-06-30
Filing date: 1994-06-29
Publication date: 1995-03-14
Anticipated expiration: 2019-02-16
Also published as: JP3497246B2

Abstract

(57)【要約】【構成】下記一般式化１で表わされるベンジリデンヒ
ダントイン誘導体、紫外線吸収剤及びそれを含有する皮
膚外用剤。【化１】（但し、Ｒ¹は炭素数１〜８の直鎖状又は分岐状アルキ
ル基、Ｒ²は炭素数５〜１８の分岐状アルキル基を表わ
す。）【効果】優れたＵＶ−Ａ吸収能、溶解性及び金属イオ
ンによる着色反応がないという特徴を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はベンジリデンヒダントイ
ン誘導体及び皮膚外用剤、特にＵＶ−Ａ領域の紫外線吸
収能を有する物質及び皮膚外用剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】太陽光線に含まれる紫外線は、皮膚科学
的には３２０nm〜４００nmの長波長紫外線（ＵＶ−
Ａ）、２９０nm〜３２０nmの中波長紫外線（ＵＶ−
Ｂ）、２９０nm以下の短波長紫外線（ＵＶ−Ｃ）に分類
される。このうち、２９０nm以下の波長の紫外線は、オ
ゾン層によって吸収され、地表に到達しない。

【０００３】地表に届く紫外線は、人間の皮膚に様々な
影響を及ぼす。地上にまで達する紫外線の内で、ＵＶ−
Ｂは皮膚の紅斑や水泡を形成し、メラニン形成も促進す
る。一方、ＵＶ−Ａは皮膚の褐色化を惹起し、皮膚の弾
力性の低下及びシワの発生を促進し急激な老化をもたら
す。また、紅斑反応の開始を促進し、あるいはある種の
患者に対してはこの反応を増強し、更に光毒性あるいは
光アレルギー反応の原因とさえなり得る。

【０００４】このようなＵＶ−Ａの有害性から皮膚を保
護するために、各種紫外線吸収剤が開発され、皮膚外用
剤に配合されている。既存のＵＶ−Ａ域紫外線吸収剤と
しては、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘
導体、ベンゾトリアゾール誘導体などが挙げられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、前記既存の
ＵＶ−Ａ域の紫外線吸収剤は、金属イオンと反応し着色
することによる衣類への着色などの欠点があるため、そ
の使用量が極く少量に限られ、ＵＶ−Ａ吸収剤のもつ機
能が十分に発揮されないという欠点があった。本発明は
前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目
的は金属イオンにより着色せず、しかもＵＶ−Ａ領域の
紫外線から皮膚を保護する物質及びそれを配合した皮膚
外用剤を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者らが鋭意検討した結果、新規ベンジリデンヒ
ダントイン誘導体が優れたＵＶ−Ａ吸収性及び使用性を
有することを見出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、本出願に係るベンジリデンヒダントイン誘導体
は、下記一般式化２で表わされる。

【化２】（但し、Ｒ¹は炭素数１〜８の直鎖状又は分岐状アルキ
ル基、Ｒ²は炭素数５〜１８の分岐状アルキル基を表わ
す。）

【０００７】そして、本発明に係る紫外線吸収剤は前記
化２のベンジリデンヒダントイン誘導体の一種又は二種
以上を含有し、また、本発明に係る皮膚外用剤は前記化
２のベンジリデンヒダントイン誘導体の一種又は二種以
上を含有することを特徴とする。

【０００８】以下、本発明の構成をさらに詳細に説明す
る。前記化２中、Ｒ¹は炭素数１〜８のアルキル基であ
り、直鎖状あるいは分岐状であるを問わない。例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イ
ソペンチル基、ヘキシル基、２−エチルブチル基、ヘプ
チル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基等のアルキ
ル基が挙げられる。

