JPH0819020B2

JPH0819020B2 - ３，３′，５，５′−テトラアルキル−４，４′−ビフエノ−ルの精製法

Info

Publication number: JPH0819020B2
Application number: JP27434386A
Authority: JP
Inventors: 正志稲葉; 至良乾
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1986-11-18
Filing date: 1986-11-18
Publication date: 1996-02-28
Anticipated expiration: 2011-02-28
Also published as: JPS63130547A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、ジフェノキノン類、ポリフェニレンエーテ
ル類の不純物を含む3,3′,5,5′−テトラアルキル−4,
4′−ビフェノールを精製して高純度の3,3′,5,5′−テ
トラアルキル−4,4′−ビフェノール（以下、アルキル
ビフェノール類と略記することあり。）を得る方法に関
する。

アルキルビフェノール類は、各種の化学品中間体、共
重合体モノマー、酸化防止剤、石油製品安定剤として有
用であり、特に樹脂原料として高純度のものが求められ
ている。

従来の技術アルキルビフェノール類の製法としては、例えば有機
溶媒中でアルキルフェノール類を酸化カップリングする
方法（米国第4,180,686号、英国第2,047,232号）、又、
水溶媒中で銅アミン錯体を触媒として用い、アルキルフ
ェノール類を酸化カップリングする方法（特開昭53−65
834号公報）等が知られているが、これらの方法により
得られるアルキルビフェノール類はジフェノキノン類及
びポリフェニレンエーテル類を含有している黄色固形物
である。このジフェノキノン類は少量含有されていても
着色が著しい。

アルキルビフェノール類は常温で固体で、融点が高
く、蒸留操作による精製が困難であり、又、適切な溶媒
が無く、再結晶によりジフェノキノン類、ポリフェニレ
ンエーテル類を除去精製するのは困難である為、白色の
高純度のアルキルビフェノール類を得ることは容易では
なかった。

例えば、溶媒を置換することにより、4,4′−ビフェ
ノールを精製する方法（特開昭59−98027号公報）が提
案されているが、大量の溶媒を蒸留除去する必要があ
り、操作も繁雑である。

発明が解決しようとする問題点本発明は、アルキルフェノール類を酸化カップリング
して得られる、ジフェノキノン類、ポリフェニレンエー
テル類等の不純物を含む粗アルキルビフェノール類よ
り、容易に、又、工業的に有利に、白色の高純度アルキ
ルビフェノール類を得る精製方法を提供しようとするも
のである。

問題点を解決するための手段即ち、本発明は、0.01〜５重量％のジフェノキノン類
および0.1〜10重量％のポリフェニレンエーテル類を不
純物として含有する粗3,3′,5,5′−テトラアルキル−
4,4′−ビフェノール類を、低級アルコールと芳香族炭
化水素との1:0.1〜10重量比の混合溶媒中で80℃以上、1
50℃未満の温度に加熱し、ついで冷却することにより高
純度の3,3′,5,5′−テトラアルキル−4,4′−ビフェノ
ール類を析出させ、この析出物を回収することを特徴と
する、粗3,3′,5,5′−テトラアルキル−4,4′−ビフェ
ノールの精製法を提供するものである。

本発明の精製の対象となる粗アルキルビフェノール類
（粗3,3′,5,5′−テトラアルキル−4,4′−ビフェノー
ル類）は、2,6−ジアルキルフェノール類を酸化カップ
リングして得られるものであり、通常0.01〜５重量％の
ジフェノキノン類、0.1〜10重量％のポリフェニレンエ
ーテル類を不純物として含有する。

2,6−ジアルキルフェノール類としては、フェノール
の2,6位がメチル基、エチル基,n−プロピル基,i−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、
ｔ−ブチル基等の炭素数が１〜４のアルキル基で置換さ
れたアルキルフェノール類である。

本発明に於いては、溶媒として低級アルコールと芳香
族系炭化水素との混合溶媒を用いる。低級アルコールと
しては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
ｉ−プロパノール等が、芳香族炭化水素としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が例示さ
れる。混合溶媒は通常別々に加えるが、あらかじめ混合
調整したものを用いてもよい。

溶媒による加熱処理を、低級アルコールのみで実施し
た場合、アルキルビフェノール類の回収率が低下するば
かりでなく、ポリフェニレンエーテル類の残存量が多
く、高純度品は得られない。一方、芳香族炭化水素のみ
で実施した場合、高純度品を得る為には、大量の芳香族
炭化水素を用いねばならず、工業的実施における不利益
はまぬがれない。

用いる混合溶媒の、低級アルコールに対する芳香族炭
化水素の重量比は、0.1〜10の範囲で好ましくは１〜５
の範囲である。該重量比が0.1未満になれば、回収率が
低下し、また10を越える場合、高純度品を得る為には大
量の溶媒を使用する必要がある。

溶媒の使用量は、加熱温度により異なる為、一律には
規定できないが、アルキルビフェノール類１重量部に対
し３重量部以上10重量部未満の範囲が好ましく、これよ
り少ない場合には、不純物の除去が満足のゆくレベルで
はなく、またこれより多い場合には、効率及びアルキル
ビフェノール回収率が低下し、工業的実施において不利
益となる。

加熱温度としては、80℃以上150℃未満の範囲が好ま
しく、これより低温の場合は不純物、特にジフェノキノ
ン類の除去が十分でなく、またこれより高温の場合には
特に温度を上げることによる効果は見られない。

加熱時間としては、少なくとも５分間以上所定温度で
実施するのが好ましい。

加熱処理は不活性ガス雰囲気下で行われ、又、処理圧
力としては、用いる溶媒の混合比にもよるが、加熱温度
での自然発生圧力下で実施される。

該加熱処理後、処理混合物を冷却することにより粗ア
ルキルビフェノール類中の目的物である高純度アルキル
ビフェノール類として析出沈殿し、この沈殿物を濾過や
遠心分離することにより単離する。

実施例以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明す
る。

実施例１黄緑色の3,3′,5,5′−テトラアルキル−4,4′−ビフ
ェノール粗製品100g（テトラメチルジフェノキノン0.09
％、ポリフェニレンエーテル0.85％含有）、トルエン30
0g、メタノール100gを１のガラス製オートクレーブに
仕込み、窒素雰囲気下140℃で30分間加熱撹拌した。

ついで内容物を冷却した後、固形分を濾過により回収
し、乾燥することにより、白色の3,3′,5,5′−テトラ
メチル−4,4′−ビフェノール92.3gを得た。（テトラメ
チルジフェノキノン0.001％以下、ポリフェニレンエー
テル0.05％、回収率92.3％）。

実施例２実施例１に於いて、メタノールの代わりにイソプロパ
ノール100gを用いた以外は、実施例１と全く同様の操作
を実施して、白色の3,3′,5,5′−テトラメチル−4,4′
−ビフェノール93.1gを得た。（テトラメチルジフェノ
キノン0.001％以下、ポリフェニレンエーテル0.05％、
回収率93.1％）。

実施例３実施例１に於いて、トルエンの代わりに混合キシレン
400gを用いた以外は、実施例１と全く同様の操作を実施
して、白色の3,3′,5,5′−テトラメチル−4,4′−ビフ
ェノール92.8gを得た。（テトラメチルジフェノキノン
0.001％以下、ポリフェニレンエーテル0.06％、回収率9
2.8％）。

比較例１実施例１に於いて、溶媒としてメタノール400gのみを
用いた以外は、実施例１と全く同様の操作を実施したと
ころ、白色の3,3′,5,5′−テトラメチル−4,4′−ビフ
ェノール77.2gが得られた。（テトラメチルジフェノキ
ノン0.001％以下、ポリフェニレンエーテル0.60％、回
収率77.2％）。

比較例２実施例１に於いて、溶媒としてトルエン800gのみを用
いた以外は、実施例１と全く同様の操作を実施したとこ
ろ、3,3′,5,5′−テトラメチル−4,4′−ビフェノール
91.5gが得られたが、淡黄色に着色していた。（テトラ
メチルジフェノキノン0.01％、ポリフェニレンエーテル
0.03％、回収率91.5％）。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】0.01〜５重量％のジフェノキノン類および
0.1〜10重量％のポリフェニレンエーテル類を不純物と
して含有する粗3,3′,5,5′−テトラアルキル−4,4′−
ビフェノール類を、低級アルコールと芳香族炭化水素と
の1:0.1〜10重量比の混合溶媒中で80℃以上、150℃未満
の温度に加熱し、ついで冷却することにより高純度の3,
3′,5,5′−テトラアルキル−4,4′−ビフェノール類を
析出させ、この析出物を回収することを特徴とする、粗
3,3′,5,5′−テトラアルキル−4,4′−ビフェノールの
精製法。