JPH08193074A - 除草性１−シクロプロピルテトラゾリノン類 - Google Patents

除草性１−シクロプロピルテトラゾリノン類

Info

Publication number
JPH08193074A
JPH08193074A JP7117634A JP11763495A JPH08193074A JP H08193074 A JPH08193074 A JP H08193074A JP 7117634 A JP7117634 A JP 7117634A JP 11763495 A JP11763495 A JP 11763495A JP H08193074 A JPH08193074 A JP H08193074A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
alkyl
compound
optionally substituted
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7117634A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshio Goshima
敏男 五島
Yoshinori Kitagawa
芳則 北川
Seishi Itou
整志 伊藤
Katsuhiko Shibuya
克彦 渋谷
Kazuhiro Ukawa
和博 宇川
Yoshiko Kyo
嘉子 京
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience KK
Original Assignee
Nihon Bayer Agrochem KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Bayer Agrochem KK filed Critical Nihon Bayer Agrochem KK
Priority to JP7117634A priority Critical patent/JPH08193074A/ja
Priority to DE69516089T priority patent/DE69516089D1/de
Priority to ES95117411T priority patent/ES2146279T3/es
Priority to EP95117411A priority patent/EP0712850B1/en
Priority to US08/553,160 priority patent/US5650374A/en
Priority to KR1019950041488A priority patent/KR960016717A/ko
Priority to CA002162987A priority patent/CA2162987A1/en
Priority to CN95121518A priority patent/CN1136559A/zh
Priority to BR9505213A priority patent/BR9505213A/pt
Publication of JPH08193074A publication Critical patent/JPH08193074A/ja
Priority to CN00102285A priority patent/CN1279235A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 式 【化１】 式中、ＸはＣ1-3アルキル、Ｃ2-4アルケニル又はハロゲ
ンを示し、ｎは０〜５を示し、そしてＲ1及びＲ2は同一
もしくは相異なり、それぞれＣ1-6アルキル、Ｃ2-6アル
ケニル、Ｃ2-6アルキニル、場合によりＣ1-3アルキル置
換されていてもよいＣ3-7シクロアルキル、エポキシ−
Ｃ3-5アルカン−１−イル、場合により置換されていて
もよいフエニル又は場合により置換されていてもよいア
ラルキルを示し、あるいはＲ1とＲ2はそれらの結合する
Ｎ原子と一緒になつて場合により置換されてもよい環を
形成してもよい、で表わされる１−シクロプロピルテト
ラゾリノン類。 【効果】 強力な除草作用を示し、除草剤として有用で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な１−シクロプロ
ピルテトラゾリノン類、それらの製法及びその除草剤と
しての利用に関する。本発明はさらに、該除草性１−シ
クロプロピルテトラゾリノン類の製造中間体及びその製
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ある種のテトラゾリノン類が除草活性を
有することはすでに知られている（ＥＰ−Ａ−１４６,
２７９）。
【０００３】しかし、従来のテトラゾリノン類は除草効
果並びに作物に対する薬害等の点で充分に満足できるも
のではなかつた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題と手段】本発明者等は、
高い除草活性を有し、また作物に対し薬害を示さない新
規化合物を創製すべく研究を行なつた。その結果、今
回、下記式（Ｉ）で表わされる一群の１−シクロプロピ
ルテトラゾリノン類を合成することに成功した。
【０００５】式
【０００６】
【化３】
【０００７】式中、ＸはＣ1-3アルキル、Ｃ2-4アルケニ
ル又はハロゲンを示し、ｎは０〜５を示し、そしてＲ1
及びＲ2は同一もしくは相異なり、それぞれＣ1-6アルキ
ル、Ｃ2-6アルケニル、Ｃ2-6アルキニル、場合によりＣ
1-3アルキル置換されていてもよいＣ3-7シクロアルキ
ル、エポキシ−Ｃ3-5アルカン−１−イル、場合により
置換されていてもよいフエニル又は場合により置換され
ていてもよいアラルキルを示し、あるいはＲ1とＲ2はそ
れらの結合するＮ原子と一緒になつて、場合により置換
されてもよい環を形成してもよい。
【０００８】本発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば、下
記の製法ａ）、すなわち、式
【０００９】
【化４】
【００１０】式中、Ｘ及びｎは前記と同義である、で表
わされる化合物を式
【００１１】
【化５】
【００１２】式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同義であり、そ
してＭはクロル、ブロム等の脱離性基を示す、で表わさ
れる化合物と反応させることにより製造することができ
る。
【００１３】本発明の式（Ｉ）の化合物は、強力な除草
活性を有しており、特に、前記ＥＰ−Ａ−１４６,２７
９に記載の式（Ｉ）の化合物に類似する公知化合物に比
して、非常に卓越した除草作用効果を現わすとともに作
物に対して良好な親和性を示し、従つて、本発明の化合
物は除草剤として極めて有用である。
【００１４】本明細書において、「ハロゲン」はフルオ
ル、クロル、ブロム及びヨードを包含し、好ましくはフ
ルオル、クロル又はブロムである。
【００１５】また、「アルキル」、「アルケニル」、
「アルキニル」、「シクロアルキル」及び「アルカン−
１−イル」は、それぞれ所定炭素数を有する飽和、不飽
和又は環状の適宜分枝鎖を有していてもよい脂肪族炭化
水素基である。
【００１６】「アラルキル」にはベンジル、１−フエニ
ルエチル及び２−フエニルエチルが包含され、好ましく
はべンジルである。
【００１７】「場合により置換されていてもよいフエニ
ル」及び「置換されていてもよいアラルキル」における
置換基としては、例えば、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、
Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4ハロアル
コキシ、Ｃ1-4アルキルチオ、Ｃ1-4ハロアルキルチオ、
シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキルカルボニル、Ｃ1-4アル
コキシカルボニル、Ｃ1-2−アルコキシ−イミノ−Ｃ1-2
−アルキル等が挙げられ、該フエニル及びアラルキルは
これらの置換基の少なくとも１個、好ましくは１〜２個
により置換されていることができる。
【００１８】「Ｎ原子と一緒になつて形成する、場合に
より置換されてもよい環」において、該環はＮ原子を少
なくとも１個、好ましくは１個だけ含有する５〜６員の
単環式又はベンゾ縮合多環式の複素環であり、式（Ｉ）
における
【００１９】
【化６】
【００２０】によつて形成されうる環式基の例として
は、ピロリジン−１−イル、インドリン−１−イル、イ
ンドール−１−イル、１,２−ジヒドロキノリン−１−