【０００９】また、Ｒ²としては紫外線吸収能の点から
は低級アルキル基（Ｃ₄以下）が好ましいが、油性基剤
に対する溶解性が低く有効量配合することが困難である
こと、またＣ₁₉以上のアルキル基の場合には溶解性は良
好であるが紫外線吸収能が低下するために、その有効性
を発揮するには多量の配合を必要という欠点が生じるこ
とからＣ₅〜Ｃ₁₈の分岐アルキル基が好ましい。例え
ば、イソペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、
２−ヘプチルウンデシル基、メチル分岐イソステアリル
基等が挙げられる。

【００１０】なお、一般式化２において、Ｒ¹がメチル
基、Ｒ²が炭素数８〜２０の直鎖状アルキル基であるベ
ンジリデンヒダントイン誘導体が、特開平２−１１１７
６０に開示されている。しかしながら、これらの化合物
はいずれも油性基剤に対する溶解性が低く、紫外線吸収
剤としての効果を十分に発揮することは困難である。ま
た、一般式化２において、Ｒ¹がメチル基、Ｒ²が−ＣＨ
₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒであるベンジリデンヒダントイン誘導体
が特開平２−１９３１４に開示されている。しかしなが
ら、これらの化合物も、特に油性基剤に対する溶解性が
低いという欠点を有する。

【００１１】一方、本発明のベンジリデンヒダントイン
誘導体は、分岐アルキル基を導入した事により、油性基
剤に対する溶解性が格段に高められた結果、紫外線吸収
剤としての十分な効果を示すものである。本発明のベン
ジリデンヒダントイン誘導体は下記（ａ）法又は（ｂ）
法により製造することができる。

【化３】（但し、Ｒ¹Ｘ，Ｒ²Ｘはそれぞれハロゲン化アルキルを
示す。）

【００１２】ベンズアルデヒド誘導体とヒダントインの
縮合反応は、アルデヒドと活性メチレンの一般的縮合反
応、例えば「実験化学講座１８有機化合物の反応II
（中）、ｐ８１〜３０３、日本化学会編」、特開昭６０
−２３３０６３号等に示された反応を利用することがで
きる。すなわち、ピリジン、ピペリジン、モルホリン、
アミノエタノ−ル、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、アミノ酸、アミノ酸塩などを触媒とし、水、アルコ
−ル、グリセリンなどの水溶性溶媒又は非プロトン溶媒
を用いて室温〜１６０℃で反応を行えばよい。

【００１３】ハロンゲン化アルキルを用いるアルキル化
反応は、非プロトン溶媒、例えばアセトン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド中、金属ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウムなどと共に５０℃
〜１５０℃、５分〜８時間反応させる方法が挙げられ
る。本発明にかかるベンジリデンヒダントイン誘導体
は、いずれも３２０〜３７０nmに強い吸収を示し、ＵＶ
−Ａ吸収剤として用いることができる。

【００１４】本発明にかかる皮膚外用剤の基剤は、前記
ベンジリデンヒダントイン誘導体が溶解するものであれ
ばいずれでも良いが、特に油性基剤への溶解性が良好で
ある。本発明の皮膚外用剤には、通常化粧料などに用い
られる他の成分、例えば油分、潤滑油、酸化防止剤、界
面活性剤、防腐剤、金属封鎖剤、香料、水、アルコー
ル、増粘剤などを必要に応じて適宜配合することができ
る。また、本発明の皮膚外用剤の剤形は任意であり、パ
ウダー状、クリーム状、ペースト状、スチック状、液
状、スプレー状、ファンデーションなどいずれでもよ
く、乳化剤を用いて乳化してもよい。

【００１５】本発明のベンジリデンヒダントイン誘導体
は、単独で用いても十分に効果を発揮するが、必要に応
じて他のＵＶ−Ｂ吸収剤、例えばｐ−ジメチルアミノ安
息香酸２−エチルヘキシルのようなｐ−アミノ安息香酸
誘導体、ｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエス
テルのようなｐ−メトキシケイ皮酸誘導体、サリチル酸
誘導体、ベンジリデンカンファー誘導体、ウロカニン酸
またはその誘導体、あるいは二酸化チタン、酸化亜鉛な
どの無機顔料の外、更にＵＶ−Ａ吸収剤と併用すること
も可能である。また、本発明におけるベンジリデンヒダ
ントイン誘導体の配合量は、上記の剤形によって、また
どの程度の紫外線保護作用を要求するかによっても異な
るが、一般には０．１〜２０重量％、好ましくは０．５
〜１０重量％である。

