JPH08183255A

JPH08183255A - 記録材料

Info

Publication number: JPH08183255A
Application number: JP6329049A
Authority: JP
Inventors: Takehisa Kimura; 剛久木村
Original assignee: Kimoto Co Ltd
Current assignee: Kimoto Co Ltd
Priority date: 1994-12-28
Filing date: 1994-12-28
Publication date: 1996-07-16
Also published as: US5637549A

Abstract

(57)【要約】【目的】波打ちや、花びら現象が生じない記録材料を
提供する。【構成】プラスチックフィルム２を挟持して電離放射
線硬化型樹脂層３を設け、１の電離放射線硬化型樹脂層
３上に画像形成層４を積層する。【効果】電離放射線硬化型樹脂層でプラスチックフィ
ルムを挟持するため、熱によりプラスチックフィルムが
軟化しても変形を生じない。また、プラスチックフィル
ムが吸湿しても変形を生じない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加圧、光または熱を利
用して単色、多色何れにおいても記録可能な記録材料に
関し、特に画像形成時の加熱によるフィルム全体の波打
ち、湿度によるフィルム端部の波打ちを低下させた記録
材料に係わる。

【０００２】

【従来の技術】従来から、光エネルギー、熱エネルギ
ー、圧力を複合させた記録方式がファクシミリ、各種プ
リンタ等に利用されている。これらの記録方式に使用さ
れる記録材料は、ジアゾ化合物、ロイコ染料等の発色剤
を含有する層と、発色剤と反応しこれらを発色させる物
質を含有する層とを有し、これらを隔離する層を介して
積層した画像形成層を備え、この画像形成層を紙、プラ
スチックフィルム等の支持体上に設けたものが用いられ
ている。更に、画像形成層に含有される発色剤、発色剤
を発色させる物質の何れかを、加圧により破壊されるマ
イクロカプセルに内包するか、あるいは常温では透過率
が極めて低く、加熱により透過率が上昇する隔離膜で形
成したマイクロカプセルに内包することにより、発色剤
と、発色剤を発色させる物質とを同一層に共存させるこ
とができ、発色剤の使用範囲が著しく拡大され多色の画
像形成方法に適用されるものが作製されている。

【０００３】このような記録材料として、例えば、発色
剤及び顕色剤を用いたものとして、それぞれを含有する
層を隔離層を介在させて設けるか、あるいは発色剤か顕
色剤をカプセルに内包させ、発色剤と顕色剤とを隔離し
て存在させておき、タイプライターやボールペンで加圧
するか、あるいはサーマルヘッド等で加熱することによ
り隔離層あるいはカプセルを破壊し、発色剤と顕色剤と
を反応させる感圧紙、あるいは感熱紙があった。また、
発色剤と顕色剤とを含有する有色層にサーマルヘッドで
加熱することにより消色し印字される感熱紙もあった。

【０００４】また、ジアゾ化合物を用いたものとして、
常温では透過しないマイクロカプセルにジアゾ化合物を
内包させ、常温でジアゾ化合物とカプラー及び塩基の反
応をさせずに共存させておき、サーマルヘッド等で画像
状に加熱し、マイクロカプセルの透過率を上昇させるこ
とによりジアゾ化合物とカプラーとを反応・発色させ、
非画像部分は露光によりジアゾ化合物を不活性化する感
光感熱紙があった。

【０００５】更に、ロイコ染料を用いたものとして、前
述のジアゾ化合物と同様にマイクロカプセルにロイコ染
料及び光酸化剤を内包し、マイクロカプセルと還元剤を
共存させたものに、画像状に露光し、ロイコ染料と光酸
化剤を反応・発色させ、非画像部分は加熱により光酸化
剤と還元剤を反応させて失活させる感光感熱紙があっ
た。

【０００６】また、光硬化反応を利用したものとして、
発色剤と光硬化剤をマイクロカプセルに内包させ、マイ
クロカプセルと顕色剤を同一層内に共存させ、常温では
発色剤と顕色剤を反応しない状態とし、露光により非画
像部分の光硬化剤を硬化させ、その後加熱して未硬化の
発色剤と顕色剤を反応・発色させ画像を形成する感光感
熱紙があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、支持体
として紙を用いた記録材料の場合は、画像形成時の加熱
による著しい変形は生じないが、支持体としてプラスチ
ックを用いた記録材料の場合は、プラスチックフィルム
の熱変形温度があまり高くなく、例えば、支持体として
最も市場に普及しているポリエステルであってもガラス
転移温度が約７０℃であり、この温度以上に加熱される
用途に使用すると、フィルムが軟化し、変形を生ずる。
プラスチックフィルムを支持体として使用した記録材料
を出力用紙として使用した場合に、加熱によりフィルム
が変形し、全体として非常に波を打った状態となってし
まう。この現象は、加熱温度が高い場合特に顕著であ
り、搬送経路で用紙詰まりを起こすこともある。

