JPH0660115B2 - フルオロアルカノ−ルの製法 - Google Patents
フルオロアルカノ−ルの製法Info
- Publication number
- JPH0660115B2 JPH0660115B2 JP62107526A JP10752687A JPH0660115B2 JP H0660115 B2 JPH0660115 B2 JP H0660115B2 JP 62107526 A JP62107526 A JP 62107526A JP 10752687 A JP10752687 A JP 10752687A JP H0660115 B2 JPH0660115 B2 JP H0660115B2
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- JP
- Japan
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- reaction
- fluoroalkanol
- fluoroalkyl
- water
- rfch
- Prior art date
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化フルオロアルキルからフルオロア
ルカノールを製造する新規な方法に関する。
ルカノールを製造する新規な方法に関する。
［従来技術］ フルオロアルカノールは、フルオロアルキルアクリレー
ト及びフルオロアルキルメタクリレートの原料として用
いられ、更に、これらの単独でまたはアルキルアクリレ
ートもしくはアルキルメタクリレート等と共に重合させ
て得られる重合体は、撥水撥油剤として用いられる。
ト及びフルオロアルキルメタクリレートの原料として用
いられ、更に、これらの単独でまたはアルキルアクリレ
ートもしくはアルキルメタクリレート等と共に重合させ
て得られる重合体は、撥水撥油剤として用いられる。
従来、最終製品の性能、たとえば、撥水撥油剤での撥水
性または撥油性に悪影響を与えるパーフルオロアルキル
エチレン（ＲｆＣＨ＝ＣＨ2）などの副生物をフルオロ
アルカノールから分離することは極めて困難であった。
副生物の生成を抑制するフルオロアルカノールの製法と
して、本出願人による特願昭６１−２６４９３号には、
式： ＲｆＣＨ2ＣＨ2Ｘ ［式中、Ｒｆは炭素数１〜２３のパーフルオロアルキル
基、Ｘは臭素またはヨウ素を表わす。］で示されるハロ
ゲン化フルオロアルキルを水（またはアルカノールもし
くはアルカンポリオール）およびジアルキルスルホキサ
イドと接触させる方法が提案されている。しかし、この
方法においては、反応により生成したハロゲン分子、例
えばヨウ素分子（Ｉ2）が、ジアルキルスルホキサイド
の分解を生じさせるという問題が生じる。従って、ヨウ
素分子を除去する必要があるが、例えば、ジメチルスル
ホキサイド（沸点：１８９℃）とＩ2（沸点：１８５．
２℃）の沸点は非常に接近しているので、蒸留によりＩ
2を分離することは不可能である。また、化学的処理、
例えばＮａ2ＳＯ3でＩ2を還元した後に、ジメチルスル
ホキサイドを蒸留により回収する工程が考えられるが、
このような工程はフルオロアルカノールの製造を複雑に
するので好ましくない。
性または撥油性に悪影響を与えるパーフルオロアルキル
エチレン（ＲｆＣＨ＝ＣＨ2）などの副生物をフルオロ
アルカノールから分離することは極めて困難であった。
副生物の生成を抑制するフルオロアルカノールの製法と
して、本出願人による特願昭６１−２６４９３号には、
式： ＲｆＣＨ2ＣＨ2Ｘ ［式中、Ｒｆは炭素数１〜２３のパーフルオロアルキル
基、Ｘは臭素またはヨウ素を表わす。］で示されるハロ
ゲン化フルオロアルキルを水（またはアルカノールもし
くはアルカンポリオール）およびジアルキルスルホキサ
イドと接触させる方法が提案されている。しかし、この
方法においては、反応により生成したハロゲン分子、例
えばヨウ素分子（Ｉ2）が、ジアルキルスルホキサイド
の分解を生じさせるという問題が生じる。従って、ヨウ
素分子を除去する必要があるが、例えば、ジメチルスル
ホキサイド（沸点：１８９℃）とＩ2（沸点：１８５．
２℃）の沸点は非常に接近しているので、蒸留によりＩ
2を分離することは不可能である。また、化学的処理、
例えばＮａ2ＳＯ3でＩ2を還元した後に、ジメチルスル