【００１６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。また、配合量は特に指定のない限り重量
％で示す。

【００１７】実施例１５−（４−メトキシベンジリデ
ン）−３−（２−エチルヘキシル）ヒダントインの製造ｐ−メトキシベンズアルデヒド６．８ｇ、ヒダントイン
５．０ｇ、水酸化ナトリウム０．１ｇ、イオン交換水２
５mlを混合し、９０℃〜１００℃で７．５時間攪拌し
た。冷却後析出した固体を濾取し、水洗、更にメタノ−
ルでよく洗浄すると淡黄色の固体の４−メトキシベンジ
リデンヒダントイン５．３ｇが得られた。

【００１８】得られた４−メトキシベンジリデンヒダン
トイン５．１ｇ、２−エチルヘキシルブロマイド５．０
ｇ、無水炭酸カリウム３．２ｇをジメチルホルムアミド
３０mlに加え、１００℃〜１１０℃で５時間加熱攪拌し
た。冷却後不溶物を濾去し、濾液を減圧下に溶媒留去し
た後、エタノ−ルを添加して冷却すると結晶が析出し
た。この結晶をエタノ−ルで再結晶して無色針状結晶の
目的物５．８ｇを得た。尚、得られた目的物の最大吸収
波長（λ_max）、マススペクトルデータ及び融点は次の
通りであった。 λ_max（エタノ−ル）３３４ｎｍ（ε＝３２，０
００）マススペクトルＭ⁺m/e ３３０融点１５６−１５８℃

【００１９】実施例２５−（４−メトキシベンジリデ
ン）−３−イソステアリルヒダントインの製造前記実施例１と同様にして製造した４−メトキシベンジ
リデンヒダントイン４．３ｇ、イソステアリルブロマイ
ド５．９ｇ、無水炭酸カリウム２．７ｇ、ジメチルホル
ムアミド２０mlの混合物を１００〜１１０℃で５時間加
熱攪拌した。反応終了後室温まで冷却し、不溶物を濾去
した。濾液を減圧下に溶媒留去した後、残渣をメタノ−
ル４０mlに溶かして冷却すると固体が析出した。この固
体をイソプロピルアルコールから再結晶してアモルファ
ス状固体の目的物４．５ｇを得た。尚、得られた目的物
の最大吸収波長（λ_max）、マススペクトルデータ及び
融点は次の通りであった。 λ_max（エタノ−ル）３３４ｎｍ（ε＝３１，５
００）マススペクトルＭ⁺m/e ４７０融点１００−１０３℃

【００２０】実施例３５−｛４−（２−エチルヘキシ
ロキシ）ベンジリデン｝−３−（２−エチルヘキシル）
ヒダントインの製造ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド１６．７ｇ、ヒダント
イン１３．７ｇ、水酸化ナトリウム６．４ｇ、イオン交
換水７０mlを混合し、９０℃〜１００℃で４時間加熱攪
拌した。室温まで冷却した後、イオン交換水５００ml加
えて塩酸でｐＨ６〜７に調整した。析出した固体を濾取
し、水洗した後エタノール２００mlを加えて３０分間還
流した。冷却後、固体を濾取し、乾燥して４−ヒドロキ
シベンジリデンヒダントイン２１ｇを得た。

【００２１】４−ヒドロキシベンジリデンヒダントイン
１０．２ｇ、２−エチルヘキシルブロマイド２１．３
ｇ、無水炭酸カリウム１３．８ｇ、ジメチルホルムアミ
ド１００mlの混合物を１００〜１１０℃で６時間加熱攪
拌した後、室温まで冷却し、不溶物を濾去した。濾液を
減圧下で溶媒留去した後、残渣にヘキサン２００mlを加
えて加熱攪拌し、不溶物を濾去した。濾液からヘキサン
を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（１０％酢酸エチル−ヘキサン混合液で溶出）で分
離精製して、無色針状結晶の目的物１１．４ｇを得た。