【０００８】従って、このような記録材料としてフィル
ムを使用する場合は、画像形成温度が低く、加熱時間が
短い機種でしか使用することができず、加熱温度が高い
機種では、用紙として紙しか使用できず、プラスチック
フィルムを支持体としたものを使用することはできなか
った。一方、プラスチックフィルムを使用した記録材料
は、シート状として積層したり、あるいはロール状に巻
かれた状態で保管される。このような状態で保管された
記録材料はシート状のものは端部四辺近傍に、ロール状
のものは端部二辺近傍に吸湿が生じ、使用時にフィルム
の周囲が波を打った状態、所謂花びらが発生する。

【０００９】このような花びらを解消する方法として
は、重なり合うフィルム間に湿度を調節した調湿紙を間
挿して湿度の影響を受けるのを防止するものがある。こ
のような方法は、製造工程では調湿紙を間挿する工程が
増加し、使用においては調湿紙を除去する作業を行わな
ければならず、作業が煩雑となり、また、省資源の点で
も問題があった。

【００１０】本発明は、上記問題点を解消するためにな
されたものであって、熱によるフィルム全面の波打ち現
象、湿度による端部の波打ち現象の発生を著しく減少さ
せ、加熱温度の高い機器に使用しても平面性を保持で
き、用紙の詰まりを起こすことがなく、また、保管時の
吸湿による花びらの発生を抑制できる記録材料を提供す
ることを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の記録材料は、プラスチックフィルムの少な
くとも片面に電離放射線硬化型樹脂を含有する鉛筆硬度
Ｈ以上の電離放射線硬化型樹脂層を有し、プラスチック
フィルムまたは電離放射線硬化型樹脂層上に感圧性、感
熱性並びに感光性及び感熱性の何れか１つの特性を有す
る画像形成層を設けたものである。

【００１２】あるいは、プラスチックフィルム上に、感
圧性、感熱性並びに感光性及び感熱性の何れか１つの特
性を有する画像形成層と、電離放射線硬化型樹脂を含有
する鉛筆硬度Ｈ以上の電離放射線硬化型樹脂層とを順次
設けたものであるか、あるいは、プラスチックフィルム
の画像形成層が設けられた面の対向面に電離放射線硬化
型樹脂層が設けられたものであってもよい。

【００１３】更に、画像形成層は発色剤及び顕色剤を含
有する一層および発色剤または顕色剤をそれぞれ含有す
る多層の何れか１つからなるものであってもよく、発色
剤または顕色剤の一方が加圧により破壊されるマイクロ
カプセルに内包されてなるものであってもよく、また、
発色剤または顕色剤の一方が加熱により透過可能となる
マイクロカプセルに内包されてなるものであってもよ
い。

【００１４】画像形成層はジアゾ化合物、カプラー及び
固体塩基を含有するものであり、異なる色相に発色する
複数のジアゾ化合物を別個に含有する複数の層を有し、
各層に含有されるジアゾ化合物またはカプラーは各層毎
に異なった熱透過性を有するマイクロカプセルに内包さ
れてなるものであってもよい。また、画像形成層はロイ
コ染料、酸化剤及び還元剤を含有するものであり、画像
形成層は、異なる波長の光により酸化剤と結合しそれぞ
れ異なる色相に発色するロイコ染料を別個に含有する複
数の層を有するものであってもよい。

【００１５】更に、画像形成層は、少なくとも、ロイコ
染料を含有する層と、ロイコ染料とそれぞれ異なる波長
で発色するジアゾ化合物を含有する層を有するものであ
る。また、画像形成層は光重合性モノマー及び重合開始
剤を含有するものであり、異なる波長の光により重合す
る複数の光重合性モノマーを別個に含有する複数の層を
有し、層にはそれぞれ異なる色相に発色する複数の発色
剤が各々組合されて含有されるものであってもよい。

【００１６】以下、本発明の記録材料についてさらに詳
しく説明する。図１に示すように、本発明の記録材料
は、プラスチックフィルム２の両面に電離放射線硬化型
樹脂層３を有し、電離放射線硬化型樹脂層３の何れか一
面上に画像形成層４が設けられた記録材料１、図２に示
すように、プラスチックフィルム２の片面に電離放射線
硬化型樹脂層３、画像形成層４が順次設けられた記録材
料１１、図３に示すように、プラスチックフィルム２の
片面に電離放射線硬化型樹脂層３、他方の面に画像形成
層４が設けられた記録材料１２、図４に示すように、プ
ラスチックフィルム２の片面に画像形成層４、電離放射
線硬化型樹脂層３が順次設けられた記録材料１３、図５
に示すように、プラスチックフィルム２の片面に電離放
射線硬化型樹脂層３、他方の面に画像形成層４及び電離
放射線硬化型樹脂層３が順次設けられた記録材料１４等
である。

【００１７】プラスチックフィルム２は記録材料の支持
体であり、支持体としての機能を有するものであれば何
れのものも使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリプロピレン、ポリエチレン、アセチルセルロー
ス、塩化ビニル樹脂、フッ素系樹脂等が使用でき、延伸
加工、特に二軸延伸されたものは、機械的強度、寸法安
定性が向上され好ましい。