ホキサイドを蒸留により回収する工程が考えられるが、
このような工程はフルオロアルカノールの製造を複雑に
するので好ましくない。
［発明の目的］ 本発明の目的は、副生物の生成およびジアルキルスルホ
キサイドの分解が抑制されている、フルオロアルカノー
ルの製法を提供することにある。
キサイドの分解が抑制されている、フルオロアルカノー
ルの製法を提供することにある。
［発明の構成］ 本発明の要旨は、ハロゲン化フルオロアルキルに水、
式： Ｒ1Ｒ2ＳＯ ［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル
基を表わす。］ で示されるアルキルスルホキサイド及び金属銅を接触さ
せることを特徴とするフルオロアルカノールの製法に存
する。
式： Ｒ1Ｒ2ＳＯ ［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル
基を表わす。］ で示されるアルキルスルホキサイド及び金属銅を接触さ
せることを特徴とするフルオロアルカノールの製法に存
する。
ハロゲン化フルオロアルキルは、式： ＲｆＣＨ2ＣＨ2Ｘ ［式中、Ｒｆは、炭素数１〜２３のパーフルオロアルキ
ル基、Ｘは臭素またはヨウ素を表わす。］ で示される化合物であることが好ましい。従って、フル
オロアルカノールは、式： ＲｆＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ［式中、Ｒｆは前記と同意義。］ で示される化合物であることが好ましい。
ル基、Ｘは臭素またはヨウ素を表わす。］ で示される化合物であることが好ましい。従って、フル
オロアルカノールは、式： ＲｆＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ［式中、Ｒｆは前記と同意義。］ で示される化合物であることが好ましい。
本発明において、ハロゲン化フルオロアルキル／水のモ
ル比は、化学量論的には１／１である。ハロゲン化フル
オロアルキル／水のモル比は、化学量論の通常１／１〜
１／５０であり、特に１／１．５〜１／２５であること
が好ましい。
ル比は、化学量論的には１／１である。ハロゲン化フル
オロアルキル／水のモル比は、化学量論の通常１／１〜
１／５０であり、特に１／１．５〜１／２５であること
が好ましい。
ハロゲン化フルオロアルキル／ジアルキルスルホキサイ
ド（以下、ＤＡＳＯと称することがある。）のモル比
は、通常１／１〜１／１００であり、特に１／５〜１／
２０であることが好ましい。ジアルキルスルホキサイド
を前記範囲よりも過剰に使用する場合、目的化合物が溶
解してその回収率が低くなる。また、ジアルキルスルホ
キサイドの使用量が少なすぎる場合、反応速度が小さく
なる。
ド（以下、ＤＡＳＯと称することがある。）のモル比
は、通常１／１〜１／１００であり、特に１／５〜１／
２０であることが好ましい。ジアルキルスルホキサイド
を前記範囲よりも過剰に使用する場合、目的化合物が溶
解してその回収率が低くなる。また、ジアルキルスルホ
キサイドの使用量が少なすぎる場合、反応速度が小さく
なる。
金属銅の量は、ハロゲン化フルオロアルキル１モルに対
して１〜２モルであることが好ましい。金属銅は、粉末
で使用することが好ましいが、金属銅粉末の粒子の大き
さは、接触面積が大きくなるように、できる限り小さい
ことが好ましい。
して１〜２モルであることが好ましい。金属銅は、粉末
で使用することが好ましいが、金属銅粉末の粒子の大き
さは、接触面積が大きくなるように、できる限り小さい
ことが好ましい。
好ましい態様において、反応系中に酸素または不活性気
体を供給しながら反応を行う。不活性気体としては、窒
素、ヘリウム、アルゴン等が挙げられる。
体を供給しながら反応を行う。不活性気体としては、窒
素、ヘリウム、アルゴン等が挙げられる。
本発明の製法の反応温度は、通常１００〜１８０℃程
度、好ましくは１２０〜１５０℃程度である。反応温度
が余りに高い場合に、好ましくない副反応が多くなり、
また反応温度が余りに低い場合に、反応速度が低くな
り、いずれの場合にも目的物の収率が低下する。上記の
反応温度において、反応時間は１〜１０時間程度、好ま
しくは２〜６時間である。反応圧力は特に限定されな
い。なお、本発明の反応は、反応体が相互に緊密に接触
し得るように行なうことが好ましく、これは通常、簡単