【００２２】尚、得られた目的物の最大吸収波長（λｍ
ａｘ）、マススペクトルデータ及び融点は次の通りであ
った。 λ_max（エタノ−ル）３３６ｎｍ（ε＝３２，５
００）マススペクトルＭ⁺m/e ４２８融点９０−９２℃

【００２３】紫外線吸収効果前記実施例１及び３、及び比較化合物（２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン；ＵＶ−Ａ吸収剤）を用
い紫外線吸収効果を下記測定方法により吸光度で測定し
た。〈測定方法〉実施例１，３及び比較化合物の１０ppm濃
度のエタノ−ル（９９．５％、試薬特級）溶液を調整
し、石英セル（１cm×１cm）を用いて、日本分光(株)製
ＵＶＩＤＥＣ−６１０型分光光度計にて測定した。

【００２４】結果を表１に示す。

【表１】 ──────────────────────────────────── 波長（ｎｍ）実施例１実施例３比較化合物 ──────────────────────────────────── ３０００．３６０．２４０．３９３１００．５３０．３９０．３５３２００．７４０．５５０．４０３３００．９５０．７３０．４２３４００．９４０．７６０．３４３５００．８００．６８０．２０３６００．４００．４００．１１３７００．１００．１４０．０３３８００．０２０．０３０．００ ──────────────────────────────────── これらの結果は、本発明化合物がＵＶ−Ａ領域におい
て、比較化合物２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノンより紫外線吸収効果が強く、日焼け防止効果の高
いことを示している。

【００２５】金属イオンとの反応前記実施例１，２，３、及び比較化合物として２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニルベンゾトリアゾ−ルの三価鉄イオ
ンとの反応を試験した。〈方法〉実施例１，２，３の化合物、及び比較化合物そ
れぞれ０．１ｇを９９．５％エチルアルコ−ル（試薬特
級）１０mlに溶かし、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ₃）０．０
２％の９９．５％エチルアルコ−ル（試薬特級）溶液２
mlを加えよく攪拌した後、溶液の色調変化を観察した。

【００２６】結果を次の表２に示す。

【表２】 ──────────────────────────────────── 化合物ＦｅＣｌ₃添加前ＦｅＣｌ₃添加後 ──────────────────────────────────── 実施例１無色〜微黄色変化無し実施例２無色〜微黄色変化無し実施例３無色〜微黄色変化無し 2-ヒト゛ロキシ-4-メトキシヘ゛ンソ゛フェノン淡黄色褐色に着色（比較化合物） 2-ヒト゛ロキシ-5-メチルフェニルヘ゛ンソ゛トリアソ゛-ル微黄色青色に着色（比較化合物） ──────────────────────────────────── 以上の結果、本発明にかかる化合物はいずれも金属イオ
ンと反応しないことが理解される。

【００２７】溶解性の比較前記実施例１，２，３、及び比較化合物として５−（４
−メトキシベンジリデン）−３−ｎ−オクチルヒダント
イン（比較例１，Ｒ¹＝ＣＨ₃，Ｒ²＝ｎ−Ｃ₈Ｈ1₇）及び
５−（４−メトキシベンジリデン）−３−｛２−（２−
エチルヘキシロキシカルボニル）エチル｝ヒダントイン
（比較例２，Ｒ¹＝ＣＨ₃，Ｒ²＝ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｃ₈Ｈ
₁₇−ｉ）について、各種溶媒に対する溶解性を比較し
た。