【００１８】プラスチックフィルムの厚さは適用される
材料に対して適宜選択することができるが、一般には４
〜２５０μｍである。プラスチックフィルムの両面また
は片面上に形成される電離放射線硬化型樹脂層３はプラ
スチックフィルムを挟持、あるいは直接固定し、熱や湿
度の影響のため変形が生じるのを防止するものである。
また、画像形成層４上に設けられる場合は、間接的にプ
ラスチックフィルムを固定し、熱や湿度の影響のため変
形が生じるのを防止するものである。

【００１９】このような電離放射線硬化型樹脂層は電子
線、あるいは紫外線照射により硬化される樹脂を含有す
る電離放射線硬化塗料から形成される。電離放射線硬化
塗料は光重合性プレポリマー、光重合性モノマー、光重
合開始剤を含有し、必要に応じて増感剤、顔料、充填
剤、非反応性樹脂、レベリング剤等の添加剤、溶剤を含
有するものである。

【００２０】光重合性プレポリマーはその構造、官能
度、分子量が電離放射線硬化塗料の硬化に関係し、電離
放射線硬化型樹脂層の接着性、硬度、耐クラック性等の
特性を定めるものである。光重合性プレポリマーは骨格
中に導入された官能基が電離放射線照射されることによ
りラジカル重合またはカチオン重合、あるいはラジカル
重合及びカチオン重合するものである。ラジカル重合に
より硬化するものは硬化速度が速く、樹脂設計の自由度
も大きいため、特に好ましい。

【００２１】ラジカル重合性プレポリマーとしては、ア
クリロイル基を有するアクリル系プレポリマーが特に好
ましく、１分子中に２個以上のアクリロイル基を有し、
３次元網目構造となるものである。アクリル系プレポリ
マーとしては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリ
レート、メラミンアクリレート、ポリエステルアクリレ
ート等が使用できる。

【００２２】光重合性モノマーは高粘度の光重合性プレ
ポリマーを希釈し粘度を低下させ作業性を向上させるた
めに、また、架橋剤として塗膜強度を付与するために使
用される。光重合性モノマーとしては、２−エチルヘキ
シルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ブトキシエ
チルアクリレート等の単官能アクリルモノマー、１、６
−ヘキサンジオールアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロ
キシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールアクリ
レート等の２官能アクリルモノマー、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、トリメチルプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等
の多官能アクリルモノマー等の１種若しくは２種以上が
使用される。

【００２３】また、光重合性モノマーの混合量が多くな
ると塗膜は硬くなるため、所望の硬度あるいは所望の可
撓性が得られるよう、混合割合を適宜選択するとよい。
各種材料の支持体とするため、その支持体の要求性能、
例えば材料を曲げたり、折ったりする場合は所望の可撓
性を得るため、可撓性に優れた非反応性樹脂を混合する
ことにより硬度を調節することもできる。このような非
反応性樹脂としては、熱硬化性、熱可塑性のアクリル樹
脂、エポキシ樹脂等を使用することができる。

【００２４】光重合開始剤は電離放射線の照射によりア
クリロイル基の重合反応を短時間で開始させ、反応を促
進させるために添加され、触媒的な作用を有するもので
ある。光重合開始剤は特に紫外線照射により硬化を行う
場合は必要とされ、高いエネルギーの電子線を照射する
ときは必要としない場合もある。光重合開始剤の種類と
しては、開裂することによりラジカル重合させるもの、
水素を引抜くことによりラジカル重合させるもの、ある
いはイオンを発生させることによりカチオン重合させる
ものもある。このような光重合開始剤としては何れのも
のであっても使用でき、例えば、ベンゾインエーテル
系、ケタール系、アセトフェノン系、チオキサントン系
等のラジカル型光重合開始剤、ジアゾ化合物、ジアリー
ルヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、トリ
アリールピリリウム塩、ベンジルピリジニウムチオシア
ネート、ジアルキルフェナシルスルホニウム塩、ジアル
キルヒドロキシフェニルスルホニウム塩、ジアルキルヒ
ドロキシフェニルホスホニウム塩等や複合系のカチオン
型光重合開始剤等が挙げられ、これらの１種若しくは２
種以上が使用できる。光重合開始剤は樹脂固形分に対し
て２〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％混合して使
用する。

【００２５】更に、電離放射線硬化塗料には加筆性を向
上させるため、マット剤を添加してもよい。マット剤と
しては、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム等を使用すること
ができる。マット剤の混合割合は樹脂固形分に対して１
０〜２００重量％、好ましくは２０〜１００重量％であ
る。

【００２６】更に、電離放射線硬化塗料には、必要に応
じて増感剤、顔料、充填剤、非反応性樹脂、レベリング
剤等の添加剤を含有させてもよい。また、各組成物に対
して相溶性のある溶剤によって希釈して塗料とすること
ができる。このような組成の電離放射線硬化型樹脂層を
形成するには、電離放射線硬化塗料をプラスチックフィ
ルムに塗布し、電子線あるいは紫外線を照射して形成す
る。電離放射線硬化塗料をプラスチックフィルムに塗布
するには、通常の塗布方法、例えば、メイヤーバーコー
ティング、ブレードコーティング、グラビヤコーティン
グ、スピンコーティング、スプレーコーティング等によ
り行うことができる。