な撹拌または振とう操作により行う。
度、好ましくは１２０〜１５０℃程度である。反応温度
が余りに高い場合に、好ましくない副反応が多くなり、
また反応温度が余りに低い場合に、反応速度が低くな
り、いずれの場合にも目的物の収率が低下する。上記の
反応温度において、反応時間は１〜１０時間程度、好ま
しくは２〜６時間である。反応圧力は特に限定されな
い。なお、本発明の反応は、反応体が相互に緊密に接触
し得るように行なうことが好ましく、これは通常、簡単
な撹拌または振とう操作により行う。
生成したフルオロアルカノールを単離するには、反応混
合物から生成ハロゲン化銅、例えば生成ヨウ化銅（Ｃｕ
Ｉ）の沈殿を濾去したのちに、水洗、分留及び抽出など
のいずれかを行えばよい。たとえば、濾過後に反応混合
物に水を添加すると、目的生成物と未反応ジアルキルス
ルホキサイド／水の二層になり、容易に分離できる。
合物から生成ハロゲン化銅、例えば生成ヨウ化銅（Ｃｕ
Ｉ）の沈殿を濾去したのちに、水洗、分留及び抽出など
のいずれかを行えばよい。たとえば、濾過後に反応混合
物に水を添加すると、目的生成物と未反応ジアルキルス
ルホキサイド／水の二層になり、容易に分離できる。
［発明の効果］ 本発明の製法によれば、原料ハロゲン化フルオロアルキ
ルの転化率が高く、副生物、例えば、フルオロアルキル
メチルチオエーテル及びフルオロアルキルメチルスルホ
キサイドなどの生成率が低く、目的化合物フルオロアル
カノールの生成選択率が高い。
ルの転化率が高く、副生物、例えば、フルオロアルキル
メチルチオエーテル及びフルオロアルキルメチルスルホ
キサイドなどの生成率が低く、目的化合物フルオロアル
カノールの生成選択率が高い。
また、ＤＡＳＯの分解が抑制されている。ＤＡＳＯを分
解するＸ2がＣｕＸに転化しているからである。
解するＸ2がＣｕＸに転化しているからである。
また、反応混合物中に含まれている目的化合物以外の化
合物は容易に分離できる。ＣｕＸは水に難溶であるので
水溶液から容易に分離でき、ＤＡＳＯは蒸留などにより
目的化合物から容易に分離できる。
合物は容易に分離できる。ＣｕＸは水に難溶であるので
水溶液から容易に分離でき、ＤＡＳＯは蒸留などにより
目的化合物から容易に分離できる。
［実施例］ 以下に実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明
する。
する。
実施例１ ジムロート、温度計、ガス吹き込み管及び撹拌機を取り
付けた２００mガラス製丸底フラスコに、Ｃ8Ｆ17ＣＨ
2ＣＨ2Ｉ ５７．４ｇ（０．１モル）、ＤＭＳＯ（ジメ
チルスルホキサイド）１００ｇ、水４ｇ（０．２２モ
ル）及び銅粉７．５ｇ（０．１２モル）を仕込み、空気
を６０cc/mで吹き込みながら、１２０℃で５時間反応
させた。反応物を熱いうちに、５μのフィルターで濾過
することにより、黄色ケーキ（ＣｕＩ）２１．３ｇを濾
去し、無色液部１４０．６ｇを得た。液部について、ガ
スクロマトグラフィーにより分析を行った。原料ヨウ化
フルオロアルキルの転化率は９８．６％、Ｃ8Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2ＯＨの生成選択率は９３．６％であり、ＤＭＳＯ
の回収量は、トリグライム内部標準で定量したところ、
９３ｇであった（回収率：９３％）。
付けた２００mガラス製丸底フラスコに、Ｃ8Ｆ17ＣＨ
2ＣＨ2Ｉ ５７．４ｇ（０．１モル）、ＤＭＳＯ（ジメ
チルスルホキサイド）１００ｇ、水４ｇ（０．２２モ
ル）及び銅粉７．５ｇ（０．１２モル）を仕込み、空気
を６０cc/mで吹き込みながら、１２０℃で５時間反応
させた。反応物を熱いうちに、５μのフィルターで濾過
することにより、黄色ケーキ（ＣｕＩ）２１．３ｇを濾
去し、無色液部１４０．６ｇを得た。液部について、ガ
スクロマトグラフィーにより分析を行った。原料ヨウ化
フルオロアルキルの転化率は９８．６％、Ｃ8Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2ＯＨの生成選択率は９３．６％であり、ＤＭＳＯ
の回収量は、トリグライム内部標準で定量したところ、
９３ｇであった（回収率：９３％）。
実施例２ ヨウ化フルオロアルキルＲｆＣＨ2ＣＨ2Ｉ ［ＲｆがＣ8Ｆ17Ｃ10Ｆ21,Ｃ12Ｆ25,Ｃ14Ｆ29,Ｃ16Ｆ33
であるもののモル比５５：２７：１０：５：２の混合
