JPS6284160A - 反応染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なセルロース系繊維および含窒素繊維用等
の染料として使用されるジスアゾ化合物に関するもので
ある。

従来の技術 従来、セルロース繊維を染色する場合には。

反応性染料を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリワム、
水酸化ナトリウム等の酸結合剤および塩化ナトリウム、
硫酸ナトリウム等の電解質の存在下に、ｐＨｔｏ以上で
、温度１００℃以下の条件下で行う方法が採用されてい
る。

ところが、近年セルロース繊維とその他の繊維、特にポ
リエステル繊維との混紡布等の需要が増大し、この様々
セルロース／ポリエステル混合繊維（以下単にＯ／Ｐ繊
維と記すことがある。）を染色するためには、セルロー
ス繊維に対する染料および染色条件とポリエステル繊維
に対する染料および染色条件とをそれぞれ適用する必要
があった。それはポリエステル繊維を染色するための染
料および染色条件がセルロース繊維に対するそれと、大
きく相違するからてあつ九。

すなわちポリエステル繊維を染色するためには、分散染
料を使用し、温度約１３０℃で染色する必要があったた
めである。

たとえば、上記０／Ｐ　ｐＪ維を同一の工程で染色する
とすれば１反応性染料と分散染料との組合せで二つの異
なる染料を使用し染色を行わせることとなり、これには
いくつかの問題があった。

すなわち１反応性染料をセルロース繊維側て充分染着さ
せるためには酸結合剤により田をｉ。

以上とすることが必要となり、酸結合剤の存在は分散染
料の分貿を促進し分散染料のポリエステル繊維への染着
が不充分となる。一方、分散染料をポリエステル繊維ｉ
維側に染フさせるためには高温条件（通常ｉ３ｏ℃）を
必要とするが、上記高ｐＨ下における高温下では反応性
染料の加水分解を促進し、セルロースルＡ維への染着が
著しく阻害されることとなる。したがってこの様なｃ、
’ｐ　＠維を染色する場合には、セルロースまたはポリ
エステルの一方の繊維を染色した後、別浴により他の一
方の繊維を染色す声二浴法が一般的に行われることとな
るのである。

発明が解決しようとする問題点 本発明は１分散染料によるポリエステル繊維を染色する
際の、…および染色条件下でセルロース繊維を染色する
ことができるジスアゾ化合物の提供を目的とするもので
ある。

問題点を屑状するための手段 本発明のジスアゾ化合物は一般式（１）（式中、Ｍは水
素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｒ；は水素原子、
塩素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ
基またはカルボキシル基を表わし　Ｒ２は低級アルキル
基、低級アルコキシ基またはスルホン酸基を表わし　ｕ
３は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、−
ＮＨＯＯＮＨ２基、アセチルアミノ基またはスルホン酸
基を表わし、Ｒ４は水素原子または低級アルキル基を表
わし、Ｒ５は水素原子または置換されていてもよい低級
アルキル基を表わし、Ｙは一８Ｏ２ＣＨ＝ＯＨｚ基また
は−ｓｏ２ｃａ２ｃａ２ｗ基（ここでＷはアルカリの作
用によって脱離する基を表わす。）を表わし、Ｘは置換
基を有していてもよいフェニレン基、またはナフチレン
基を表わし、２は壇素原子、フッ素原子、臭素原子、脂
肪族また表わし、ｎはＯまたはｌを表わし、そしてベン
ゼン環ムおよびＢはナフタレン環を表わしても良い） で示されるジスアゾ化合物を要旨とするものである。

本発明の一般式［”！］で表わされるジスアゾ化合物に
おいて５Ｍで表わされるアルカリ金属としては、ナトリ
ウム、カリウム等が挙げられ、Ｒ１、Ｒｚ、Ｒｓ、Ｒ４
およびｕ６で表わされる低級アルキル基、低級アルコキ
シ基としては、炭素数ノ〜≠のアルキル基、アルコキシ
基が挙げられる。

またＲ５の置換基としてはシアノ基、ヒドロキシル基、
低級アルコキシ基、ノ・ロゲン原子、低級アルキルカル
ボキシ基が挙げられる。Ｘは特に好ましくはメチル基、
エチル基等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基
等の低級アルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のノ・ロ
ゲン原子、スルホン酸基等の群から選ばれるｌ又は２個
の置換基により置換されていてもよいフェニレン基又は
ナフチレン基が挙げられる。

−Ｎ−Ｘ−で表わされる具体例としてはｂｕ３ａ　　　
　　　ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ１ＨＹで表わされるアルカリの
作用によって脱離する基としては硫酸エステル、チオ硫
酸エステル、リン液エステル！、酢ｍエステル基、ノー
ロゲン原子等が挙げられる。