【００２７】塗布された電離放射線硬化塗料を硬化させ
るには、電子線あるいは紫外線を照射する。電子線を照
射する場合、走査型あるいはカーテン型の電子線加速器
を用い、加速電圧１０００ｋｅＶ以下、好ましくは１０
０〜３００ｋｅＶのエネルギーを有し、１００ｎｍ以下
の波長領域の電子線を照射して行うことができる。紫外
線を照射する場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水
銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライ
ドランプ等を用い、１００〜４００ｎｍ、好ましくは２
００〜４００ｎｍの波長領域で、７１〜２８５ｋｃａｌ
／ｍｏｌのエネルギーを有する紫外線を照射する。

【００２８】プラスチックフィルムに塗布された電離放
射線硬化塗料に電子線あるいは紫外線を照射して硬化す
る場合、酸素の存在及び塗膜の厚さが硬化と密接に関係
する。電離放射線が照射されて発生したラジカルは酸素
を補足するため、硬化を抑制してしまう。このため、塗
膜の厚さが薄いと、塗膜体積に占める表面積が大きくな
り、空気中の酸素により硬化阻害を受けやすい。また、
塗膜の厚さが厚いと、電離放射線が内部まで透過しにく
く、表面が硬化しても、内部の硬化が充分でなく、塗布
界面の未硬化部分の存在のため、電離放射線硬化型樹脂
層とポリエステルフィルムの密着不良を生じてしまう。
このような硬化阻害、未硬化を防止するため、特に電子
線照射の場合はＮ₂ガス等の不活性ガス下で照射を行う
ことができる。また、塗膜の厚さを調整し、硬化速度の
速い光重合性プレポリマー、光重合性モノマーを選択
し、光重合開始剤の混合量を増加することにより硬化阻
害を防止することができる。

【００２９】電離放射線硬化型樹脂層の硬度は、ＪＩＳ
−Ｋ５４００における鉛筆硬度でＨ以上、好ましくは２
Ｈ以上は必要である。Ｈより低い場合には、湿度あるい
は熱によるプラスチックフィルムの変形を効果的に抑え
ることができないからである。電離放射線硬化型樹脂層
の膜厚は、使用するプラスチックフィルムの種類、厚さ
に依存する。即ち、軟化点が低いプラスチックフィルム
を使用する場合、あるいはプラスチックフィルムの厚さ
が厚い場合には、電離放射線硬化型樹脂層の膜厚を厚く
しなければならない。但し、加熱時間が比較的短い機種
に厚さの厚いプラスチックフィルムを使用すれば、プラ
スチックフィルム内部まで熱が伝わりにくくフィルムの
熱変形は起こりにくいことから、膜厚が比較的薄くても
使用可能である。このように電離放射線硬化型樹脂層の
膜厚は一概には決められないが、例えば、１３０℃・５
秒間で熱現像を行う熱現像型複写材料として、５０μｍ
のポリエステルフィルムを使用する場合には、電離放射
線硬化型樹脂層の膜厚は１〜３０μｍ、好ましくは３〜
１０μｍ程度である。

【００３０】このような電離放射線硬化型樹脂層３ある
いはプラスチックフィルム２上に設けられる画像形成層
４は各種の加圧、加熱、露光等の画像形成方式に適応し
たものである。例えば、画像形成層は、発色剤または顕
色剤をそれぞれを含有した複数の層として形成したり、
あるいは発色剤または顕色剤をそれぞれ含有する各層間
に隔離層を設ける等した多層からなるか、発色剤または
顕色剤及び塩基の何れかを加圧により破壊されるマイク
ロカプセルに内包して形成されるもの、あるいは加熱に
より透過率が上昇するマイクロカプセルに内包して形成
されたものである。

【００３１】発色剤及び顕色剤の組合せとして、ジアゾ
化合物とカプラーを用いた画像形成層とすることができ
る。ジアゾ化合物を含有する層、カプラーと塩基を含有
する層を有した画像形成層とし、あるいはこれらの層を
隔離層等を介して設けた画像形成層とするか、または、
ジアゾ化合物またはカプラーの何れかをマイクロカプセ
ルに内包し、これらと塩基が共存する画像形成層等とす
ることができる。

【００３２】このような画像形成層に画像を形成するに
は、タイプライター等により加圧により隔離層を破壊
し、あるいはカプセル壁を破壊し、塩基の存在下ジアゾ
化合物とカプラーを反応させて発色させることができ
る。あるいはサーマルヘッド等で、隔離層を融解した
り、カプセル壁の透過率を上昇させることによりジアゾ
化合物とカプラーを反応させ発色させることもできる。
所望の形状の画像を形成した後、露光し画像形成外の地
肌部分のジアゾ化合物を分解し失活させ、画像を定着さ
せる方法を採ることができる。また、先に画像以外の部
分を露光し、地肌部分のジアゾ化合物を分解し失活させ
た後、加熱を行ない未硬化の画像部分のジアゾ化合物と
カプラーとを反応させ発色させ、画像形成する方法も適
用できる。