物］６３．１ｇ（０．１モル）を使用し、１３０℃で５
時間反応させる以外は、実施例１の反応を繰り返した。
濾過により、ＣｕＩ部２２．１ｇと液部１３８．８ｇを
分離した。実施例１と同様に液部についてガスクロマト
グラフィー分析を行って次のような結果を得た。
であるもののモル比５５：２７：１０：５：２の混合
物］６３．１ｇ（０．１モル）を使用し、１３０℃で５
時間反応させる以外は、実施例１の反応を繰り返した。
濾過により、ＣｕＩ部２２．１ｇと液部１３８．８ｇを
分離した。実施例１と同様に液部についてガスクロマト
グラフィー分析を行って次のような結果を得た。
ＲｆＣＨ2ＣＨ2Ｉの転化率：９９．５％。
ＲｆＣＨ2ＣＨ2ＯＨの生成選択率：９２．１％。
ＤＭＳＯの回収量：９１ｇ（回収率：９１％）。
比較例１ 銅粉を加えない以外は、実施例１と同様の反応を行っ
た。反応により、黒色液体１３０．１ｇが得られた。実
施例１と同様に液部についてガスクロマトグラフィー分
析を行って次のような結果を得た。
た。反応により、黒色液体１３０．１ｇが得られた。実
施例１と同様に液部についてガスクロマトグラフィー分
析を行って次のような結果を得た。
ＲｆＣＨ2ＣＨ2Ｉの転化率：９８．７％。
ＲｆＣＨ2ＣＨ2ＯＨの生成選択率：９６．３％。
ＤＭＳＯの回収量：６８ｇ（回収率：６８％）。
この結果から、従来の技術において、ＤＭＳＯの回収率
が低いことがわかる。
が低いことがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】ハロゲン化フルオロアルキルに水、式： Ｒ1Ｒ2ＳＯ ［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル
基を表わす。］ で示されるアルキルスルホキサイド及び金属銅を接触さ
せることを特徴とするフルオロアルカノールの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62107526A JPH0660115B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | フルオロアルカノ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62107526A JPH0660115B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | フルオロアルカノ−ルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63270633A JPS63270633A (ja) | 1988-11-08 |
| JPH0660115B2 true JPH0660115B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=14461426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62107526A Expired - Fee Related JPH0660115B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | フルオロアルカノ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660115B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000069557A1 (fr) * | 1999-05-12 | 2000-11-23 | Daikin Industries, Ltd. | Catalyseurs pour la preparation d'alcools fluores et procede de preparation d'alcools fluores |
-
1987
- 1987-04-30 JP JP62107526A patent/JPH0660115B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63270633A (ja) | 1988-11-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |