JPH0824010B2 - カットスルー抵抗が改良された含ふっ素エラストマ被覆絶縁電線 - Google Patents
カットスルー抵抗が改良された含ふっ素エラストマ被覆絶縁電線Info
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- JPH0824010B2 JPH0824010B2 JP62149777A JP14977787A JPH0824010B2 JP H0824010 B2 JPH0824010 B2 JP H0824010B2 JP 62149777 A JP62149777 A JP 62149777A JP 14977787 A JP14977787 A JP 14977787A JP H0824010 B2 JPH0824010 B2 JP H0824010B2
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Landscapes
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、優れた機械的強度および押出外観を有し、
しかもカットスルー抵抗が改良された被覆層からなる含
ふっ素エラストマ被覆絶縁電線に関するものである。
しかもカットスルー抵抗が改良された被覆層からなる含
ふっ素エラストマ被覆絶縁電線に関するものである。
［従来の技術］ テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体は、
耐熱性、耐油性、耐薬品性に優れている上に、電気絶縁
性および可撓性に優れており、電気絶縁被覆への適用が
大きく期待される材料である。
耐熱性、耐油性、耐薬品性に優れている上に、電気絶縁
性および可撓性に優れており、電気絶縁被覆への適用が
大きく期待される材料である。
この共重合体の架橋は、通常化学架橋剤を添加し、所
定形状に成形後加熱雰囲気下に保持することにより行わ
れているが、架橋時間が比較的長くなることから製造能
率の点で問題がある。
定形状に成形後加熱雰囲気下に保持することにより行わ
れているが、架橋時間が比較的長くなることから製造能
率の点で問題がある。
このため、電子線等の電離性放射線を照射することに
より架橋することが検討されている。
より架橋することが検討されている。
しかし、電離性放射線の照射によって得られる架橋成
形体は、引張り強度などの機械的特性が十分でないとい
う問題がある。
形体は、引張り強度などの機械的特性が十分でないとい
う問題がある。
テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体に、
エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ETFE）や
エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（ECTF
E）をブレンドすることにより、低温特性を改良するこ
とが提案されている（特公昭56−34018号公報）。
エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ETFE）や
エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（ECTF
E）をブレンドすることにより、低温特性を改良するこ
とが提案されている（特公昭56−34018号公報）。
しかしながら、テトラフルオロエチレン−プロピレン
系共重合体とETFEあるいはECTFEのブレンドからなる成
形体を電離性放射線の照射により架橋する際、架橋効率
の向上のため架橋助剤を添加することになるが、ETFEや
ECTFEの融点は250〜260℃と高温であるため押出成形温
度も高温となり、押出機中で架橋助剤が分解してポリマ
成分と反応し、押出外観が悪く、機械的特性も不十分で
あるという問題点が指摘されるに至った。
系共重合体とETFEあるいはECTFEのブレンドからなる成
形体を電離性放射線の照射により架橋する際、架橋効率
の向上のため架橋助剤を添加することになるが、ETFEや
ECTFEの融点は250〜260℃と高温であるため押出成形温
度も高温となり、押出機中で架橋助剤が分解してポリマ
成分と反応し、押出外観が悪く、機械的特性も不十分で
あるという問題点が指摘されるに至った。
［発明が解決しようとする問題点］ このため、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共
重合体にエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロ
オレフィン共重合体をブレンドし、これを絶縁電線の被
覆に適用したところ、押出外観および機械的強度（引張
特性）の向上をはかることができたものの、カットスル
ー抵抗が不十分であることが新たに指摘されるに至っ
た。
重合体にエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロ
オレフィン共重合体をブレンドし、これを絶縁電線の被
覆に適用したところ、押出外観および機械的強度（引張
特性）の向上をはかることができたものの、カットスル
ー抵抗が不十分であることが新たに指摘されるに至っ
た。
本発明は、優れた機械的強度および押出外観を有し、
しかもカットスルー抵抗が改良された被覆層からなる含
ふっ素エラストマ被覆絶縁電線の提供を目的とするもの
である。
しかもカットスルー抵抗が改良された被覆層からなる含
ふっ素エラストマ被覆絶縁電線の提供を目的とするもの
である。
［問題点を解決するための手段］ 本発明の含ふっ素エラストマ被覆絶縁電線は、テトラ
フルオロエチレン−プロピレン系共重合体90〜20重量％
と融点が180℃〜200℃の範囲にあるエチレン−テトラフ
ルオロエチレン−フルオロオレフィン共重合体10〜80重
量％とを含有する樹脂成分100重量部に対して無水けい
酸、炭酸カルシウムおよびけい酸カルシウムから選ばれ
た少なくとも１種の無機充填剤を40〜100重量部および
架橋助剤を0.5重量部以上配合してなる組成物の被覆層
を電離性放射線の照射により架橋してなることを特徴と
するものである。
フルオロエチレン−プロピレン系共重合体90〜20重量％
と融点が180℃〜200℃の範囲にあるエチレン−テトラフ
ルオロエチレン−フルオロオレフィン共重合体10〜80重
量％とを含有する樹脂成分100重量部に対して無水けい
酸、炭酸カルシウムおよびけい酸カルシウムから選ばれ
た少なくとも１種の無機充填剤を40〜100重量部および
架橋助剤を0.5重量部以上配合してなる組成物の被覆層
を電離性放射線の照射により架橋してなることを特徴と
するものである。
本発明において、テトラフルオロエチレン−プロピレ
ン系共重合体としては、主成分のテトラフルオロエチレ
ンとプロピレンに加えて、これらと共重合可能な成分、
例えば、エチレン、イソブチレン、アクリル酸およびそ
のアルキルエステル、メタクリル酸およびそのアルキル
エステル、ふっ化ビニル、ふっ化ビニリデン、ヘキサフ
ルオロプロペン、クロロエチルビニルエーテル、クロロ
トリフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル等を適宜含有せしめたものでもよい。
ン系共重合体としては、主成分のテトラフルオロエチレ
ンとプロピレンに加えて、これらと共重合可能な成分、
例えば、エチレン、イソブチレン、アクリル酸およびそ
のアルキルエステル、メタクリル酸およびそのアルキル
エステル、ふっ化ビニル、ふっ化ビニリデン、ヘキサフ
ルオロプロペン、クロロエチルビニルエーテル、クロロ
トリフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル等を適宜含有せしめたものでもよい。
テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体は耐熱
性、成形性等の面からテトラフルオロエチレン／プロピ
レンの含有モル比が95〜30/5〜70の範囲から選定するの
が望ましく、特に好ましくは、90〜45/10〜55である。
また、適宜加えられる主成分以外の成分の含有量として
は50モル％以下、特に30モル％以下の範囲から選定する
ことが好ましい。
性、成形性等の面からテトラフルオロエチレン／プロピ
レンの含有モル比が95〜30/5〜70の範囲から選定するの
が望ましく、特に好ましくは、90〜45/10〜55である。
また、適宜加えられる主成分以外の成分の含有量として
は50モル％以下、特に30モル％以下の範囲から選定する
ことが好ましい。
テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体の数
平均分子量は２万〜20万とすることが押出性および機械
的強度の点から好ましく、数平均分子量が大き過ぎると
成形体にクラックが発生しやすくなり、一方小さ過ぎる
と機械的強度が不十分となりやすい。この場合の分子量
の調整は、単量体濃度、重合開始剤濃度、単量体対重合
開始剤量比、重合温度、連鎖移動剤使用等の共重合反応
条件の操作により直接生成重合体の分子量を調整する方
法、あるいは共重合反応時には高分子量共重合体を生成
し、これを酸素存在下に加熱処理するなどして低分子量
化する方法により行うことができる。
平均分子量は２万〜20万とすることが押出性および機械
的強度の点から好ましく、数平均分子量が大き過ぎると
成形体にクラックが発生しやすくなり、一方小さ過ぎる
と機械的強度が不十分となりやすい。この場合の分子量
の調整は、単量体濃度、重合開始剤濃度、単量体対重合
開始剤量比、重合温度、連鎖移動剤使用等の共重合反応
条件の操作により直接生成重合体の分子量を調整する方
法、あるいは共重合反応時には高分子量共重合体を生成
し、これを酸素存在下に加熱処理するなどして低分子量
化する方法により行うことができる。
本発明において、融点が180℃〜200℃の範囲にあるエ
チレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン
共重合体の代表的なものとしては、エチレン−テトラフ
ルオロエチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体
をあげることができる。また、エチレン／テトラフルオ
ロエチレン／フルオロオレフィンの含有モル比が10〜40
/90〜60/0.1〜20の範囲から選定することが好ましい。
チレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン
共重合体の代表的なものとしては、エチレン−テトラフ
ルオロエチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体
をあげることができる。また、エチレン／テトラフルオ
ロエチレン／フルオロオレフィンの含有モル比が10〜40
/90〜60/0.1〜20の範囲から選定することが好ましい。
テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体とエ
チレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン
共重合体の含有重量比は、得られる被覆層の機械的強度
および可撓性を考慮すると、90〜20/10〜80の範囲から
選定するのが好ましく、エチレン−テトラフルオロエチ
レン−フルオロオレフィン共重合体の含有量が少な過ぎ
ると機械的強度の改善効果がなく、多過ぎるとテトラフ
ルオロエチレン−プロピレン共重合体の本来の特徴であ
る可撓性が損なわれる傾向にある。
チレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン
共重合体の含有重量比は、得られる被覆層の機械的強度
および可撓性を考慮すると、90〜20/10〜80の範囲から
選定するのが好ましく、エチレン−テトラフルオロエチ
レン−フルオロオレフィン共重合体の含有量が少な過ぎ
ると機械的強度の改善効果がなく、多過ぎるとテトラフ
ルオロエチレン−プロピレン共重合体の本来の特徴であ
る可撓性が損なわれる傾向にある。
テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体とエ
チレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン
共重合体との溶融ブレンドは、前者に後者の粉末をその
融点以下、例えば、50〜150℃の温度でロールやバンバ
リミキサで混練し、次いで融点以上の温度で成形しても
よいし、予め、後者の融点以上の温度でロール、バンバ
リミキサ、押出機等を用いて混練してもよい。
チレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン
共重合体との溶融ブレンドは、前者に後者の粉末をその
融点以下、例えば、50〜150℃の温度でロールやバンバ
リミキサで混練し、次いで融点以上の温度で成形しても
よいし、予め、後者の融点以上の温度でロール、バンバ
リミキサ、押出機等を用いて混練してもよい。
本発明においては、被覆層のカットスルー抵抗を改良
するため、無水けい酸、炭酸カルシウム、けい酸カルシ
ウムから選ばれる特定無機充填剤を樹脂成分100重量部
に対して40〜100重量部配合する必要がある。かかる特
定無機充填剤の配合量が40重量部未満ではカットスルー
抵抗の向上効果が小さく、100重量部を越えると引張特
性の低下が大きくなる。
するため、無水けい酸、炭酸カルシウム、けい酸カルシ
ウムから選ばれる特定無機充填剤を樹脂成分100重量部
に対して40〜100重量部配合する必要がある。かかる特
定無機充填剤の配合量が40重量部未満ではカットスルー
抵抗の向上効果が小さく、100重量部を越えると引張特
性の低下が大きくなる。
本発明においては、架橋反応性を高めるために架橋助
剤を添加しており、架橋助剤としては、トリアリルイソ
シアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルト
リメリテート、テトラアリルピロメリテートなどのアリ
ル型化合物が特に好ましい。架橋助剤の添加量は、樹脂
成分100重量部に対して0.5重量部以上、好ましくは0.5
〜10重量部である。0.5重量部未満では十分な機械的強
度を得ることが困難であり、10重量部で架橋助剤添加量
の効果は飽和する。
剤を添加しており、架橋助剤としては、トリアリルイソ
シアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルト
リメリテート、テトラアリルピロメリテートなどのアリ
ル型化合物が特に好ましい。架橋助剤の添加量は、樹脂
成分100重量部に対して0.5重量部以上、好ましくは0.5
〜10重量部である。0.5重量部未満では十分な機械的強
度を得ることが困難であり、10重量部で架橋助剤添加量
の効果は飽和する。
上記成分以外に、安定材、顔料、酸化防止剤、可塑
材、滑剤等の添加剤を種々配合可能である。
材、滑剤等の添加剤を種々配合可能である。
［発明の実施例］ 第１表および第２表の各例に示す成分をニーダを用い
て溶融混練する。このコンパウンドを40mm押出機（L/D
＝22）を用い、外径1.6mmの導体（錫メッキ銅集合撚
線）に厚さ1.0mmで押出被覆し、その後5Mradの電子線を
照射して架橋した。
て溶融混練する。このコンパウンドを40mm押出機（L/D
＝22）を用い、外径1.6mmの導体（錫メッキ銅集合撚
線）に厚さ1.0mmで押出被覆し、その後5Mradの電子線を
照射して架橋した。
なお、押出機の設定温度は次の通りである。実施例１
〜４および比較例３（ダイス:230℃、ヘッド:230℃、シ
リンダー1:180℃、シリンダー2:230℃）。比較例１、２
（ダイス:260℃、ヘッド:260℃、シリンダー1:230℃、
シリンダー2:260℃）。
〜４および比較例３（ダイス:230℃、ヘッド:230℃、シ
リンダー1:180℃、シリンダー2:230℃）。比較例１、２
（ダイス:260℃、ヘッド:260℃、シリンダー1:230℃、
シリンダー2:260℃）。
上記のようにして製造した各例の絶縁電線について押
出外観、引張特性およびカットスルー抵抗について評価
した結果を第１表および第２表の下欄に示した。
出外観、引張特性およびカットスルー抵抗について評価
した結果を第１表および第２表の下欄に示した。
なお、カットスルー抵抗は、90゜エッジの上に電線を
おき、電線に350gの荷重をかけて200℃で５分間予熱
し、エッジと導体が導通するまでの時間が10分以上であ
れば合格、10分以内であれば不合格とした。
おき、電線に350gの荷重をかけて200℃で５分間予熱
し、エッジと導体が導通するまでの時間が10分以上であ
れば合格、10分以内であれば不合格とした。
樹脂成分としてテトラフルオロエチレン−プロピレン
共重合体とエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオ
ロオレフィン共重合体のブレンドを使用し、これに特定
の無機充填剤を添加した実施例１〜４ではいずれも優れ
た押出外観、引張特性、カットスルー抵抗を示してい
る。
共重合体とエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオ
ロオレフィン共重合体のブレンドを使用し、これに特定
の無機充填剤を添加した実施例１〜４ではいずれも優れ
た押出外観、引張特性、カットスルー抵抗を示してい
る。
これに対し、樹脂成分としてテトラフルオロエチレン
−プロピレン共重合体とETFEのブレンドを使用した比較
例１、２では、発泡により押出外観が悪く、引張特性お
よびカットスルー抵抗の測定は不可であった。これは、
押出温度が高いため架橋助剤が分解して発泡ガスを発生
することに起因するものと思われる。また、特定無機充
填剤を使用しない比較例３ではカットスルー抵抗が不合
格である。
−プロピレン共重合体とETFEのブレンドを使用した比較
例１、２では、発泡により押出外観が悪く、引張特性お
よびカットスルー抵抗の測定は不可であった。これは、
押出温度が高いため架橋助剤が分解して発泡ガスを発生
することに起因するものと思われる。また、特定無機充
填剤を使用しない比較例３ではカットスルー抵抗が不合
格である。
［発明の効果］ 以上説明してきた通り、本発明は、テトラフルオロエ
チレン−プロピレン系共重合体と融点が180℃〜200℃の
範囲にあるエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオ
ロオレフィン共重合体とからなる樹脂成分に特定無機充
填剤および架橋助剤を配合した組成物からなる被覆層を
電離性放射線の照射により架橋したものであり、優れた
機械的特性および押出外観を有し、しかもカットスルー
抵抗が改良された被覆層からなる含ふっ素エラストマ被
覆絶縁電線を実現できるようになる。
チレン−プロピレン系共重合体と融点が180℃〜200℃の
範囲にあるエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオ
ロオレフィン共重合体とからなる樹脂成分に特定無機充
填剤および架橋助剤を配合した組成物からなる被覆層を
電離性放射線の照射により架橋したものであり、優れた
機械的特性および押出外観を有し、しかもカットスルー
抵抗が改良された被覆層からなる含ふっ素エラストマ被
覆絶縁電線を実現できるようになる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柳生 秀樹 茨城県日立市日高町５丁目１番１号 日立 電線株式会社電線研究所内 (56)参考文献 特開 昭58−4206（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−221903（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−25415（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭56−34018（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (3)
- 【請求項１】テトラフルオロエチレン−プロピレン系共
重合体90〜20重量％と融点が180℃〜200℃の範囲にある
エチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィ
ン共重合体10〜80重量％とを含有する脂肪成分100重量
部に対して無水けい酸、炭酸カルシウムおよびけい酸カ
ルシウムから選ばれた少なくとも１種の無機充填剤を40
〜100重量部および架橋助剤を0.5重量部以上配合してな
る組成物の被覆層を有し、該被覆層は電離性放射線の照
射により架橋されていることを特徴とするカットスルー
抵抗が改良された含ふっ素エラストマ被覆絶縁電線。 - 【請求項２】テトラフルオロエチレン−プロピレン系共
重合体におけるテトラフルオロエチレン／プロピレンの
含有モル比が95〜30/5〜70である特許請求の範囲第１項
記載のカットスルー抵抗が改良された含ふっ素エラスト
マ被覆絶縁電線。 - 【請求項３】エチレン−テトラフルオロエチレン−フル
オロオレフィン共重合体におけるエチレン／テトラフル
オロエチレン／フルオロオレフィンの含有モル比が10〜
40/90〜60/0.1〜20である特許請求の範囲第１項記載の
カットスルー抵抗が改良された含ふっ素エラストマ被覆
絶縁電線。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62149777A JPH0824010B2 (ja) | 1987-06-16 | 1987-06-16 | カットスルー抵抗が改良された含ふっ素エラストマ被覆絶縁電線 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62149777A JPH0824010B2 (ja) | 1987-06-16 | 1987-06-16 | カットスルー抵抗が改良された含ふっ素エラストマ被覆絶縁電線 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63313411A JPS63313411A (ja) | 1988-12-21 |
| JPH0824010B2 true JPH0824010B2 (ja) | 1996-03-06 |
Family
ID=15482496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62149777A Expired - Lifetime JPH0824010B2 (ja) | 1987-06-16 | 1987-06-16 | カットスルー抵抗が改良された含ふっ素エラストマ被覆絶縁電線 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0824010B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5634018A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-06 | Tokuyama Soda Co Ltd | Preventing method for corrosion of inside wall of funnel |
-
1987
- 1987-06-16 JP JP62149777A patent/JPH0824010B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63313411A (ja) | 1988-12-21 |
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