イル、１,２,３,４−テトラヒドロキノリン−１−イル
等が包含される。そしてこれらの環は場合により置換さ
れていてもよく、その可能な置換基としては、メチル、
エチル等のアルキルが挙られ、好ましくはメチルであ
る。
【００２１】本発明の好適な群の化合物としては、式
（Ｉ）において、Ｘがメチル、エチル、ビニル、アリ
ル、１−プロペニル、フルオル、クロル又はブロムを示
し、ｎが０〜４を示し、そしてＲ1及びＲ2が同一もしく
は相異なり、それぞれＣ1-4アルキル、Ｃ3-5アルケニ
ル、Ｃ3-5アルキニル、場合によりメチル置換されてい
てもよいＣ3-6シクロアルキル、２,３−エポキシプロパ
ン−１−イル、場合により置換されていてもよいフエニ
ル又は場合により置換されていてもよいベンジルを示
し、ここで、フエニル及びベンジルが置換されている場
合、その置換基は、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ア
ルコキシ、Ｃ1-2ハロアルキル、Ｃ1-2ハロアルコキシ、
Ｃ1-4アルキルチオ、Ｃ1-2ハロアルキルチオ、シアノ、
ニトロ、Ｃ1-2アルキル−カルボニル及びＣ1-2アルコキ
シ−イミノ−Ｃ1-2アルキルよりなる群から選ばれる少
なくとも１個の置換基であり、あるいはＲ1とＲ2が、そ
れらの結合するＮ原子と一緒になつて場合によりメチル
で置換されてもよいピロリジン−１−イル、インドリン
−１−イル、インドール−１−イル、１,２−ジヒドロ
キノリン−１−イル又は，１,２,３,４−テトラヒドロ
キノリン−１−イルを形成してもよい化合物が挙げられ
る。
【００２２】そして、更に好ましい群の化合物として
は、前記式（Ｉ）において、Ｘがメチル、エチル、フル
オル又はクロルを示し、ｎが０〜４を示し、そしてＲ1
及びＲ2が同一もしくは相異なり、それぞれＣ1-3アルキ
ル、Ｃ3-4アルケニル、Ｃ3-5アルキニル、シクロプロピ
ル、シクロペンチル、場合によりメチル置換されていて
もよいシクロヘキシル、２,３−エポキシプロパン−１
−イル、場合により置換されていてもよいフエニル又は
場合により置換されていてもよいベンジルを示し、ここ
で、フエニル及びベンジルが置換されている場合、その
置換基は、フルオル、クロル、ブロム、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメチル、トリフル
オロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキ
シ、メチルチオ、エチルチオ、トリフルオロメチルチ
オ、シアノ、ニトロ、アセチル、プロピオニル及び１−
メトキシイミノエチルよりなる群から選ばれる少なくと
も１個の置換基であり、あるいはＲ1とＲ2がそれらの結
合するＮ原子と一緒になつて場合によりメチルで置換さ
れてもよいピロリジン−１−イル、インドリン−１−イ
ル、インドール−１−イル、１,２−ジヒドロキノリン
−１−イル又は１,２,３,４−テトラヒドロキノリン−
１−イルを形成してもよい化合物が挙げられる。
【００２３】前記の式（Ｉ）の化合物の製法ａ）におい
て、原料として、例えば、１−シクロプロピル−５（４
Ｈ）−テトラゾリノンを、ジエチルカルバモイルクロラ
イドを用いると、該製法は下記の反応式で表わされる。
【００２４】
【化７】
【００２５】上記の製法ａ）において、原料として用い
られる式（ＩＩ）の化合物は、従来の文献に未載の新規
化合物を包含しており、該新規化合物は下記式で表わさ
れる。
【００２６】式
【００２７】
【化８】
【００２８】式中、Ｘは前記と同義であり、そしてｎ′
を１〜５を示す。
【００２９】上記式（ＩＩ′）を包含する式（ＩＩ）の
化合物は、例えば、下記の製法： ｂ） 式
【００３０】
【化９】
【００３１】式中、Ｘ及びｎは前記と同義である、で表
わされる化合物をトリメチルシリルアジドと、触媒量の
三フツ化ホウ素エーテル錯体の存在下に反応させること
により、或いは ｃ） 前記式（ＩＶ）の化合物をアジ化ナトリウムと、
極性溶媒中で触媒量の塩化アンモニウムの存在下に反応
させることにより、或いは ｄ） 式
【００３２】
【化１０】
【００３３】式中、Ｘ及びｎは前記と同義である、で表
わされる化合物をトリメチルシリルアジドと、反応させ
ることにより、或いはｅ） 式
【００３４】
【化１１】
【００３５】式中、Ｘ及びｎは前記と同義である、で表
わされる化合物を式
【００３６】
【化１２】
【００３７】式中、Ｒ3は水素原子又はメチルを示す、
で表わされる化合物と反応させることにより製造するこ
とができる。
【００３８】上記製法ｂ）及びｃ）において、原料とし
て用いられる式（ＩＶ）の化合物は、有機化学の分野で
知られたイソシアネート類を包含し、例えば、Chem. Be
r.,vol.１０６，pp.３７５３−３７６４（１９７３）に
記載されている方法、すなわち、ジフエニルジクロロシ
ランをアジ化ナトリウムと反応させてジフエニルジアジ
ドシランを得、これに前記式（Ｖ）のシクロプロパンカ
ルボニルクロライドを反応させることにより得ることが
でき、又はChem. Ber.，vol.１０６，pp.３７６５−３
７６８（１９７３）に記載されている方法、すなわち、
対応するシクロプロパンカルボン酸エステルをトリメチ
ルシリルアジドと反応させることにより得られるシクロ
プロパンカルボニルアジドを経由して製造することがで
きる。上記製法ｄ）において原料として用いられる式
（Ｖ）の化合物は、有機化学の分野で知られた酸クロラ
イド類を包含し、例えば、特開平２−８８５３５号公報
に記載の方法、すなわち、式
【００３９】
【化１３】
【００４０】式中、Ｘ及びｎは前記と同義である、で表
わされるシクロプロパンカルボン酸を、ハロゲン化剤と
しての塩化チオニルと反応させることにより容易に得る
ことができる。
【００４１】そして上記式（ＶＩＩＩ）の化合物は、例
えば、式
【００４２】
【化１４】
【００４３】式中、Ｘ及びｎは前記と同義である、で表
わされるビニルシクロプロパン類を酸化剤としての過マ
ンガン酸カリウムと反応させることにより容易に得るこ
とができる。
【００４４】上記式（ＩＸ）のビニルシクロプロパン類
は、例えば、Liebigs Ann. Chem.,vol.７１０，pp.１７
ー３５（１９６７）及びChem. Ber.，vol.１０９，pp.
２３５１−２３６９（１９７６）に記載の方法で得られ
る。
【００４５】また、式（ＶＩＩＩ）の化合物は、対応す
るシクロプロパンカルボン酸エステルを加水分解するこ
とによつても容易に得られる。このシクロプロパンカル
ボン酸エステルは、例えば、Comprehensive Organic Sy
nthesis（１９９１），vol.４，p.１０３１（Pergamon
Press）に記載されているジアゾ酢酸エステルとオレフ
インとの反応；同文献pp.９５３−９６０に記載されて
いる、例えば１−ピラゾリンカルボン酸エステルの熱又
は光分解による反応；新実験化学講座１４巻、p.８６
（丸善）に記載されているα,β−不飽和エステルとカ
ルベンとの付加反応；新実験化学講座１４巻、p.９３
（丸善）に記載されているγ−ハロエステルのカルバニ
オン経由の環化反応；Advance Organic Chemistry, ３r
d Edition, p.７７３（Wiley-Interscience）に記載さ
れているα,β−不飽和エステルと硫黄イリドとの反応
等の公知方法により製造することができる。
【００４６】更に、別法として、式（ＶＩＩＩ）の化合
物は、Beilstein,ＥＩＩ９，p.３に記載されている対応
するシクロプロパンジカルボン酸の脱炭酸により得るこ
ともできる。
【００４７】上記製法ｅ）において原料として用いられ
る式（ＶＩ）の化合物は、例えば、Berichte, vol.２
８，pp.７４−７６（１８９５）に記載された下記の方
法すなわち、式
【００４８】
【化１５】
【００４９】式中、Ｘ及びｎは前記と同義である、で表
わされる化合物をアジ化ナトリウムと反応させることに
より製造することができる。
【００５０】上記式（Ｘ）のジチオカルバミン酸エステ
ルは、例えば、メタンチオールを、式
【００５１】
【化１６】
【００５２】式中、Ｘ及びｎは前記と同義である、で表
わされる化合物と反応させるか、或いは式
【００５３】
【化１７】
【００５４】式中、Ｘ及びｎは前記と同義である、で表
わされる化合物を二硫化炭素と反応させた後、更にメチ
ル化剤、例えば硫酸ジメチル又はヨードメタンと反応さ
せることにより容易に得ることができる。
【００５５】上記式（ＸＩ）の化合物は、例えば、J. H
eterocycl．Chem.,（１９９０），vol.２７（５）, pp.
１１９１−１１９５に記載されている方法に従つて製造
