JPH0818469B2

JPH0818469B2 - 平版印刷版支持体の製造方法

Info

Publication number: JPH0818469B2
Application number: JP63012568A
Authority: JP
Inventors: 彰男上杉; 勤掛井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-01-25
Filing date: 1988-01-25
Publication date: 1996-02-28
Anticipated expiration: 2011-02-28
Also published as: JPH01188395A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、印刷版用支持体の粗面化方法に関し、特
に、マンガンを含有するアルミニウム板からなる印刷版
用支持体の粗面化方法に関するものである。

〔従来の技術〕

印刷版用支持体、特に平板印刷版支持体としては、ア
ルミニウム板が用いられ、ユーザーの多様化から、アル
ミニウム支持体も極少量鉄分，珪素が含有された純アル
ミニウムに近いものからマンガンを添加した支持体など
多岐にわたっている。またマンガンを添加した支持体は
純アルミニウムに比べて引張強度が大幅に増加し、今後
更に増加の傾向にある。

印刷版用アルミニウム支持体の粗面化方法としては、
機械的な砂目立て法，電気化学的な砂目立て法などがあ
り、又それらを適時組合せた形で粗面化を行っている。

機械的な砂目立て法としては、例えばボールグレイ
ン，ワイヤーグレイン，ブラッシングレイン，液体ホー
ニング法などがある。また電気化学的砂目立て法として
は、交流電解エッチング法が一般的に採用されており、
電流としては、普通の正弦波交流電流あるいは矩形波な
ど、特殊交番電流が用いられている。またこの電気化学
的砂目立ての前処理として、苛性ソーダなどでエッチン
グ処理をしても良い。

この様にして粗面化されたアルミニウム支持体を陽極
酸化処理して、平版印刷版支持体としている（例えば特
公昭57-16918号公報）。

近年マンガンなどを含有したアルミニウム支持体が増
加しているが、マンガン，銅，鉄などがアルミニウム支
持体に含有されている為、電気化学的砂目立てで出来る
ピットは、このような不純物の影響で、ピット径が大き
いという特徴があった、ピット径が大きく、深い砂目
は、耐刷性は良いが、現像後感光層が残りやすく汚れ性
能の悪い平板印刷版支持体となっていた。

電気化学的砂目立て方法に関しては、近年各種検討さ
れており、例えば米国特許第4,482,434号明細書では、
1.5〜10Hzの交流で、電解液にて粗面化すると、均一な
ピットが生成することが開示されている。しかし10Hz以
下では、ピット径が大きなものしか出来ず汚れ性能の悪
い印刷版しか出来ないという問題があった。また、米国
特許第4,297,184号，同第4,279,714号，同第4,279,715
号各明細書は、塩酸を主体とした液で、20Hz程度の周波
数で行うことを示しているが、浴が塩酸主体である為、
ピット径の小さな砂目を得ることは難しかった。また、
米国特許第4,548,683号明細書では、交流で140〜400Hz,
7〜22A/dm²の電流密度で酸性電解液中にて粗面化するこ
とで、スマットを生成せず均一なピットが生成している
ことを示しているが、周波数が140Hz以上と高いと、
銅，マンガン，鉄などの不純物が多くなると、均一なピ
ットが生成しないという問題があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、近年汚れ性能の良い印刷版用支持体の
提供が求められており、アルミニウム以外の不純物が含
有されていても均一でピット径が小さい砂目を大量生産
可能な方法で製造することが望まれていた。

本発明の目的は、上記要望に応じアルミニウム以外の
不純物が含有されていてもピット径が小さな砂目を均一
に生成出来、汚れ性能の良い印刷版用支持体を大量生産
するに適した平版印刷版支持体の製造方法を提供するこ
とにある。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕

本発明者らは、電気化学的な砂目立て方法において、
周波数，浴組成，温度など鋭意研究を行った結果、本発
明に到った。

即ち、本発明の上記目的はアルミニウム支持体を、硝
酸を主体とした電解液中で、10〜20Hzの範囲内の周波数
を有する交流を使用して粗面化することを特徴とする平
版印刷版支持体の製造方法によって達成される。

本発明はアルミニウム板、特に0.3％以上のマンガン
を含有するアルミニウム支持体において有効である。

以下本発明を詳細に説明する。アルミニウム支持体
は、まずアルカリエッチングされる。好ましいアルカリ
剤は、苛性ソーダ，苛性カリ，メタ珪酸ソーダ，炭酸ソ
ーダ，マルミン酸ソーダ，グルコン酸ソーダ等である。
濃度0.01〜20％，温度は20〜90℃，時間は５秒〜５分間
の範囲から選択されるのが適当であり、好ましいエッチ
ング量としては、0.01〜5g/m²である。

特にマンガン等不純物の多いアルミニウム支持体の場
合、エッチング量としては0.01〜1g/m²が適当である。

引き続き、アルカリエッチングしたアルミニウム板の
表面にアルカリに不溶な物質（スマット）が残存するの
で、必要に応じてデスマット処理を行っても良い。

前処理は上記の通りであるが、引き続き、本発明とし
て硝酸を主体とする電解液中で交流電解エッチングされ
る。交流電界電流の周波数としては、10〜20Hzであり、
硝酸濃度として３〜150g/l、より好ましくは５〜50g/l,
電解浴内のアルミ濃度としては50g/l以下が適当であ
り、より好ましくは２〜20g/lであり、この硝酸に必要
においては添加物を入れても良いが、大量生産をする場
合は、液濃度制御などが難しくなる。

また、交流電解電流の電流密度は、５〜100A/dm²が適
当であるが10〜80A/dm²がより好ましい。また、この様
な条件は、電気量と共に求める品質，使用されるアルミ
ニウム支持体の成分などによって適時選択される。

この様な条件で、ピット径0.5〜３μm,ピット深さ0.3
〜３μｍの砂目を生成する。

電源波形としては、求める品質，使用されるアルミニ
ウム支持体の成分によって適時選択されるが、特公昭56
-19280号，特公昭55-19191号各公報に記載の特殊交番波
形を用いるがより好ましい。

粗面化されたアルミニウムは、引続き、酸又はアルカ
リ溶液で処理されることが好ましい。具体的には特公昭
56-11316号公報に記載されている硫酸の他に、リン酸ま
たはリン酸とクロム酸の混液が用いられる。また、特公
昭48-28123号公報に記載されているような苛性ソーダな
どのアルカリ性溶液で軽くエッチング処理を行って、表
面に付着しているスマットを除去する。アルカリ溶液で
付着したスマットを除去する場合、アルミニウム表面を
エッチングするので、アルカリに不溶成分が残存する。
それ故に、酸性溶液（硫酸、リン酸、クロム酸等）によ
り再度デスマットする必要がある。

陽極酸化皮膜は0.1〜10g/m²、より好ましくは0.3〜5g
/m²表面に形成するのが良い。陽極酸化処理する前にア
ルカリエッチング、デスマット処理するのが好ましい。

陽極酸化の処理条件は、使用される電解液によって種
々変化するので一概には決定されないが一般的には、電
解液の濃度が１〜80重量％、液温５〜70％、電流密度0.
5〜60A/cm²、電圧１〜100V、電解時間１秒〜５分の範囲
が適当である。

この様にして得られた陽極酸化皮膜を持つ砂目のアル
ミニウム板はそれ自身安定で親水性に優れたものである
から、直ちに感光性塗膜を上に設ける事も出来るが、必
要により更に表面処理を施す事が出来る。たとえば、先
に記載したアルカリ金属珪酸塩によるシリケート層ある
いは、親水性高分子化合物よりなる下塗層を設けること
ができる。下塗層の塗布量は５〜150mg/m²が好ましい。

次に、このように処理したアルミニウム支持体上に感
光性塗膜を設け、画像露光、現像して製版した後に、印
刷機にセットし、印刷を開始する。

〔実施例〕

実施例−１マンガンを1.2％含有するJIS3003材のアルミニウム支
持体を、３％苛性ソーダ水溶液を50℃に温めた溶液中に
浸漬し、アルミニウム溶解量が0.1g/m²になる様にエッ
チングした後、スマットを除去し、水洗した。