【００２８】結果を次の表３に示す。

【表３】 ──────────────────────────────────── 化合物エチルアルコール(99.5%) セチル-2-エチルヘキサノエートオリーブ油 ──────────────────────────────────── 実施例１１．２％２．１％３．２％実施例２４．０１４１７実施例３１．４４７比較例１０．６５０．２０．４比較例２＜１＜１＜１ ──────────────────────────────────── 実施例１と比較例１を比較すると、Ｒ¹は同一、Ｒ²は炭
素数同一で実施例１が分岐であるのに対し比較例１では
直鎖である点で異なるのみであるが、各溶媒に対する溶
解度は大きく異なっていることが理解される。また、従
来品である比較例１ないし比較例２と比べると、本実施
例品はいずれも優れた溶解性を有している。

【００２９】以下、本発明にかかる皮膚外用剤の具体的
な配合例について説明する。実施例４日焼け止化粧料（油状タイプ） (1)デカメチルシクロペンタシロキサン４７．０％ (2)ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ／２５℃）２０．０ (3)メチルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ／２５℃）１８．０ (4)シリコーン樹脂１０．０ (5)ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル３．０ (6)5-{4-(2-エチルヘキシロキシ)ヘ゛ンシ゛リテ゛ン}-3-(2-エチルヘキシル)ヒタ゛ントイン２．０＜製法＞(1)〜(6)を混合し、十分に溶解した後濾過して
製品とする。この場合、室温にて単に手撹拌で容易に溶
解した。

【００３０】＜日焼け止め効果＞この実施例４にかかる
日焼け止化粧料、及び５−｛４−（２−エチルヘキシロ
キシ）ベンジリデン｝−３−（２−エチルヘキシル）ヒ
ダントイン（成分(6)）を全量ｐ−ジメチルアミノ安息
香酸２−エチルヘキシルエステルに置換した比較例を用
いて日焼け止効果を試験した。すなわち、海浜での実使
用テストにおいて、２つのサンプルをパネル１０名の体
半分ずつ塗布し分け、日焼け具合及び皮膚トラブルの調
査を行なった。

【００３１】その結果を表４に示す。

【表４】 ──────────────────────────────────── 実施例４の比較例のサンプル塗布部サンプル塗布部 ──────────────────────────────────── パネルＡ ○ ○ Ｂ ○ × Ｃ △ × Ｄ ○ ○ Ｅ ○ △ Ｆ ○ △ Ｇ ○ △ Ｈ ○ × Ｉ ○ × Ｊ ○ × ──────────────────────────────────── 皮膚トラブル件数なしひりつき４件かゆみ１件発疹２件 ──────────────────────────────────── 日焼けの程度の評価基準強い日焼け症状が認められた … × 日焼け症状が認められた … △ 日焼け症状は殆ど認められなかった… ○

【００３２】これらの結果より、本発明にかかるベンジ
リデンヒダントイン誘導体を配合した皮膚外用剤は、従
来の紫外線吸収剤（ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エ
チルヘキシルエステル）を配合した皮膚外用剤より紫外
線防御効果が高く、皮膚トラブルのない安全性が高いも
のであった。以下の実施例５〜９の皮膚外用剤について
も前記実施例４と同様に試験したところ、何れも紫外線
防御効果に優れ、皮膚トラブルのないものであった。

【００３３】実施例５日焼け止化粧料（Ｗ／Ｏクリーム） (1)オクタメチルシクロテトラシロキサン１０．５％ (2)ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）５．０ (3)ジメチルポリシロキサン(2,500,000cs）３．０ (4)流動パラフィン１５．０ (5)ポリエーテル変性シリコーン６．０ (6)Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル５．０ (7)5-(4-イソフ゜ロホ゜キシヘ゛ンシ゛リテ゛ン)-3-(2-エチルヘキシル)ヒタ゛ントイン４．０ (8)精製水４３．１ (9)Ｌ−グルタミン酸ナトリウム３．０ (10)１，３−ブチレングリコール５．０ (11)防腐剤０．２ (12)香料０．２＜製法＞(1)〜(7)、(12)を混合し、加熱撹拌で溶解して
７０℃に保ち油相部とする。別に(8)〜(11)を加熱溶解
して７０℃に保ち、水相部とする。この油相部に水相部
を添加して、乳化機により十分に乳化する。乳化後かき
混ぜながら冷却し、３５℃以下になったら容器に流し込
み、放冷して固める。

【００３４】実施例６日焼け止化粧料（Ｏ／Ｗクリーム） (1)デカメチルシクロペンタシロキサン３．０％ (2)流動パラフィン８．０ (3)イソプロピルミリステート２．０ (4)ワセリン４．０ (5)セタノール４．０ (6)ステアリン酸３．０ (7)グリセリルモノイソステアレート３．０ (8)ｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエステル３．０ (9)5-(4-メトキシヘ゛ンシ゛リテ゛ン)-3-(2ーエチルヘキシル)ヒタ゛ントイン１．０ (10)防腐剤０．２ (11)香料０．２ (12)グリセリン１０．０ (13)プロピレングリコール５．０ (14)ヒアルロン酸０．０１ (15)水酸化カリウム０．２ (16)精製水５３．３９＜製法＞(1)〜(11)を７０℃でディスパーを用いて攪拌
溶解して油相部とする。(12)〜(16)を７０℃に加熱し完
全溶解した後水相部とする。油相部を水相部に添加し乳
化機にて乳化する。乳化物を熱交換器にて３０℃まで冷
却した後、充填して製品を得る。

【００３５】実施例７日焼け止ローション (1)ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ）３．０％ (2)メチルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ）１７．０ (3)ステアリン酸１．０ (4)ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル５．０ (5)5-{4-(2-エチルヘキシロキシ)ヘ゛ンシ゛リテ゛ン}-3-(2-エチルヘキシル)ヒタ゛ントイン２．０ (6)防腐剤０．２ (7)香料０．２ (8)グリセリン５．０ (9)モンモリロナイト０．５ (10)水酸化カリウム０．２ (11)精製水６５．９＜製法＞(1)〜(7)を７０℃に加熱し手攪拌で溶解して油
相部とする。(8)〜(11)を７０℃に加熱溶解し水相部と
する。油相部を水相部中に添加し、乳化機にて乳化す
る。乳化物を熱交換器にて３０℃まで冷却した後に容器
に充填し、日焼け止ローションを得る。

【００３６】実施例８日焼け止両用ファンデーション (1)シリコーン処理酸化チタン９．５％ (2)シリコーン処理マイカ４０．０ (3)シリコーン処理タルク２０．４５ (4)シリコーン処理酸化鉄７．５ (5)球状ナイロンパウダー１０．０ (6)トリメチロールプロパントリイソステアレート５．０ (7)スクワラン３．０ (8)ビースワックス２．０ (9)5-(4-メトキシヘ゛ンシ゛リテ゛ン)-3-イソステアアリルヒタ゛ントイン０．５ (10)ソルビタントリオレート１．０ (11)防腐剤０．５ (12)ビタミンＥ０．０５ (13)香料０．５＜製法＞(1)〜(5)をヘンシェルミキサーで混合し、これ
に(6)〜(13)を加熱溶解混合したものを添加混合した後
粉砕し、これを中皿に成形し日焼け止両用ファンデーシ
ョンを得た。

【００３７】実施例９日焼け止スチック化粧料 (1)酸化チタン１０．０％ (2)酸化亜鉛７．０ (3)マイカ１６．０ (4)赤色酸化鉄１．５ (5)黄色酸化鉄１．５ (6)黒色酸化鉄１．０ (7)ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）２９．４ (8)トリメチロールプロパン−トリ−２−エチルヘキサノエート８．０ (9)流動パラフィン７．０ (10)マイクロクリスタリンワックス２．０ (11)セレシン１．０ (12)固形パラフィン６．０ (13)ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル５．０ (14)5-(4-イソフ゜ロホ゜キシヘ゛ンシ゛リテ゛ン)-3-(2ーヘキシルテ゛シル）ヒタ゛ントイン３．０ (15)香料０．５ (16)酸化防止剤０．１ (17)ソルビタンセスキオレート１．０＜製法＞(1)〜(6)をヘンシェルミキサーで混合し、(7)
〜(9)、(13)、(14)、(16)、(17)を加熱攪拌溶解したも
のに加え混合する。次に(10)〜(12)、(15)を溶解したも
のを上記混合物に添加し、十分混合した後スチック状に
成形する。

【００３８】実施例１０日焼け止化粧下地 (1)スクワラン１９．０％ (2)グリセリルトリイソステアレート１０．０ (3)アイソパーＧ５．０ (4)ソルビタンセスキオレート１．０ (5)ポリシロキサンエチレン変性オルガノポリシロキサン３．０ (6)精製水４５．０ (7)１，３−ブチレングリコール５．０ (8)微粒子酸化チタン１０．０ (9)ｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエステル１．０ (10)5-(4-イソフ゛トキシヘ゛ンシ゛リテ゛ン)-3-(2-エチルヘキシル)ヒタ゛ントイン１．０ (11)防腐剤適量 (12)酸化防止剤適量 (13)香料適量＜製法＞(1)〜(5)、(9)、(10)、(12)、(13)を７０℃で
ディスパーにて攪拌溶解し、これにあらかじめ７０℃に
加熱溶解した(6)〜(8)、(11)を添加し、乳化分散後冷却
して目的の日焼け止化粧下地を得た。

【００３９】実施例１１日焼け止両用ファンデーション (1)シリコーン処理酸化チタン９．５％ (2)シリコーン処理マイカ４０．０ (3)シリコーン処理タルク２０．４５ (4)シリコーン処理酸化鉄７．５ (5)球状ナイロンパウダー１０．０ (6)トリメチロールプロパントリイソステアレート５．０ (7)スクワラン３．０ (8)ビースワックス２．０ (9)5-{4-(2-エチルヘキシロキシ)ヘ゛ンシ゛リテ゛ン}-3-(2-エチルヘキシル)ヒタ゛ントイン０．５ (10)ソルビタントリオレート１．０ (11)防腐剤０．５ (12)ビタミンＥ０．０５ (13)香料０．５＜製法＞(1)〜(5)をヘンシェルミキサーで混合し、これ
に(6)〜(13)を加熱溶解混合したものを添加混合した後
粉砕し、これを中皿に成形し日焼け止両用ファンデーシ
ョンを得た。

【００４０】実施例１２日焼け止ローション (1)ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ）３．０％ (2)メチルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ）１７．０ (3)ステアリン酸１．０ (4)ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル５．０ (5)5-(4-メトキシヘ゛ンシ゛リテ゛ン)-3-(2-エチルヘキシル)ヒタ゛ントイン１．０ (6)防腐剤０．２ (7)香料０．２ (8)グリセリン５．０ (9)モンモリロナイト０．５ (10)水酸化カリウム０．２ (11)精製水６６．９＜製法＞(1)〜(7)を７０℃に加熱しディスパーで攪拌溶
解して油相部とする。(8)〜(11)を７０℃に加熱溶解し
水相部とする。油相部を水相部中に添加し、乳化機にて
乳化する。乳化物を熱交換器にて３０℃まで冷却した後
に容器に充填し、日焼け止ローションを得る。

【００４１】

【発明の効果】以上説明したように本発明にかかるベン
ジリデンヒダントイン誘導体によれば、優れたＵＶ−Ａ
吸収能を有するとともに、金属イオンと反応して着色す
る事がなく、しかも高い溶解性を有している。また、そ
れを配合した皮膚外用剤は優れた紫外線防御効果及び使
用性を発揮することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式化１で表わされるベンジリデ
ンヒダントイン誘導体。【化１】（但し、Ｒ¹は炭素数１〜８の直鎖状又は分岐状アルキ
ル基、Ｒ²は炭素数５〜１８の分岐状アルキル基を表わ
す。）
【請求項２】請求項１記載のベンジリデンヒダントイ
ン誘導体からなる紫外線吸収剤。
【請求項３】請求項１記載のベンジリデンヒダントイ
ン誘導体からなる紫外線吸収剤を含有することを特徴と
する皮膚外用剤。