することができる。
【００５６】また、式（ＸＩＩ）の化合物は、Orgamic
Reactions vol.３，p.２６７に記載されている対応する
シクロプロパンカルボン酸アミドのHofmann反応、或い
は同文献p.３３７に記載されている対応するシクロプロ
パンカルボニルアジドの分解反応、例えばcurtius転移
により得ることができる。
【００５７】製法ｅ）において原料として用いられる式
（ＶＩＩ）の化合物は、それ自体既知のものであり、具
体的には、エチレンオキサイド又は１,２−エポキシプ
ロパンを挙げることができる。
【００５８】前記式（ＩＩ）の化合物の代表例は次のと
おりである。
【００５９】１−シクロプロピル−５（４Ｈ）−テトラ
ゾリノン、１−（２−メチルシクロプロピル）−５（４
Ｈ）−テトラゾリノン、１−（１−メチルシクロプロピ
ル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−（２,２−ジ
メチルシクロプロピル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノ
ン、１−（２,３−ジメチルシクロプロピル）−５（４
Ｈ）−テトラゾリノン、１−（１,２,２−トリメチルシ
クロプロピル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−
（１,２,３−トリメチルシクロプロピル）−５（４Ｈ）
−テトラゾリノン、１−（２,２,３,３−テトラメチル
シクロプロピル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−
（１−エチルシクロプロピル）−５（４Ｈ）−テトラゾ
リノン、１−（２−エチルシクロプロピル）−５（４
Ｈ）−テトラゾリノン、１−（１−エチル−２−メチル
シクロプロピル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−
（２−エチル−３−メチルシクロプロピル）−５（４
Ｈ）−テトラゾリノン、１−（２−ｎ−プロピルシクロ
プロピル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−（２−
イソプロピルシクロプロピル）−５（４Ｈ）−テトラゾ
リノン、１−（２,２−ジメチル−３−ビニルシクロプ
ロピル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−［２,２
−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シク
ロプロピル］−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−
（２,２−ジクロロシクロプロピル）−５（４Ｈ）−テ
トラゾリノン、１−（２,２−ジブロモシクロプロピ
ル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−（２,２−ジ
フルオロシクロプロピル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノ
ン、１−（２−クロロ−２−フルオロシクロプロピル）
−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−（２−クロロ−２
−フルオロ−１−メチルシクロプロピル）−５（４Ｈ）
−テトラゾリノン、１−（２,２−ジブロモ−１−メチ
ルシクロプロピル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１
−（２,２−ジブロモ−１,３−ジメチルシクロプロピ
ル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−（２,２−ジ
クロロ−１−メチルシクロプロピル）−５（４Ｈ）−テ
トラゾリノン、１−（２,２−ジクロロ−１,３−ジメチ
ルシクロプロピル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１
−（２,２−ジフルオロ−１−メチルシクロプロピル）
−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−（２,２−ジクロ
ロ−３−メチルシクロプロピル）−５（４Ｈ）−テトラ
ゾリノン、１−（２,２−ジクロロ−１,３,３−トリメ
チルシクロプロピル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
１−（２,２−ジクロロ−１−エチルシクロプロピル）
−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−（２,２−ジクロ
ロ−１−エチル−３−メチルシクロプロピル）−５（４
Ｈ）−テトラゾリノン、１−（２,２−ジクロロ−１−
イソプロピルシクロプロピル）−５（４Ｈ）−テトラゾ
リノン等。
【００６０】式（ＩＩＩ）の化合物は前記Ｒ1及びＲ2の
定義による化合物を表わす。そして、式（ＩＩＩ）に於
いて、Ｒ1及びＲ2は好ましくは、前記式（Ｉ）の化合物
の好例で与えられたＲ1及びＲ2の定義と同じである。
【００６１】一方、上記式（ＩＩ）の化合物と反応せし
めされる式（ＩＩＩ）の化合物は有機化学の分野でよく
知られたカルバモイルクロライド類であり、その代表例
は以下のとおりである。
【００６２】Ｎ,Ｎ−ジエチルカルバモイルクロライ
ド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルカルバモイルクロ
ライド、Ｎ,Ｎ−ジ−ｎ−プロピルカルバモイルクロラ
イド、Ｎ−シクロプロピル−Ｎ−ｎ−プロピルカルバモ
イルクロライド、Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルカルバモイルクロライド、Ｎ−ジアリルカルバモイル
クロライド、Ｎ−ジプロパルギルカルバモイルクロライ
ド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−フエニルカルバモイルクロ
ライド、Ｎ−２−クロロフエニル−Ｎ−イソプロピルカ
ルバモイルクロライド、Ｎ−３−クロロフエニル−Ｎ−
イソプロピルカルバモイルクロライド、Ｎ−４−クロロ
フエニル−Ｎ−イソプロピルカルバモイルクロライド、
Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ｐ−トリルカルバモイルクロラ
イド、Ｎ−ベンジル−Ｎ−イソプロピルカルバモイルク
ロライド、Ｎ−（２,３−エポキシプロパン−１−イ
ル）−Ｎ−フエニルカルバモイルクロライド、Ｎ−２−
アセチルフエニル−Ｎ−イソプロピルカルバモイルクロ
ライド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−２−（１−メトキシイ
ミノエチル）フエニルカルバモイルクロライド、１−イ
ンドリニルカルボニルクロライド、１,２,３,４−テト
ラヒドロキノリン−１−イルカルボニルクロライド、２
−メチル−１,２,３,４−テトラヒドロキノリン−１−
イルカルボニルクロライド、Ｎ−１,１−ジメチルプロ
パルギル−Ｎ−フエニルカルバモイルクロライド、Ｎ−
アリル−Ｎ−フエニルカルバモイルクロライド、Ｎ−メ
チル−Ｎ−フエニルカルバモイルクロライド、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フエニルカルバモイルクロライド、Ｎ−ｎ−プ
ロピル−Ｎ−フエニルカルバモイルクロライド、Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−イソプロピルカルバモイルクロライ
ド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−４−ニトロフエニルカルバ
モイルクロライド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−４−シアノ
フエニルカルバモイルクロライド等。
【００６３】製法ａ）の反応は、通常、反応に不活性な
有機溶媒中で行われる。該反応に使用しうる不活性有機
溶媒の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化
水素類（これらは場合によつては塩素化されてもよい）
例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ
ーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ジクロロメタン、クロロホルム、四塩素炭素、１,２−
ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン；
エーテル類例えば、ジエチルエーテル、メチルエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、
ジオキサン、ジメトキシタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエー
テル（ＤＧＭ）；ニトリル類例えば、アセトニトリル、
プロピオニトリル；酸アミド類例えば、ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、
Ｎ−メチルピロリドン、１,３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン、ヘキサメチルフオスフオリツクトリアミド
（ＨＭＰＡ）等をあげることができる。
【００６４】製法ａ）は塩基の存在下で行なうことがで
き、用いうる塩基の好適例としては４−ジメチルアミノ
ピリジン（ＤＭＡＰ）が挙げられる。
【００６５】塩基としてＤＭＡＰを用いる場合、製法
ａ）の反応は、通常、約−１０〜約２００℃、好ましく
は、約２５〜約１４０℃の温度において常圧下で行なう
ことができるが、場合によつては加圧又は減圧条件下で
行なうことも可能である。
【００６６】また、製法ａ）の反応はＤＭＡＰ以外の塩
基を用いて実施することも可能であり、そのような塩基
としては、無機塩類（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、アル
キルアルコラート類（例えば、ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシ
ド等）、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化リ
チウム、有機塩基類（例えば、トリエチルアミン、１,
１,４,４−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ,Ｎ−ジ
メチルアニリン、ピリジン等）を挙げることができる。
【００６７】これらの塩基類を用いて該反応を行なう場
合、触媒としてＤＭＡＰを用いることにより選択的に式
（Ｉ）の化合物を得ることができる。
【００６８】この場合の反応温度は通常約０〜約１５０
℃、好ましくは、約２５〜約１００℃の範囲内とするこ
とができ、また、該反応は常圧下で行なうことが望まし
いが、場合によつては加圧又は減圧条件下で行なうこと
も可能である。
【００６９】しかして、本発明の式（Ｉ）の化合物は、
例えば、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、式（ＩＩ
Ｉ）の化合物約１モル〜約１.５モルを、塩基としてＤ
ＭＡＰ約１モル〜約１.５モルの存在下に、前記の如き
不活性溶媒中で反応させることにより製造することがで
きる。また、別の例として、式（Ｉ）の化合物は、式
（ＩＩ）の化合物１モルに対し、式（ＩＩＩ）の化合物
約１モル〜約１.５モルを、触媒としてＤＭＡＰ約０.０
１モル〜約０.３モル、塩基として例えば炭酸カリウム
約１モル〜約１.５モルの存在の下に、前記の如き不活
性溶媒中で反応させることにより製造することもでき
る。
【００７０】かくして得られる本発明の式（Ｉ）の化合
物は、例えば、結晶化、クロマトグラフイー等の手段に
より単離、精製することができる。
【００７１】一方、前述の製法ｂ）の反応は、触媒とし
て三フツ化ホウ素エーテル錯体を用いて行なうことがで
きる。そして反応温度は通常約０〜約２００℃、好まし
くは約５０〜約１５０℃とすることができ、また、反応
は常圧下で行なうことが望ましいが、場合によつては加
圧又は減圧条件下で行なうことも可能である。
【００７２】製法ｂ）は、通常、式（ＩＶ）の化合物１
モルに対し、トリメチルシリルアジド約１モル〜約２モ
ルを、触媒としての三フツ化ホウ素エーテル錯体約０.
００５モル〜約０.０１モルの存在下に反応させること
により行なうことができる。
【００７３】また、製法ｃ）の反応は、通常、極性溶媒
中で行なわれ、用いうる極性溶媒としては、例えば、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の酸アミ
ド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキ
シド類を挙げることができる。そして反応温度は一般に
約０〜約２００℃、好ましくは約２０〜約１５０℃とす
ることができ、また、反応は常圧下で行なうことが望ま
しいが、場合によつては加圧又は減圧条件下で行なうこ
とも可能である。
【００７４】製法ｃ）は、通常、式（ＩＶ）の化合物１
モルに対し、アジ化ナトリウム約１モル〜約１.５モル
を、触媒としての塩化アルミニウム約０.０５モル〜約
１モルの存在下に、極性溶媒、例えばジメチルホルムア
ミド中で反応させることにより行なうことができる。
【００７５】製法ｄ）の反応は、例えば、約０〜約２０
０℃、好ましくは約２５〜約１３０℃の温度において常
圧下で行なうことができるが、場合によつては加圧又は
減圧条件下で行なうことも可能である。
【００７６】製法ｄ）は、通常、式（Ｖ）の化合物１モ
ルに対し、トリメチルシリルアジド約２モル〜約４モル
を反応させることにより行なうことができる。
【００７７】さらに、前記製法ｅ）の反応は、通常、反
応に不活性な溶媒中で行なわれ、その際に用いうる不活
性溶媒としては、例えば、水、アルコール類（例えばメ
タノール、エタノール、イソプロパノール等）を挙げる
ことができる。
【００７８】製法ｅ）の反応は塩基、例えば、無機塩基
類（例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等）の存在下で行なうことができる。
【００７９】製法ｅ）における反応温度は通常、約−３
０〜約５０℃、好ましくは約０〜約３０℃とすることが
でき、また、該反応は常圧下で行なうことが望ましい
が、場合によつては加圧又は減圧条件下で行なうことも
可能である。
【００８０】製法ｅ）は、通常、式（ＶＩ）の化合物１
モルに対し、式（ＶＩＩ）の化合物約１モル〜約１.３
モルを、塩基の存在下に不活性溶媒中で反応させること
により行なうことができる。
【００８１】本発明の式(Ｉ)の活性化合物は、後述する
試験例に示すとおり、優れた除草活性を有しており、雑
草を防除するための除草剤として使用することができ
る。ここで「雑草」とは広義には、望ましくない場所に
生育するすべての植物を意味する。
【００８２】本発明化合物は、使用濃度によつて非選択
性または選択性除草剤として作用する。本発明の活性化
合物は、例えば、以下に示す雑草と栽培植物との間で選
択的除草剤として使用することができる。
【００８３】双子葉雑草：カラシ（Sinapis）、マメグ
ンバイナズナ（Leipidium）、ヤエムグラ・キヌタソウ
（Galium）、ハコベ（Stellaria）、アカザ・アリタソ
ウ（Chenopodium）、イラクサ（Urtica）、ハンゴンソ
ウ・ノボロギク・キオン（Senecio）、ヒユ・ハゲイト
ウ（Amaranthus）、スベリヒユ・マツバボタン（Portul
aca）、オナモミ（Xanthium）、アサガオ（Ipomoea）、
ミチヤナギ（Polygonum）、ブタクサ（Ambrosia）、ノ
アザミ・フジアザミ（Cirsium）、ノゲシ（Sonchus）、
ナス・ジヤガイモ（Solanum）、イヌガラシ（Roripp
a）、オドリコソウ（Lamium）、クワガタソウ・イヌノ
フグリ（Veronica）、チヨウセンアサガオ（Datura）、
スミレパンジー（Viola）、チシマオドロ（Galeopsi
s）、ケシ（Papaver）、ヤグルマギク（Centaurea）、
ハキダメギク（Galinsoga）、キカシグサ（Rotala）、
アゼナ(Lindernia）等。
【００８４】双子葉栽培植物：ワタ（Gossypium）、ダ
イズ（Glycine）、フダンソウ・サトイダイコン（Bet
a）、ニンジン（Daucus）、インゲンマメ・アオイマダ
（Phaseolus）、エンドウ（Pisum）、ナス・ジヤガイモ
（Solanum）、アマ（Linum）、サツマイモ・アサガオ
（Ipomoea）、ソラマメ・ナンテンハギ（Vicia）、タバ
コ（Nicotiana）、トマト（Lycopersicon）、ナンキン
マメ（Arachis）、アブラナ・ハクサイ・カブラ・キヤ
ベツ（Brassica）、アキノノゲシ（Lactuca）、キユウ
リ・メロン（Cucumis）カボチヤ（Cucurbita）等。