【００３３】ジアゾ化合物としては、主として芳香族ジ
アゾニウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミ
ノ化合物等何れのものでもよい。カプラーとしては、ジ
アゾ化合物とカップリングして発色するものであり、レ
ゾルシン、フロログルシン等何れのものであってもよ
い。また、塩基としては、塩基性物質であればよく、加
熱により塩基性を呈するものであってもよく、アンモニ
ウム塩、有機アミン、アミド等何れであってもよい。

【００３４】また、発色剤及び顕色剤としてロイコ染料
と酸化剤及び還元剤を用いた画像形成層とすることがで
きる。ロイコ染料及び酸化剤を含有する層及び還元剤を
含有する層を有した多層からなる画像形成層とし、ある
いはこれらの層を隔離層等を介して設けた画像形成層と
するか、または、ロイコ染料及び酸化剤をマイクロカプ
セルに内包し、マイクロカプセルと還元剤からなる画像
形成層等とすることができる。

【００３５】このような画像形成層に画像を形成するに
は、画像状に光照射し酸化剤を活性化しロイコ染料を発
色させ所望の形状の画像を形成し、その後加圧して隔離
層あるいはカプセル壁を破壊し、酸化剤と還元剤を反応
させるか、あるいは加熱により隔離層を融解したり、カ
プセル壁の透過率を上昇させることにより酸化剤と還元
剤を反応させ、画像形成外の地肌部分の酸化剤を還元剤
により失活させ、画像を定着する方法を採ることができ
る。または、先にサーマルヘッド等により画像状の潜像
を形成し、露光し地肌部分の酸化剤を活性化してロイコ
染料を発色させ画像を定着する方法にも適用できる。

【００３６】ロイコ染料としては、１個または２個の水
素原子を有し、水素原子を除去するかあるいは電子が付
加されることにより発色するものであり、アミノトリア
リールメタン、アミノキサンテン、アミノジフェニルメ
タン、ヒドラジン等何れのものでもよい。酸化剤として
は光の照射により活性化され遊離ラジカルに分裂し、遊
離ラジカルがロイコ染料と接触することにより発色する
ものであり、ロフインダイマー化合物、ハロゲン炭化水
素、アジド化合物、ベンゾフェノン、多核キノン等何れ
のものであってもよい。また、還元剤としては、活性化
された酸化剤の遊離基と結合するものであればよく、ハ
イドロキノン、カテコール、環式フェニルヒドラジド化
合物等何れであってもよい。

【００３７】更に、画像形成層は光重合モノマー及び重
合開始剤を含有する層とすることができる。２成分の結
合により発色する発色材料と、光重合モノマー及び重合
開始剤とを含有する画像形成層とし、あるいは光重合モ
ノマー自体を発色剤と反応して発色させる顕色剤を、重
合開始剤、発色剤と共に含有する画像形成層とすること
ができる。２成分の結合により発色する発色材料を含有
する画像形成層の場合、発色材料の１成分を含有する層
と、他の１成分、光重合モノマー及び重合開始剤を含有
する層とを有するものとするか、あるいは発色材料の１
成分、または発色材料の１成分、光重合モノマー及び重
合開始剤の何れかをマイクロカプセルに内包するものと
する。また、光重合モノマー自体を顕色剤とした画像形
成層の場合、光重合モノマー及び重合開始剤を含有する
層と、発色剤を含有する層とを有するものとするか、あ
るいは、これらの層を隔離層を介して設けたものとする
か、あるいは、光重合モノマー及び重合開始剤または発
色剤の何れかをマイクロカプセルに内包した画像形成層
等とすることができる。

【００３８】このような画像形成層に画像を形成する方
法として、２成分の結合により発色する発色材料を含有
する画像形成層の場合は、画像状に、または非画像状に
露光し光重合モノマーを重合させ、その後加熱した際、
光重合モノマーの重合した部分では重合体の存在により
発色材料の拡散が抑制され２成分の結合が阻止され、未
露光部分では拡散が生じ２成分が結合され所望の形状の
画像が形成される。光重合モノマー自体を顕色剤とした
画像形成層の場合、画像状に、または非画像状に露光し
て光重合モノマーを重合させた後、加熱により隔離層を
融解したり、カプセル壁の透過率を上昇させることによ
り、未露光部分に存在する光重合モノマーと発色剤が結
合され、所望の形状の画像が形成される。