また２で表わされる脂肪族または芳香族のアミノ残基と
してはアミノｓ　　Ｏｆ〜４のアルキルアミノ、エタノ
ールアミノ、β−シアノエチルアミ１％　ｄ−スルホエ
チルアミノ、′グリシン残基、アニリノおよびスルホ、
クロロ、低級アルキル。

低級アルコ印シ、ニトロ、カルボキシ等で置換されたア
ニリノ基が挙げられる。

前退一般式ＣＩ）で表わされるジスアゾ化合物は次のよ
うにして製造することができる。たと（ＩＩ）　　　　
　　　　　（Ｉｎ （式中、Ｍ、Ｒ’、Ｒ″、Ｒ１％　ｍそしてベンゼン環
ＡおよびＢは前記定義に同じ） で示される化合物を通常のジアゾ化およびカップリング
を行い下記一般式〔■〕 （式中、Ｍ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３、ｍそしてベンゼン環Ａ
およびＢは前記定義に同じ） で示されるモノアゾ体とする。

一方、下記式（Ｖ〕、ＣＶＩ’１．（■〕（式中、Ｍ、
Ｒ’、Ｒ５、Ｘ、Ｙ、Ｚｂよびｎは前記定義に同じ） で示される化合物を水性媒質中、任意の項序で縮合させ
下記一般式〔■〕 （式中、Ｍ、Ｒ’、Ｒ”、２およびｎは前記定義に同じ
） で示される化合物を製造する。

次いで該一般式〔■〕で示される化合物に前記［ＩＶ］
のモノアゾ体を、通常の方法でジアゾ化し九ジアゾニウ
ム化合物をカップリングさせることにより前退一般式（
１１のジスアゾ化合物を裂造することができる。

このようにして創造された本発明のジスアゾ化合物は、
それ自体染料として使用することができる。

本発明のジスアゾ化合物で染色し得る繊維としては木綿
、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウムレーヨン
、麻などのセルロース系繊維を挙げることができる。更
にポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維の染色にも適用
できる。

またセルロース系繊維を含有するポリエステル、トリア
セテート、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、羊毛、
絹などの混合繊維中の該セルロース系繊維はもちろん良
好に染色することができる。

本発明のジスアゾ化合物を使用する繊維の染色方法にお
いては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要な染
料、例えば０ｏｌｏｕｒ　工ｎｄｅｘ（第３版）に記載
されている分散染料などを同時に染浴に加えて染色する
ことができる。

本発明のジスアゾ化合物を使用してセルロース系繊維を
染色する場合には、たとえば上記一般式〔■〕で示され
るジスアゾ化合物、および染色中に染浴をｐＨｊ−１０
に保持するに必要な緩衝剤（たとえば炭酸、リン酸、酢
酸、クエン酸等の酸とそれらの酸のナトリウム塩または
カリウム塩の単一または混合物で通常ｏ、ｒ　−ｒ、。

ｆ／ｌ　Ｑ度）、そして必要に応じて電解質（塩化ナト
リウムまたは硫酸ナトリウム等を通常ｌ〜／　ｔ　ｏ　
？／ｌ程度）を加えた染浴を請判し、との染浴にセルロ
ース系繊維を投入し、昌度ｉｏ。

〜／１０℃で３Ｏ−７０分間加熱することによって良好
な染色を行うことができる。

また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポリエステ
ル繊維を混合して製造されている混００１０ｕｒ工ｎａ
ｅｘ　ｆ’ｆｉ載の分散染料とを上記染浴て添加するこ
とにより、セルロース系繊維とポリエステル繊維と金−
浴一段法により同時に染色することができる。

また、上記のような混紡布、混繊編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に、同浴で他方のＲ＃＃を染色する一浴二段法
を適用してもよく、さらには１本発明のジスアゾ化合物
による染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染
色法とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とそ
の他の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能で
ある。

実施例 以下、本発明の方法を実強例をあげて、さらに具体的に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるもの
ではない。

実施例！ λ−ナフチルアミンー≠、？−ジスルホン酸３０．３？
を／−アミノベンゼンーコースルホン酸／７．３？　と
常法でジアゾ化およびカップリングして下式 で表わされるモノアゾ化合物を製造した。一方２−アミ
ノ−よ一ヒドロキシナフタリンー７−スルホン酸コ３．
り？と塩化シアヌル／Ｌｊｆを５℃以下で縮合させた後
、グー（β−ヒトａキシエチル）スルホニルＮ−メチル
アニリン硫酸エステルλ２６ｆ′ｆ：３０〜３！℃で縮
合させ下記式 の化合物を製造し、該反応液中に上記モノアゾ化合物を
常法てジアゾ化したジアゾ液を加え、０−ｊＣでカップ
リングさせた後、塩化カリウムで塩析して下記の構造式
（遊離酸の形で示すりで示され、そして下記に示す可視
光吸収による分析値を有するジスアゾ化合物ｒり、≠２
を得た。

Ｃ１ （λｍａｘｊ／ｒ丁頂（水）） 上記構造式で示されるジスアゾ化合物０．２　ｆ。

芒硝／　４　ｆ１緩衝剤としてＮａ２ＨＰＯ４・／　Ｊ
　Ｈ２Ｏ０、≠？およびＫＨ２ＰＯ４０，／　ｆを水コ
００ｄに加えて一二７に調服した染浴に、未シルケット
綿メリヤス１０１を入れ３０分を要してｉｉｏ℃迄昇臨
し、同温度で６０分間染色した後、水洗、ソーピンク、
水洗および乾燥を行い、鮮明赤色の染色物を得た。本染
料の染着度は非常に良好で、得られた染色物は極めて濃
厚であり、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光
堅牢度はいずれも良好であった。

実施例コ 実施９１１／において未シルケット綿メリヤスｌ０ｆｆ
ウールモスリンノＯ？に哀史した以外は実施例／に従っ
て染色した。

その結果ウールモスリンは極めて濃厚に赤色に染着され
ていた。

実施例３ アニリン−２，ｊ−ジスルホン酸コｊ、ＪＰを２−メト
キシ−ｊ−メチルアニリン／３．７ｔと常法でジアゾ化
およびカップリングして下式で表わされるモノアゾ化合
物を農遺し丸。一方一一メチルアミノー！−ヒトａキシ
ナフタリン−７−スルホンｆｉ　Ｊ　７．りｔと塩化シ
了ヌル／ｌ、！ｆｔ−ｊ℃以下で縮合させた後、ｊ−（
ｄ−ヒドロキシエチル）スルホニルアニリン硫酸エステ
ルコ？、ノｔｒ３ｏ〜３ｊ’Ｃで縮合嘔せ下記式 の化合物をη造し、これとさきに製造したモノアゾ化合
物とりアゾ化およびカップリングを行々つた後反応液を
スプレー乾燥して下記の構造式（遊離酸の形で示す。）
および可視光吸収による分析値を有するジスアゾ化合物
タコ、乙ｔを彷た。

上記構造式で示されるジスアゾ（ｇ合物０．２２、芒硝
／４Ｆ、緩衝４ｊとしてＮａ２ＨＰ○４−／ｊＨ２０ｏ
、ｊｙおよびＩＩＨ２ｐｏ、　θ、０２？を水２００ｗ
ｄに加えて調製した染浴に、未シルケット、咄メリヤス
１０ｆを入れ、３０分を要して／ＪＯ℃迄昇温し、同温
度で３０分間染色した後、水洗、ソーピング、水洗およ
び乾燥を貸い紺色の染色物を得た。本染色浴は染色前、
後を通じてｐＨ、ｒであった。得られた染色物は極めて
濃厚暗紫色で。

耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、耐汗−日光堅牢度はいずれ
も良好であった。

実１１ 実施例３で製造したジスアゾ化合物Ｏ，コｔおよび で示されるモノアゾ染料０．−２１％　芒ｉ／　ｊ　ｆ
。

緩衝剤としてＮａ２ＨＰＯ４・／　２　Ｈ２Ｏ０，’ｌ
　ｆおよびｘｎ２ｐｏ４０．）ｔを水−〇〇ｙｄに加え
て調製した染浴にポリエステル／木綿＝ｊｏ”、ｓｏの
混紡布１０ｆを入れ３０分を要して１３０℃迄昇昌し、
同温度で６０分間染色した後、水洗、ソーピンク、水洗
、乾燥を行い同色性良好な紺色の染色物を得た。本染色
浴は染色の前、後においてｐＨｒであった。また染麦性
は非常に良好で得られた染色物は極ぬで濃厚な暗紫色で
あり耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅牢度
はいずれも良好であった。

実施例！〜コｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼……〔 I 〕 （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｒ
   ＾１は水素原子、塩素原子、低級アルキル基、低級アル
   コキシ基、ニトロ基またはカルボキシル基を表わし、Ｒ
   ＾２は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはスルホ
   ン酸基を表わし、Ｒ＾３は水素原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、−ＮＨＣＯＮＨ＿２基、アセチルア
   ミノ基またはスルホン酸基を表わし、Ｒ＾４は水素原子
   または低級アルキル基を表わし、Ｒ＾５は水素原子また
   は置換されていてもよい低級アルキル基を表わし、Ｙは
   −ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２基または−ＳＯ＿２ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２Ｗ基（ここでＷはアルカリの作用によつて脱離
   する基を表わす。）を表わし、Ｘは置換基を有していて
   もよいフエニレン基、またはナフチレン基を表わし、Ｚ
   は塩素原子、フッ素原子、臭素原子、脂肪族または芳香
   族のアミノ残基、メトキシ基またはフェノキシ基を表わ
   し、ｍは１、２または３を表わし、ｎは０または１を表
   わし、そしてベンゼン環ＡおよびＢはナフタレン環を表
   わしても良い）で示されるジスアゾ化合物。