【００８５】単子葉雑草：ヒエ（Echinochloa）、エノ
コロ・アワ（Setaria）、キビ（Panicum）、メヒシバ
（Digitaria）、アワガエリ・チモシー（Phleum）、イ
チゴツナギ・スズメノカタビラ（Poa）、ウシノケグサ・
トボシガラ（Festuca）、オヒシバ・シコクビエ（Eleus
ine）、ドクムギ（Lolium）、キツネガヤ・イヌムギ（B
romus）、カラスムギ・オートムギ（エンバク）（Aven
a）、カヤツリグサ・パピルス・シチトウイ・ハマスゲ
（Cyperus）、モロコシ（Sorghum）、カモジグザ（Agro
pyron）、コナギ（Monochoria）、テンツキ（Fimbristy
lis）、オモダカ・クワイ（Sagittaria）、ハリイ・ク
ログワイ（Eleocharis）、ホタルイ・ウキヤグラ・フト
イ（Scirpus）、スズメノヒエ（Paspalum）、カモノハ
シ（Ischaemum）、ヌカボ（Agrostis）、スズメノテツ
ポウ（Alopecurus）ギヨウギシバ（Cynodon）等。
【００８６】単子葉栽培植物：イネ（Oryza）、トウモ
ロコシ・ホツプコーン（Zea）、コムギ（Triticum）、
オオムギ（Hordeum）、カラスムギ・オートムギ（エン
バク）（Avena）、ライムギ（Secale）、モロコシ（Sor
ghum）、キビ（Panicum）、サトウキビ・ワセオバナ（S
accharum）、パイナツプル（Ananas）、アスパラガス
（Asparagus）、ネギ・ニラ（Allium）等々。
【００８７】本発明の式（Ｉ）の活性化合物の使用は、
上記の植物に限定されることはなく、他の植物に対して
も同様に適用され得る。また、使用濃度によつて、本発
明の活性化合物は、雑草を非選択的に防除することがで
き、例えば、工場等の産業用地、鉄道軌道、道路、植林
地、非植林地等において使用することができる。更に、
本発明の活性化合物は、多年性植物栽培における雑草防
除のために使用することができ、例えば植林、観賞用植
林、果樹園、ブドウ園、カンキツ果樹園、ナツツ果樹
園、バナナ栽培場、コーヒー栽培場、茶栽培場、ゴム栽
培場、ギネアアブラヤシ栽培場、ココア栽培場、小果樹
園、ホツプ栽培地等に適用することができ、また、一年
性植物栽培において、選択的雑草防除のためにも適用す
ることができる。
【００８８】本発明の式（Ｉ）の活性化合物は使用に際
して通常の製剤形態にすることができる。かかる製剤の
形態としては、例えば、液剤、エマルジヨン、水和剤、
懸濁剤、粉剤、可溶性粉剤、粒剤、錠剤、懸濁エマルジ
ヨン濃厚物、重合体物質中のマイクロカプセル、ジヤン
ボ剤等を挙げることができる。
【００８９】これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造
することができ、例えば、活性化合物を、拡展剤、即
ち、液体希釈剤及び／又は固体希釈剤、必要な場合に
は、界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／
又は泡沫形成剤などと混合することによつて製造するこ
とができる。
【００９０】拡展剤として水を用いる場合には、有機溶
媒を補助溶媒として使用することができる。液体希釈剤
としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレ
ン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香
族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベン
ゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭
化水素類［例えば、シクロヘキサン等又はパラフイン類
（例えば鉱油留分、鉱物及び植物油等）］、アルコール
類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエー
テル及びエステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等）、水などを挙げるこ
とができる。
【００９１】固体希釈剤としては、アンモニウム塩、土
壌天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チヨ
ーク、石英、アタパルガイト、モンモリロナイト、珪藻
土等）及び土壌合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アル
ミナ、ケイ酸塩等）を挙げることができる。粒剤のため
の固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石
（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石
等）、無機及び有機物粉の合成粒、有機物質細粒体（例
えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの
穂軸そしてタバコの茎等）などを挙げることができる。
【００９２】乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオ
ン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエ
ーテル類（例えば、アルキルアリールポリグリコールエ
ーテル類、アルキルスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩
類、アリールスルホン酸塩類等）］、アルブミン加水分
解生成物などを挙げることができる。
【００９３】分散剤としては、例えばリグニンサルフア
イト廃液、メチルセルロースなどが適当である。
【００９４】固着剤も、必要に応じて、製剤（粉剤、粒
剤、ジヤンボ剤、乳剤）に使用することができ、かかる
固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス、天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアセテート類等）、天
然燐脂質類（例えば、セフアリン類及びレシチン類）、
合成燐脂質類などを挙げることができる。更に添加剤と
して鉱物及び植物油類を使用することもできる。
【００９５】着色剤を添加することもでき、該着色剤と
しては、例えば酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー
等の無機顔料類；アリザリン染料、アゾ染料、金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料類；鉄、マンガン、ボ
ロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛などの金属の塩
のような微量要素を挙げることができる。
【００９６】該製剤は、一般には、前記活性成分を０.
１〜９５重量％、好ましくは０.５〜９０重量％の範囲
内で含有することができる。
【００９７】本発明の活性化合物はそのままで又はそれ
らの製剤形態で、雑草防除のために使用することがで
き、また、公知の除草剤との混合剤としても使用するこ
とができ、該混合剤は、予め最終的製剤形態に調製した
ものであつてもよく、或いは使用に際してタンクミツク
スしたものであつてもよい。
【００９８】また、本発明式（Ｉ）の活性化合物は、薬
害軽減剤との混合も可能であり、この混合により、選択
性除草剤としての適用をより広くすることができる。
【００９９】薬害軽減剤としては、１−（α,α−ジメ
チルベンジル）−３−ｐ−トリルウレアを例示すること
ができる。
【０１００】本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、そのま
ま、あるいは前記製剤の形態で、通常の方法、例えば、
液剤散布（watering）、噴霧（spraying, atomizin
g）、散粉又は散粒等の方法で施用することができる。
【０１０１】本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、植物の
発芽前及び発芽後のいずれの段階においても施用するこ
とができる。また、それらは播種前に、土壌中に取り込
せることもできる。
【０１０２】活性化合物の施用量は、厳密に制限される
ものではなく、望むべき効果、対象とする植物の種類、
施用場所、施用時期等に応じて広い範囲にわたり変える
ことができるが、一応の目安としては、１ヘクタール当
り、活性化合物として、約０.００１ｋｇ〜約１０ｋ
ｇ、好ましくは約０.０１ｋｇ〜約５ｋｇの範囲を例示
することができる。
【０１０３】次に、本発明化合物の製造及び用途を下記
の実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は
これのみに限定されるべきものではない。なお、「部」
は特にことわらない限り「重量部」である。
【０１０４】
【実施例】合成例１
【０１０５】
【化１８】
【０１０６】１−シクロプロピル−５（４Ｈ）−テトラ
ゾリノン（１ｇ）、４−ジメチルアミノピリジン（１.
１ｇ）及びジエチルカルバモイルクロライド（１.２
ｇ）をトルエン（５０ｍｌ）に懸濁させ、５０〜５５℃
で５〜６時間撹拌する。放冷後、有機層を水、１％塩
酸、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄
する。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に
溶媒を留去し、残渣をカラムクロマトグラフイー（溶出
液：クロロホルム）で精製し、目的の１−シクロプロピ
ル−４−ジエチルカルバモイル−５（４Ｈ）−テトラゾ
リノン（１.８ｇ）を得る。ｎD 20１．５００５ 上記合成例と同様の方法により得られる本発明の式
（Ｉ）の化合物を、合成例１の化合物とともに第１表に
示す。
【０１０７】
【表１】
【０１０８】
【表２】
【０１０９】
【表３】
【０１１０】
【表４】
【０１１１】
【表５】
【０１１２】
【表６】
【０１１３】
【表７】
【０１１４】
【表８】
【０１１５】
【表９】
【０１１６】
【表１０】
【０１１７】
【表１１】
【０１１８】
【表１２】
【０１１９】
【表１３】
【０１２０】
【表１４】
【０１２１】
【表１５】
【０１２２】
【表１６】
【０１２３】
【表１７】
【０１２４】
【表１８】
【０１２５】
【表１９】
【０１２６】
【表２０】
【０１２７】
【表２１】
【０１２８】
【表２２】
【０１２９】
【表２３】
【０１３０】
【表２４】
【０１３１】
【表２５】
【０１３２】
【表２６】
【０１３３】
【表２７】
【０１３４】
【表２８】
【０１３５】
【表２９】
【０１３６】
【表３０】
【０１３７】
【表３１】
【０１３８】
【表３２】
【０１３９】
【表３３】
【０１４０】
【表３４】
【０１４１】
【表３５】
【０１４２】
【表３６】
【０１４３】
【表３７】
【０１４４】
【表３８】
【０１４５】
【表３９】
【０１４６】
【表４０】
【０１４７】
【表４１】
【０１４８】
【表４２】
【０１４９】
【表４３】
【０１５０】
【表４４】
【０１５１】
【表４５】
【０１５２】
【表４６】
【０１５３】
【表４７】
【０１５４】
【表４８】
【０１５５】
【表４９】
【０１５６】
【表５０】
【０１５７】
【表５１】
【０１５８】
【表５２】
【０１５９】
【表５３】
【０１６０】
【表５４】
【０１６１】
【表５５】
【０１６２】合成例２（中間体の合成）
【０１６３】
【化１９】
【０１６４】シクロプロピルイソシアネート（１０
ｇ）、トリメチルシリルアジド（２０.８ｇ）及び触媒
量の三フツ化ホウ素エーテル錯体を混合し、４０時間加
熱還流する。減圧下に過剰のトリメチルシリルアジドを
留去し、残渣にメタノールを加え、次いで減圧下にメタ
ノールを留去し、残渣をカラムクロマトグラフイー（溶
出液：エタノール／クロロホルム＝６／１００）で精製
し、目的の１−シクロプロピル−５（４Ｈ）−テトラゾ
リノン（１２.０ｇ）を得る。ｍｐ．１００〜１０４℃合成例３ （中間体の合成）
【０１６５】
【化２０】
【０１６６】２,２−ジクロロシクロプロパンカルボニ
ルクロライド（１０ｇ）、トリメチルシリルアジド（２
０.０ｇ）及び触媒量の三フツ化ホウ素エーテル錯体を
混合し、４８時間加熱還流する。減圧下に過剰のトリメ
チルシリルアジドを留去し、残渣にメタノールを加え、
次いでメタノールを減圧下に留去し、残渣をカラムクロ
マトグラフイー（溶出液：エタノール／クロロホルム＝
６／１００）で精製し、目的の１−（２,２−ジクロロ
シクロプロピル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（８.
５ｇ）を得る。ｍｐ．１０９〜１１２℃ 上記合成例２又は３と同様の方法により、得られる式
（ＩＩ）の化合物を、合成例２及び３の化合物と共に第
２表に示す。
【０１６７】
【表５６】
【０１６８】
【表５７】
【０１６９】試験例１：畑地雑草に対する発芽前土壌処
理試験 調製法： 担体：アセトン５重量部 乳化剤：ベンジルオキシポリグリコールエーテル１重量
部 １重量部の活性化合物を、上述の分量の担体および乳化
剤と混合し、乳剤を得る。この乳剤の所定薬量を水で希
釈して供試薬剤を調製する。
【０１７０】試験方法：温室内において、畑土壌を詰め
た１２０ｃｍ2ポツトの表層に、ヒエ及びイヌビユ各種
子を播種覆土し、上記薬剤の所定薬量を各試験ポツトの
土壌表層に均一に散布した。散布４週間後に除草効果の
程度を調査した。なお、除草効果は、完全枯死した場合
を１００％とし、無処理区と同等の場合には０％として
評価した。
【０１７１】結果：化合物Ｎｏ.１、２、８、１２、１
３、１４、３１、４６、４９、５０、５１、６３、１０
２、１７７、４８８及び４９２は、有効成分量として１
ｋｇ／ｈａの施用量で対象雑草を１００％枯殺した。
【０１７２】試験例２：畑地雑草に対する発芽後茎葉処
理試験 試験方法：温室内において、畑土壌を詰めた１２０ｃｍ
2ポツトに、ヒエ及びイヌビユの種子を播き覆土した。
播種覆土１０日後、（雑草は平均２葉期）に上記試験例
１と同様にして調製した所定量の薬剤を各試験ポツトの
供試植物の茎葉部に均一に散布した。散布３週間後に除
草効果の程度を調査した。
【０１７３】結果：化合物Ｎｏ.８、１２、１３、３
１、４６、６３、１０２、１７７及び４９２は、有効成
分量として２ｋｇ／ｈａの施用量で対象雑草を９０％以
上枯殺した。 製剤例１ （粒剤） 化合物Ｎｏ.８ １０部、ベントナイト（モンモリロナ
イト）３０部、タルク（滑石）５８部及びリグニンスル
ホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、よく捏化
し、押し出し式造粒機により、１０〜４０メツシユの粒
状として、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０１７４】製剤例２（粒剤） ０.２〜２ｍｍに粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を
回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに化合物
Ｎｏ.１０２ ５部を噴霧し均等にしめらせた後４０〜
５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０１７５】製剤例３（乳剤） 化合物Ｎｏ.８ ３０部、キシレン５５部、ポリオキシ
エチレンアルキルフエニルエーテル８部及びアルキルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合撹拌して乳剤と
する。
【０１７６】製剤例４（水和剤） 化合物Ｎｏ.３１ １５部、ホワイトカーボン（含水無
晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：
５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２
部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマ
リン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。
【０１７７】製剤例５（水和顆粒） 化合物Ｎｏ.４６ ２０部、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム塩３０部、ベントナイト１５部及び焼成ケイソウ土
粉末３５部を充分に混合し、水を加え、０.３ｍｍのス
クリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。
【０１７８】
【発明の効果】本発明の新規な除草性テトラゾリノン誘
導体は、実施例に示したとおり、一般的製法により容易
に合成することができ、除草剤として有効な作用を発現
する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 403/06 ２２３ 405/12 ２５７ (72)発明者 宇川 和博 栃木県小山市駅東通り１−23−13 (72)発明者 京 嘉子 栃木県小山市神鳥谷934−７

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 【化１】 式中、ＸはＣ1-3アルキル、Ｃ2-4アルケニル又はハロゲ
    ンを示し、ｎは０〜５を示し、そしてＲ1及びＲ2は同一
    もしくは相異なり、それぞれＣ1-6アルキル、Ｃ2-6アル
    ケニル、Ｃ2-6アルキニル、場合によりＣ1-3アルキル置
    換されていてもよいＣ3-7シクロアルキル、エポキシ−
    Ｃ3-5アルカン−１−イル、場合により置換されていて
    もよいフエニル又は場合により置換されていてもよいア
    ラルキルを示し、あるいはＲ1とＲ2はそれらの結合する
    Ｎ原子と一緒になつて、場合により置換されてもよい環
    を形成してもよい、で表わされる１−シクロプロピルテ
    トラゾリノン類。
  2. 【請求項２】Ｘがメチル、エチル、ビニル、アリル、１
    −プロペニル、フルオル、クロル又はブロムを示し、 ｎが０〜４を示し、そしてＲ1及びＲ2が同一もしくは相
    異なり、それぞれＣ1-4アルキル、Ｃ3-5アルケニル、Ｃ
    3-5アルキニル、場合によりメチル置換されていてもよ
    いＣ3-6シクロアルキル、２,３−エポキシプロパン−１
    −イル、場合により置換されていてもよいフエニル又は
    場合により置換されていてもよいベンジルを示し、ここ
    で、フエニル及びベンジルが置換されている場合、その
    置換基は、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキ
    シ、Ｃ1-2ハロアルキル、Ｃ1-2ハロアルコキシ、Ｃ1-4
    アルキルチオ、Ｃ1-2ハロアルキルチオ、シアノ、ニト
    ロ、Ｃ1-2アルキル−カルボニル及びＣ1-2アルコキシ−
    イミノ−Ｃ1-2アルキルよりなる群から選ばれる少なく
    とも１個の置換基であり、あるいはＲ1とＲ2がそれらの
    結合するＮ原子と一緒になつて、場合によりメチルで置
    換されてもよいピロリジン−１−イル、インドリン−１
    −イル、インドール−１−イル、１,２−ジヒドロキノ
    リン−１−イル、又は１,２,３,４−テトラヒドロキノ
    リン−１−イルを形成してもよい請求項１の化合物。
  3. 【請求項３】Ｘがメチル、エチル、フルオル又はクロル
    を示し、 ｎが０〜４を示し、そしてＲ1及びＲ2が同一もしくは相
    異なり、それぞれＣ1-3アルキル、Ｃ3-5アルケニル、Ｃ
    3-5アルキニル、シクロプロピル、シクロペンチル、場
    合によりメチル置換されていてもよいシクロヘキシル、
    ２,３−エポキシプロパン−１−イル、場合により置換
    されていてもよいフエニル又は場合により置換されてい
    てもよいベンジルを示し、ここで、フエニル及びベンジ
    ルが置換されている場合、その置換基は、フルオル、ク
    ロル、ブロム、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
    ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメ
    トキシ、トリフルオロメトキシ、メチルチオ、エチルチ
    オ、トリフルオロメチルチオ、シアノ、ニトロ、アセチ
    ル、プロピオニル及び１−メトキシイミノエチルよりな
    る群から選ばれる少なくとも１個の置換基であり、ある
    いはＲ1とＲ2がそれらの結合するＮ原子と一緒になつ
    て、場合によりメチルで置換されてもよいピロリジン−
    １−イル、インドリン−１−イル、インドール−１−イ
    ル、１,２−ジヒドロキノリン−１−イル又は１,２,３,
    ４−テトラヒドロキノリンを形成してもよい請求項１の
    化合物。
  4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかの化合物を有効成
    分として含有することを特徴とする除草剤。
  5. 【請求項５】 式 【化２】 式中、ＸはＣ1-3アルキル、Ｃ2-4アルケニル又はハロゲ
    ンを示し、そしてｎ′は１〜５を示す、で表わされる１
    −シクロプロピルテトラゾリノン類。
JP7117634A 1994-11-18 1995-04-20 除草性１−シクロプロピルテトラゾリノン類 Pending JPH08193074A (ja)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7117634A JPH08193074A (ja) 1994-11-18 1995-04-20 除草性１−シクロプロピルテトラゾリノン類
DE69516089T DE69516089D1 (de) 1994-11-18 1995-11-06 Herbizide 1-Cyclopropyl-tetrazolinone
ES95117411T ES2146279T3 (es) 1994-11-18 1995-11-06 1-ciclopropiltetrazolinonas herbicidas.
EP95117411A EP0712850B1 (en) 1994-11-18 1995-11-06 Herbicidal novel 1-cyclopropyl tetrazolinones
US08/553,160 US5650374A (en) 1994-11-18 1995-11-07 Herbicidal 1-cyclopropyl tetrazolinones
KR1019950041488A KR960016717A (ko) 1994-11-18 1995-11-15 신규한 제초성 1- 사이클로프로필 테트라졸리논
CA002162987A CA2162987A1 (en) 1994-11-18 1995-11-15 Herbicidal novel 1-cyclopropyl tetrazolinones
CN95121518A CN1136559A (zh) 1994-11-18 1995-11-17 新的除草用1-环丙基-四唑啉酮
BR9505213A BR9505213A (pt) 1994-11-18 1995-11-17 1-Ciclopropil tetrazolinonas processo para a sua preparação uso das mesmas composições herbicidas processo para a sua preparação processo para o combate a ervas daninhas e compostos
CN00102285A CN1279235A (zh) 1994-11-18 2000-02-19 1－环丙基四唑啉酮

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6-308385 1994-11-18
JP30838594 1994-11-18
JP7117634A JPH08193074A (ja) 1994-11-18 1995-04-20 除草性１−シクロプロピルテトラゾリノン類

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08193074A true JPH08193074A (ja) 1996-07-30

Family

ID=26455722

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7117634A Pending JPH08193074A (ja) 1994-11-18 1995-04-20 除草性１−シクロプロピルテトラゾリノン類

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5650374A (ja)
EP (1) EP0712850B1 (ja)
JP (1) JPH08193074A (ja)
KR (1) KR960016717A (ja)
CN (2) CN1136559A (ja)
BR (1) BR9505213A (ja)
CA (1) CA2162987A1 (ja)
DE (1) DE69516089D1 (ja)
ES (1) ES2146279T3 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001039954A (ja) * 1999-05-24 2001-02-13 Tomono Agrica Co Ltd ヘテロ環誘導体

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6017853A (en) * 1996-07-16 2000-01-25 Nihon Bayer Agrochem K.K. Herbicidal 1-substituted methyl-tetrazolinones
CA2299502A1 (en) * 1997-08-06 1999-02-18 Basf Aktiengesellschaft Substituted herbicide tetrazolinonecarboxylic acid amides
JP2000327668A (ja) 1999-05-21 2000-11-28 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd テトラゾリノン誘導体
NZ720946A (en) 2009-04-29 2017-09-29 Amarin Pharmaceuticals Ie Ltd Pharmaceutical compositions comprising epa and a cardiovascular agent and methods of using the same
WO2011140190A1 (en) * 2010-05-05 2011-11-10 Infinity Pharmaceuticals Tetrazolones as inhibitors of fatty acid synthase
AU2012240154A1 (en) * 2011-04-06 2013-10-17 The Scripps Research Institute N1- and N2-carbamoyl-1,2,3-triazole serine hydrolase inhibitors and methods

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2389622B1 (ja) * 1977-05-05 1982-05-21 Janssen Pharmaceutica Nv
US4167574A (en) * 1978-03-13 1979-09-11 Janssen Pharmaceutica, N.V. N-phenyl-N-(4-piperidinyl)amides
US4826529A (en) * 1983-12-09 1989-05-02 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted tetrazolinones and herbicidal compositions thereof
US4830661A (en) * 1983-12-09 1989-05-16 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted tetrazolinones and herbicidal compositions thereof
US5003075A (en) * 1983-12-09 1991-03-26 Uniroyal Chemical Company, Inc. Preparation of substituted tetrazolinones
US4618365A (en) * 1983-12-09 1986-10-21 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted tetrazolinones and their use as herbicides
US5019152A (en) * 1983-12-09 1991-05-28 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted tetrazolinones and their use as herbicides
US5120346A (en) * 1983-12-09 1992-06-09 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted tetrazolinones for plant growth inhibition
JP3102952B2 (ja) * 1992-05-28 2000-10-23 日本バイエルアグロケム株式会社 除草性１−（３−ハロ−４−トリフルオロメチルフェニル）テトラゾリノン誘導体
JP3102953B2 (ja) * 1992-05-28 2000-10-23 日本バイエルアグロケム株式会社 １−（３，４−ジ置換フェニル）テトラゾリノン誘導体、その製造法および除草剤としての用途
JP3102954B2 (ja) * 1992-06-03 2000-10-23 日本バイエルアグロケム株式会社 除草性１−（３−ハロ−４−置換フェニル）テトラゾリノン誘導体
JP3505195B2 (ja) * 1992-07-09 2004-03-08 バイエルクロップサイエンス株式会社 テトラゾリノン類の水田用除草剤としての利用
JP2822143B2 (ja) * 1993-02-25 1998-11-11 日本バイエルアグロケム株式会社 テトラゾリノン類の水田用除草剤としての利用
JP3390499B2 (ja) * 1993-09-30 2003-03-24 バイエルクロップサイエンス株式会社 テトラゾリノン類の製造方法
JP3109974B2 (ja) * 1994-04-01 2000-11-20 イーライ・リリー・アンド・カンパニー １Ｈ−インドール−３−グリオキシルアミドｓＰＬＡ２阻害剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001039954A (ja) * 1999-05-24 2001-02-13 Tomono Agrica Co Ltd ヘテロ環誘導体

Also Published As

Publication number Publication date
ES2146279T3 (es) 2000-08-01
EP0712850B1 (en) 2000-04-05
CN1279235A (zh) 2001-01-10
DE69516089D1 (de) 2000-05-11
CA2162987A1 (en) 1996-05-19
EP0712850A1 (en) 1996-05-22
US5650374A (en) 1997-07-22
CN1136559A (zh) 1996-11-27
KR960016717A (ko) 1996-06-17
BR9505213A (pt) 1997-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3102953B2 (ja) １−（３，４−ジ置換フェニル）テトラゾリノン誘導体、その製造法および除草剤としての用途
JP2005015390A (ja) アゾリジン誘導体及び除草剤
JP3102954B2 (ja) 除草性１−（３−ハロ−４−置換フェニル）テトラゾリノン誘導体
JP3102952B2 (ja) 除草性１−（３−ハロ−４−トリフルオロメチルフェニル）テトラゾリノン誘導体
US5747420A (en) Tetrazolinones
JPH08259547A (ja) 除草性１−アルケニルテトラゾリノン類
EP0712850B1 (en) Herbicidal novel 1-cyclopropyl tetrazolinones
US5776858A (en) 1-azinyl-tetrazolinones
JPH10204066A (ja) １−フエニル−５−アニリノテトラゾール類及び農薬としてのその利用
JPH09100272A (ja) 除草性チオカルバモイルテトラゾリノン類
EP0728750B1 (en) 1-Cycloalkenyltetrazolinones
JP2001151612A (ja) 除草性１，３，５−トリアジン類
JP4846085B2 (ja) テトラゾリノン誘導体及び除草剤
JPH08119948A (ja) テトラゾリノン類及びその除草剤としての利用
JP2000327668A (ja) テトラゾリノン誘導体
JP2000159754A (ja) 除草性１，３，５−トリアジン類
JPH08119949A (ja) テトラゾリノン類及びその除草剤としての利用
JPH08119951A (ja) テトラゾリノン類及びその除草剤としての利用
JPH08119947A (ja) テトラゾリノン類及びその除草剤としての利用
JPH06293743A (ja) 除草性ピリミジニルオキシ／トリアジニルオキシアルカノール誘導体
JPH0748333A (ja) 除草剤組成物
JPH1081675A (ja) 除草性１−置換メチルテトラゾリノン類
JPH08119950A (ja) テトラゾリノン類及びその除草剤としての利用
JPH0532615A (ja) 除草性３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン類
JPH0753528A (ja) シアノ含有ピリミジン誘導体及び除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050927

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20060718