その後、15g/lの硝酸溶液に5g/lのアルミニウムイオ
ンを混合させ、浴温度50℃にて、特公昭55-19191号公報
に記載の交番波形電流を用いて粗面化した。電解条件は
V_A＝15.2ボルト，V_C＝13.1ボルト陽極時電気量が250ク
ローン／dm²となる様にし、周波数を11Hz,15Hz,20Hz,40
Hz,60Hz,80Hz,100Hzの各条件で設定し、それぞれサンプ
ルをA,B,C,D,E,F,Gと名称した。その後、表面のスマッ
トを除去した後、20％硫酸中で陽極酸化皮膜を2.5g/m²
設け、水洗し、乾燥した。これを基板〔Ａ〕，〔Ｂ〕，
〔Ｃ〕，〔Ｄ〕，〔Ｅ〕，〔Ｆ〕，〔Ｇ〕とする。

比較例−１〜７マンガンを1.2％含有するJIS3003材のアルミニウム支
持体を、３％苛性ソーダ水溶液を50℃に温めた溶液中に
浸漬し、アルミニウム溶解量が0.1g/m²になる様にエッ
チングした後、スマットを除去し、水洗した。

その後、15g/lの硝酸溶液に5g/lのアルミニウムイオ
ンを混合させ、浴濃度50℃にて、特公昭55-19191号公報
に記載の交番波形電流を用いて粗面化した。電解条件
は、V_A＝15.2ボルト，V_C＝13.1ボルト，陽極時電気量が
250クーロン／dm²となる様にし、周波数を、0.1Hz,0.3H
z,1.0Hz,5Hz,9Hz,150Hz,400Hzの各条件に設定し、それ
ぞれH,I,J,K,L,M,Nと名称した。その後、表面のスマッ
トを除去した後、20％硫酸中で陽極酸化皮膜を2.5g/m²
設けて水洗し、乾燥した。これを基板〔Ｈ〕，〔Ｉ〕，
〔Ｊ〕，〔Ｋ〕，〔Ｌ〕，〔Ｍ〕，〔Ｎ〕とする。

比較例−８マンガンを1.2％含有するJIS3003材のアルミニウム支
持体を３％苛性ソーダ水溶液を50℃に温めた溶液中に浸
漬し、アルミニウム溶解量が0.1g/m²になる様にエッチ
ングした後、スマットを除去し、水洗した。

その後30g/lの塩酸に5g/lのアルミニウムイオンを混
合させ、15Hzの交流にて、陽極時電気量が250クーロン
／dm²となる様にし、その後、表面のスマットを除去
し、20％硫酸中で陽極酸化皮膜を2.5g/m²設けて水洗
し、乾燥した。これを基板〔Ｏ〕とする。

この様に作成した基板〔Ａ〕〜〔Ｏ〕に、下記組成物
を乾燥後の塗布重量が2.5g/m²になる様に塗布して感光
層を設けた。

感光液組成ナフトキノン−1,2−ジアジド−５−スルホニルクロ
ライドとピロガロール、アセトン樹脂とのエステル化合物（米国特許3,635,709号明細書実施例−１記載のも
の）・・・0.75g クレゾールノボラック樹脂・・・2.00g オイルブルー＃603（オリエント化学製）・・・0.04g
エチレンジクロライド・・・ 16g ２−メトキシエチルアセテート・・・ 12g この様にして作られた感光性平版印刷版を、真空焼枠
中で、透明ポジティブフイルムを通して1mの距離から3k
wのメタルハライドランプにより、50秒間露光を行なっ
たのちS₁O₂／Na₂Oのモル比が1.74の珪酸ナトリウムの5.
26％水溶液（PH＝12.7）で現像したのち、常法の手順で
印刷した。

尚印刷機はスプリント25（小森印刷機社製）を使用し
た。

また、砂目の形を電顕写真で観察した。印刷結果（汚
れ）とまとめて第１表に示す。

以上の結果より、本発明による実施例−１〜７は、汚
れ性能が良く、大量生産に適した印刷版を提供出来る。

〔発明の効果〕

本発明はアルミニウム支持体を、硝酸を主体とした電
解液中で、10〜20Hzの範囲内の周波数を有する交流を使
用して粗面化することを特徴とする平版印刷版支持体の
製造方法により、支持体の中に不純物が含まれていて
も、ピット径が小さい砂目を均一に生成でき、汚れ性能
の良い印刷版用支持体を大量生産に適して製造すること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミニウム支持体を、硝酸を主体とした
電解液中で、10〜20Hzの範囲内の周波数を有する交流を
使用して粗面化することを特徴とする平版印刷版支持体
の製造方法。
【請求項２】該アルミニウム支持体に、マンガンが0.3
％以上含有していることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の製造方法。