【００３９】２成分型発色剤としてクリスタルバイオレ
ットラクトン等のラクトン化合物と、ビスフェノールＡ
等のビスフェノール化合物との組合せ、ステアリン酸第
二鉄のような脂肪酸金属と、有機還元剤、イオウ化合
物、アミノ化合物との組合せ等各種のものが適用され
る。光重合性モノマーとして、アクリルアミド、アクリ
ル酸バリウム等が挙げられ、重合開始剤としてベンゾイ
ルパーオキシド、アゾビスイソブチルニトリル等が適用
される。光重合モノマー自体を顕色剤としたものとし
て、ビニル基またはビニリデン基を有し分子中にカルボ
キシル基、スルホン酸基、燐酸基等の酸性基を有するも
のが好適であり、メタアクリロイルオキシエチルフタレ
ート等が使用でき、発色剤として酸性下で発色するロイ
コ色素等が適用される。光重合開始剤としては、光重合
を開始し得るものならば芳香族ケトン等何れのものも適
用できる。

【００４０】更に、画像形成層は異なる色相に発色する
多色の画像を形成するものとすることができる。多色の
画像を形成する画像形成層としては、ジアゾ化合物を含
有するものとしては、光分解波長の異なるジアゾ化合物
を使用し、それぞれ温度の違いにより異なる透過率を有
するマイクロカプセルに内包したものとし、温度Ｔ₁で
画像状に加熱することにより第１層のマイクロカプセル
に内包される第１のジアゾ化合物とカプラーを反応・発
色させ、ついで波長λ₁の光で第１の層の地肌部分のジ
アゾ化合物を失活させ、画像を定着させる。その後、同
様に温度Ｔ₂で第２の層のジアゾ化合物を発色させ、波
長λ₂の光で第２の層の画像を定着させる。第３の層も
同様に画像を形成することができる。

【００４１】また、ロイコ染料を適用した多色の画像を
形成する画像形成層としては、各層に各々異なる色相に
発色するロイコ染料を配し、各層に異なる波長の光に感
光する酸化剤を配したものとする。また、異なる波長に
感光する光酸化剤と、ロイコ染料とをそれぞれマイクロ
カプセルに内包したものを共存させたものとする。この
ような画像形成層に、対応する光を照射しロイコ染料と
酸化剤を反応・発色させ多色の画像を形成させる。その
後、還元剤で処理し、あるいは、圧力によりマイクロカ
プセルを破壊したり、加熱によりマイクロカプセル壁の
透過率を上昇させ還元剤と酸化剤とを反応させて画像の
定着を行なうこともできる。

【００４２】更に、光重合モノマーを適用した多色の画
像を形成する画像形成層として、各層に各々異なる色相
に発色する発色剤を配し、各層に異なる波長の光により
重合する光重合モノマーを配したものとする。異なる波
長に感光する光重合モノマーと、発色剤とをそれぞれマ
イクロカプセルに内包したものを共存させたものとす
る。このような画像形成層に、対応する光を地肌部分に
照射し光重合モノマーを硬化させ、それぞれの色相に対
応した画像潜像を形成させる。その後、加熱によりある
いは、圧力によりマイクロカプセルを破壊したり、加熱
によりマイクロカプセル壁の透過率を上昇させ発色剤と
光重合モノマーとを反応させて、発色剤をそれぞれの色
相に発色させ画像の形成を行なうこともできる。

【００４３】更に、多色の画像を形成する画像形成層と
しては、これらのジアゾ化合物、ロイコ染料、光重合モ
ノマーにより発色するものを適宜組合せて適用すること
も可能である。例えば、異なる波長により反応・発色す
るジアゾ化合物をそれぞれ含有する２層構造とし、それ
ぞれの層において、ジアゾ化合物、カプラー、固体塩基
の何れかをマイクロカプセルに内包したものとし、更
に、シアゾ化合物とは異なる波長で反応・発色するロイ
コ染料、酸化剤の何れかをマイクロカプセルに内包した
ものを含有する層を積層したもの等、適宜採用すること
ができる。

【００４４】このような画像形成層を形成するには、前
述の発色剤または顕色剤等をバインダーと共に溶剤に溶
解あるいは分散させ塗料を作製し、プラスチックフィル
ムまたは電離放射線硬化型樹脂層上に塗布、硬化して形
成する。塗布方法は公知の方法によればよい。このよう
な構造の記録材料は、１００℃以上の画像形成温度を有
する機器に使用してもフィルムの波打ち現象は殆どない
ものである。また、シートで積層した状態あるいはロー
ル状で高湿度下に放置しても花びらの発生が著しく減少
する。

【００４５】この熱による波打ち現象は電離放射線硬化
型樹脂層の軟化温度が高く、硬度が高いために抑えられ
るものと思われる。即ち、プラスチックフィルムを電離
放射線硬化型樹脂層が挟み込むように配置しているた
め、あるいはプラスチックフィルムを一面で固定するた
め、熱によりプラスチックフィルムが軟化しても、プラ
スチックフィルムの変形を阻止するからである。また、
この構造がプラスチックフィルムに熱を伝導しにくくし
ていることも、この現象を抑えるのに作用しているもの
と考えられる。

【００４６】また、吸湿による花びら現象も、電離放射
線硬化型樹脂層の硬度に起因しているものと思われる。
プラスチックフィルムを挟み込むように配置された電離
放射線硬化型樹脂層により、あるいは片面からプラスチ
ックフィルムを固定することにより、プラスチックフィ
ルムの端部が吸湿しても変形することができないからで
あると考えられる。

【００４７】以上の説明は本発明の一実施例であって、
本発明はこれに限定されない。即ち、電離放射線硬化型
樹脂層とプラスチックフィルム間、あるいは画像形成層
間に接着層等を介してもよく、また、プラスチックフィ
ルムに易接着処理が施されたものであってもよい。

【００４８】

【作用】本発明の記録材料は、光重合性プレポリマー、
光重合性モノマー、光重合開始剤を含有する鉛筆硬度Ｈ
以上の電離放射線硬化型樹脂層を設けたため、プラスチ
ックフィルムが加熱されてもフィルム全体の波打ち現象
の発生がなくなり、高温多湿の環境下にロール状或いは
シートで積層した状態で放置しても花びらの発生が抑制
されるものであり、良好な平面性を維持できる。

【００４９】以下、本発明の実施例について説明する。
尚、本発明における、部、％は特記しない限り重量部で
ある。

【００５０】

【実施例】

［実施例］両面に易接着処理の施された厚さ５０μｍの
ポリエステルフィルムの片面に、以下の組成の電離放射
線硬化型樹脂塗料を作製して、メイヤーバーにて塗布
し、高圧水銀灯により紫外線を１〜２秒照射して厚さ
７．０μｍの電離放射線硬化型樹脂層を設けた。電離放射線硬化型樹脂塗料組成（固形分：２３％）紫外線硬化型アクリル樹脂１３．０部 (UniDic 17-806:大日本インキ化学工業社製) 光重合開始剤０．３部 (IrgCure 651:チバガイギー社製) マット剤（シリカ）４．５部 (サイリシア740:富士シリシア化学社製) マット剤（シリカ）０．８部 (アエロシ゛ルR-974:日本アエロジル社製) メチルエチルケトン１８．０部トルエン２３．０部酢酸ブチル１０．０部一方、１−モルホリノ−２、５−ジブトキシベンゼン−
４−ジアゾニウムヘキサフルオロリン酸塩３．４５部及
びキシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパ
ン（３：１）付加物１８部をリン酸トリクレジル６部と
酢酸エチル５部の混合溶媒に添加し、加熱溶解した。こ
のジアゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール５．２
部が水５８部に溶解されている水溶液に混合し、２０℃
で乳化分散し、平均粒径２．５μｍの乳化液を得た。得
られた乳化液に水１００部を加え、撹拌しながら６０℃
に加温し、２時間後にジアゾ化合物を芯物質とするカプ
セルを得た（ジアゾ成分液）。

【００５１】次に、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ア
ニリド１０部とトリフェニルグアニジン１０部を５％ポ
リビニルアルコール水溶液２００部に加えてサンドミル
で約２４時間分散し、平均粒径３μｍの分散物を得た
（カップリング成分液）。上記により得られたジアゾ成
分液５０部に、カップリング成分液５０部及び４０％炭
酸カルシウム分散液１０部を加えて画像形成層塗工液と
した。

【００５２】片面に電離放射線硬化型樹脂層の形成され
たポリエステルフィルムの反対面に、上記画像形成層塗
工液をメイヤーバーにて塗布し、厚さ３μｍの画像形成
層を設けて本発明の記録材料を得た。［比較例］両面に易接着処理の施された厚さ５０μｍの
ポリエステルフィルムの片面に、実施例で使用した電離
放射線硬化型樹脂塗料組成のうち、紫外線硬化型アクリ
ル樹脂及び光重合開始剤を下記の処方に変更して、熱硬
化型樹脂塗料を作製して、メイヤーバーにて塗布し、１
５０℃、１分３０秒熱処理を行い、厚さ７．０μｍの熱
硬化型樹脂層を設けた。

【００５３】アクリルポリオール１７．５部 (アクリテ゛ィックA-814:大日本インキ化学工業社製) イソシアネート硬化剤２．６部 (タケネートD-110N:武田薬品工業社製) 片面に熱硬化型樹脂層の形成されたポリエステルフィル
ムの反対面に、実施例と同様の画像形成層を形成し、記
録材料を得た。

【００５４】（花びら評価試験）本実施例で得られた記
録材料を５９４×８４１ｍｍに断裁後１００枚積層し、
温度３６．５℃、湿度９０％以上の環境下に２４時間放
置した後、目視にて観察した結果花びらの発生は殆どな
かった。次に、比較例で得られた熱硬化型の記録材料を
実施例と同様に断裁後積層し、同様の環境下に放置した
ものについて、観察した結果周囲に花びらの発生が著し
かった。

【００５５】以上の結果からも明らかなように、本実施
例の記録材料は花びらが殆ど発生せず、高湿度下におい
ても平面性を維持していることが認められた。（温度による波打ちの評価試験）本実施例で得られた記
録材料に、熱現像型ジアゾ複写機（コピアート１００：
富士写真フィルム社製）を使用して、現像温度１３０℃
・加熱時間５秒の条件で出図を行なった。

【００５６】本実施例の記録材料は、出図後において
も、出図前と同様に波打ちが全く認められなかった。次
に、比較例で得られた熱硬化型の記録材料を、実施例と
同様の条件により出図を行った。熱硬化型の記録材料
は、用紙詰まりを起こすことなく出図できたが、５ｍｍ
以上の高さの波打ちが多数発生し、使用に堪え得るもの
でなかった。

【００５７】結果からも明らかなように、本実施例の記
録材料は熱による波打ち現象が発生せず、平面性が著し
く向上されたことがわかった。

【００５８】

【発明の効果】本発明の記録材料は、プラスチックフィ
ルムを支持体とした各種の画像形成層を有する記録材料
に、電離放射線硬化型樹脂層を設けたため、支持体であ
るプラスチックフィルムのガラス転移温度以上の温度に
加熱されてもフィルム全体の波打ち現象の発生が殆どな
く、高温多湿の環境下にロール状或いはシートで積層し
た状態で放置しても花びらの発生が抑制されるものであ
り、良好な平面性を維持できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例を示す断面図。

【図２】本発明の他の実施例を示す断面図。

【図３】本発明の他の実施例を示す断面図。

【図４】本発明の他の実施例を示す断面図。

【図５】本発明の他の実施例を示す断面図。

【符号の説明】

１、１１、１２、１３、１４‥‥‥記録材料２‥‥‥プラスチックフィルム３‥‥‥電離放射線硬化型樹脂層４‥‥‥画像形成層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ４１Ｍ 5/28 Ｃ０８Ｆ 2/46 ＭＤＴＢ４１Ｍ 5/18 ＢＣ１０１Ｓ１０３１１２

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プラスチックフィルムの少なくとも片面に
電離放射線硬化型樹脂を含有する鉛筆硬度Ｈ以上の電離
放射線硬化型樹脂層を有し、前記プラスチックフィルム
または前記電離放射線硬化型樹脂層上に感圧性、感熱性
並びに感光性及び感熱性の何れか１つの特性を有する画
像形成層を設けたことを特徴とする記録材料。
【請求項２】プラスチックフィルム上に、感圧性、感熱
性並びに感光性及び感熱性の何れか１つの特性を有する
画像形成層と、電離放射線硬化型樹脂を含有する鉛筆硬
度Ｈ以上の電離放射線硬化型樹脂層とを順次設けたこと
を特徴とする記録材料。
【請求項３】前記プラスチックフィルムの前記画像形成
層が設けられた面の対向面に前記電離放射線硬化型樹脂
層が設けられたことを特徴とする請求項第２項記載の記
録材料。
【請求項４】前記画像形成層は発色剤及び顕色剤を含有
する一層および前記発色剤または顕色剤をそれぞれ含有
する多層の何れか１つからなることを特徴とする請求項
第１項乃至第３項の何れか１項記載の記録材料。
【請求項５】前記画像形成層は前記発色剤または前記顕
色剤の一方が加圧により破壊されるマイクロカプセルに
内包されてなることを特徴とする請求項第４項記載の記
録材料。
【請求項６】前記画像形成層は前記発色剤または前記顕
色剤の一方が加熱により透過可能となるマイクロカプセ
ルに内包されてなることを特徴とする請求項第４項記載
の記録材料。
【請求項７】前記画像形成層はジアゾ化合物、カプラー
及び固体塩基を含有することを特徴とする請求項第１項
乃至第３項の何れか１項記載の記録材料。
【請求項８】前記画像形成層は、異なる色相に発色する
複数の前記ジアゾ化合物を別個に含有する複数の層を有
し、各前記層に含有される前記ジアゾ化合物または前記
カプラーは各前記層毎に異なった熱透過性を有する前記
マイクロカプセルに内包されてなることを特徴とする請
求項第７項記載の記録材料。
【請求項９】前記画像形成層はロイコ染料、酸化剤及び
還元剤を含有することを特徴とする請求項第１項乃至第
３項の何れか１項記載の記録材料。
【請求項１０】前記画像形成層は、異なる波長の光によ
り前記酸化剤と結合しそれぞれ異なる色相に発色する前
記ロイコ染料を別個に含有する複数の層を有することを
特徴とする請求項９記載の記録材料。
【請求項１１】前記画像形成層は、少なくとも、前記ロ
イコ染料を含有する層と、前記ロイコ染料とそれぞれ異
なる波長で発色するジアゾ化合物を含有する層を有する
ことを特徴とする請求項第７または９項の何れか１項記
載の記録材料。
【請求項１２】前記画像形成層は光重合性モノマー及び
重合開始剤を含有することを特徴とする請求項第１項乃
至第３項少なくとも何れか１つ記載の記録材料。
【請求項１３】前記画像形成層は、異なる波長の光によ
り重合する複数の光重合性モノマーを別個に含有する複
数の層を有し、前記層にはそれぞれ異なる色相に発色す
る複数の前記発色剤が各々組合されて含有されることを
特徴とする請求項第１２項記載の記録材料。