JPH08245735A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式（Ａ）で表される化合物、並びに
マレイミド基を分子中に１個以上有する化合物とからな
る熱硬化性樹脂組成物。 【化７】 【効果】 本発明の熱硬化性樹脂組成物を硬化して得ら
れる樹脂硬化物は、耐熱性、耐薬品性、機械的強度およ
び電気的性質に優れ、かつ耐水性に優れているものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、電気的特性、
耐薬品性および機械的特性に優れ、かつ高い耐水性を併
せ持つ樹脂硬化物を与える、新規な熱硬化性樹脂組成物
に関する。該樹脂組成物は、上記の特長を生かし、接着
剤、塗料または積層板等の複合材料等に有用なものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】４，４’−ビスマレイミドジフェニルメ
タンに代表される、マレイミド骨格を含有する化合物を
硬化して得られる樹脂硬化物は耐熱性に優れる。また
４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタンおよび４，
４’−ジアミノジフェニルメタンとを配合してなる硬化
性樹脂組成物、或いは４，４’−ビスマレイミドジフェ
ニルメタンおよび３，３’−ジアリルビスフェノールＡ
とを配合してなる硬化性樹脂組成物は、耐熱性接着剤ま
たは耐熱塗料、或いは複合材料用マトリックス樹脂とし
て、航空機用部品またはプリント配線板等に使用されて
いる。

【０００３】しかしながら上記樹脂硬化物は吸水率が高
いため、使用中の水分との接触により、または大気中か
ら水分を吸収して、耐熱性が低下したり、絶縁抵抗の低
下、誘電率の増加等および初期の物性が低下し易いとい
う欠点があった。このため上記樹脂または硬化性樹脂組
成物は限られた用途にしか使用することができなかっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐熱
性、機械的強度および低い誘電率等の電気特性等に優
れ、かつ高い耐水性を併せ持つ樹脂硬化物を形成する熱
硬化性樹脂組成物が存在しない点である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに
至った。即ち本発明は、下記一般式（Ａ）で表されるア
リル基および／またはメタリル基（以下「アリルおよび
／またはメタリル」を「（メタ）アリル」と称する。）
を有する化合物（以下「（メタ）アリル化合物（ａ）」
と称する。）、並びに下記一般式（Ｂ）で表されるマレ
イミド基を分子中に１個以上有する化合物（以下「マレ
イミド化合物（ｂ）」と称する。）とからなる熱硬化性
樹脂組成物である。

【化３】

【化４】

【０００６】一般式（Ａ）において、ｎは、０〜５の整
数を表わすが、ｎが多くなると得られる熱硬化性樹脂組
成物を硬化して得られる樹脂硬化物（以下、単に「樹脂
硬化物」と称する。）が脆くなり易いとの理由から、ｎ
＝０が好ましい。Ｒ¹ 〜Ｒ³ およびＲ⁴ 〜Ｒ⁶ は互いに
同じものの方が製造し易く好ましい。Ｒ⁴ 〜Ｒ⁶ として
は、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、トリル基
またはキシリル基を表すが、炭素数１または２のアルキ
ル基、フェニル基およびトリル基が、得られる樹脂硬化
物の耐熱性がよいので好ましい。中でもフェニル基が樹
脂硬化物の耐水性がよく更に好ましく、化学構造上近縁
のトリル基も同様に更に好ましい。Ｘとしては、Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ を用いると、樹脂硬化物の耐熱性および強度が
大きくなるので好ましい。

【０００７】本発明における（メタ）アリル化合物
（ａ）の好ましい具体例としては、２，２−ジ（４−ア
セチルオキシ−３−（メタ）アリルフェニル）プロパ
ン、ジ（４−アセチルオキシ−３−（メタ）アリルフェ
ニル）メタン、ジ（４−アセチルオキシ−３−（メタ）
アリルフェニル）スルホン、２，２−ジ（４−ベンゾイ
ルオキシ−３−（メタ）アリルフェニル）プロパン、ジ
（４−ベンゾイルオキシ−３−（メタ）アリルフェニ
ル）メタン、ジ（４−ベンゾイルオキシ−３−（メタ）
アリルフェニル）スルホン、２，２−ジ（４−トルオイ
ルオキシ−３−（メタ）アリルフェニル）プロパン、ジ
（４−トルオイルオキシ−３−（メタ）アリルフェニ
ル）メタン、ジ（４−トルオイルオキシ−３−（メタ）
アリルフェニル）スルホン、２，２−ジ（４−プロピオ
ニルオキシ−３−（メタ）アリルフェニル）プロパン、
ジ（４−プロピオニルオキシ−３−（メタ）アリルフェ
ニル）メタン、ジ（４−プロピオニルオキシ−３−（メ
タ）アリルフェニル）スルホン、、２，２−ジ（４−ブ
チリルオキシ−３−（メタ）アリルフェニル）プロパ
ン、２，２−ジ（４−イソブチリルオキシ−３−（メ
タ）アリルフェニル）プロパン等が挙げられる。

【０００８】（メタ）アリル化合物（ａ）は、例えば下
記一般式（Ｃ）で表される公知の（メタ）アリルフェノ
ール化合物（以下「（メタ）アリルフェノール化合物
（ｃ）」と称する。）を原料として、そのフェノール性
水酸基をアシル化する方法により得ることができる。

【化５】

【０００９】（メタ）アリルフェノール化合物（ｃ）
は、フェノール性水酸基のオルソ位に（メタ）アリル基
が結合した構造を一分子中に２個以上持つ化合物で、具
体例としては、３，３’−ジ（メタ）アリルビスフェノ
ールＡ、３，３’−ジ（メタ）アリルビスフェノールＦ
および４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（メタ）
アリル−ジフェニルスルホン等、並びにフェノールノボ
ラックのフェノール性水酸基に対しオルソ位に（メタ）
アリル基を有する化合物等が挙げられる。これらは所望
により２種類以上併用してもよい。

【００１０】上記の内、３，３’−ジ（メタ）アリルビ
スフェノールＡを原料に用いると、得られる樹脂硬化物
は耐熱性および強度共に良好であり、また該化合物は入
手が容易である点からも好ましい。

【００１１】（メタ）アリルフェノール化合物（ｃ）を
アシル化する方法としては、例えば、カルボン酸無水物
を加えて加熱する方法、カルボン酸を加えて脱水縮合す
る方法、カルボン酸塩化物を加えて脱塩酸する方法等が
挙げられる。具体的な反応条件等の製造上の条件、操作
方法は常法に従えばよい。

【００１２】カルボン酸無水物としては、無水酢酸、無
水プロピオン酸、無水酪酸および無水イソ酪酸等が挙げ
られる。カルボン酸としては、例えば酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸および安息香酸等が挙げられる。カ
ルボン酸塩化物としては、塩化アセチル、塩化プロピオ
ニル、塩化ベンゾイル、塩化−ｏ−トルオイル、塩化−
ｍ−トルオイルおよび塩化−ｐ−トルオイル等が挙げら
れる。

【００１３】マレイミド化合物（ｂ）の具体例としては
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プ
ロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ヘキシ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミ
ド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−トリルマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ヘ
キサメチレンジマレイミド、ｍ−フェニレンジマレイミ
ド、ｐ−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（オキシ
ジ−ｐ−フェニレン）ジマレイミド、４，４’−ビスマ
レイミドジフェニルメタン、２，４−トリレンジマレイ
ミド、２，６−トリレンジマレイミドおよびｍ−キシリ
レンジマレイミド、並びに下記の化学式（Ｄ）で表され
るマレイミド化合物等が挙げられる。これらは所望によ
り２種類以上併用してもよい。

【化６】

【００１４】上記の内、Ｎ，Ｎ’−ビスマレイミドジフ
ェニルメタンを用いると、本発明を構成する他の成分と
加熱混合した際に、溶融し易く作業性が良く、更に樹脂
硬化物の強度および耐熱性も優れ好ましい。

【００１５】本発明の熱硬化性樹脂組成物における、
（メタ）アリル化合物（ａ）およびマレイミド化合物
（ｂ）の好ましい組成は、（メタ）アリル化合物（ａ）
の（メタ）アリル基１００個当たりマレイミド化合物
（ｂ）のマレイミド基８０〜３００個の範囲がよく、よ
り好ましくは１００〜２００である。

【００１６】マレイミド基の量が３００を超えると、得
られる樹脂硬化物は脆くて強度不足となり易く、８０未
満では該樹脂硬化物に着色や変形が起こり易くなりいず
れも好ましくない。

【００１７】（メタ）アリル化合物（ａ）およびマレイ
ミド化合物（ｂ）からのみなる組成物でも耐熱性に優れ
た樹脂硬化物が得られるが、この場合は硬化反応が進行
する温度範囲が２００℃以上となり、更に十分な強度を
得るまで硬化させるためには２２０℃以上の高温に保持
することが望ましい。これに対し、加熱によりラジカル
を発生する化合物（以下「ラジカル発生剤」と称す
る。）を該樹脂組成物に配合するか硬化反応時に使用す
ると、硬化温度を下げることができ好ましい。

【００１８】ラジカル発生剤としては、市販の有機過酸
化物およびアゾ化合物等が挙げられるが、アゾ化合物や
有機過酸化物の多くは分解温度が低いため、熱溶融状態
の未硬化樹脂に配合すると急激に分解する恐れがあるた
め、各配合物を溶剤に溶かしてから混合する方が好まし
い。

【００１９】有機過酸化物の内、ジアルキルパーオキサ
イドは分解温度が高く、配合物を熱溶融させたままでも
配合が可能であるので好ましい。この具体例としてはジ
クミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α’−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサンおよび２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等が挙げられ
る。

【００２０】また、本発明の樹脂組成物に、ラジカル発
生剤を配合した場合は、マレイミド化合物の単独重合を
起こし易く、それゆえに樹脂硬化物が不均一、不透明か
つ脆くなり易いという欠点がある。これを防止するため
には、ラジカル発生剤を添加する前に、少量の重合禁止
剤を添加すると、均一な樹脂硬化物を得ることができ好
ましい。

【００２１】重合禁止剤の具体例としては、ハイドロキ
ノンおよび４−メトキシフェノール等が挙げられる。

【００２２】重合禁止剤の配合量は、ラジカル発生剤に
より発生するラジカルのモル数の１／６〜２／３の範囲
が好ましい。１／６未満だと樹脂硬化物が不透明および
不均一となり易く、２／３を超えるとラジカル重合が阻
害され、低温で硬化することが困難となる。より好まし
くは１／３〜１／２の範囲である。

【００２３】本発明の樹脂組成物を硬化させる条件は、
ラジカル発生剤を配合しない場合は、２２０℃以上の温
度で１時間以上の加熱をする事が好ましい。この場合、
硬化時の発熱による急激な温度上昇の防止や溶融状態で
樹脂中の気泡を取り除くためには昇温を段階的に行うこ
とが望ましい。

【００２４】ラジカル発生剤を配合した場合は、最終加
熱温度が２００℃以下でも十分な強度の樹脂硬化物を得
ることができるが、硬化の最終段階では１８０℃以上の
温度で１時間以上保持する事が好ましい。

【００２５】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、（メタ）
アリル化合物（ａ）およびマレイミド化合物（ｂ）から
なるもので、所望により、ラジカル発生剤、更に重合禁
止剤を配合する。ラジカル発生剤および重合禁止剤は、
樹脂組成物の使用時に添加することもできる。本発明の
熱硬化性樹脂組成物の使用方法は次のとおりである。

【００２６】全ての配合物を熱溶融して所望の鋳型に
流し込み硬化する方法。 （メタ）アリル化合物（ａ）およびマレイミド化合物
（ｂ）にＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルアセトアミド等の有機溶剤を加え
て１２０℃〜２００℃で加熱して樹脂ワニスを得、冷却
後所望によりラジカル発生剤および重合禁止剤を加え、
場合によってはメチルエチルケトンまたはアセトン等の
有機溶剤を加えて塗料またはプリプレグ用ワニス等とす
る方法。 （メタ）アリル化合物（ａ）およびマレイミド化合物
（ｂ）を１５０℃〜２００℃で加熱溶融してプレポリマ
ーを得、溶剤に溶かして必要に応じてラジカル発生剤お
よび重合禁止剤を配合し、塗料またはプリプレグ用ワニ
ス等とする方法等が挙げられる。

【００２７】本発明の熱硬化性樹脂組成物には、必要に
応じて、タルク、クレイ、シリカまたはセラミックス粉
末等の無機フィラー、ブタジエンゴムまたはＮＢＲ等の
有機添加剤、或いは顔料等を配合することもできる。

【００２８】

【作用】本発明の熱硬化性樹脂組成物を硬化して得られ
る樹脂硬化物は、耐熱性、耐薬品性、機械的強度および
電気特性に優れる。この理由はこの高分子が耐熱性等に
優れるマレイミド骨格を持ち、かつ炭素−炭素二重結合
の重合による硬化物が電気的性質に優れた性質を持つた
めであると推定される。また該樹脂硬化物が高い耐水性
を有する理由のすべては定かではないが、硬化物中に大
きな極性を持つ基が少ないことが原因の一つと推定され
る。

【００２９】

【実施例】

（参考例１）攪拌装置、環流冷却器および滴下装置を備
えた反応装置に、３，３’−ジメタアリルビスフェノー
ルＡ３３６．５ｇ（１ｍｏｌ）およびトリエチルアミン
１０１．２ｇ（２．１ｍｏｌ）を仕込み、５５０ｇのジ
エチルエーテルを加えて溶かし、攪拌しながら２０℃以
下に保持した状態で、塩化ベンゾイル１４０．５７ｇ
（２．１ｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。その後、攪
拌状態を保ったままで反応液の温度を３０℃に上げ２時
間保持し、攪拌を終了した。反応終了後、水を加えた
後、反応液を５％水酸化ナトリウム水溶液を加えて攪拌
し、油層を分離した。この油層を水で洗浄した後、乾燥
して生成物を得た。

【００３０】該生成物のＩＲスペクトル（図１）と、原
料である３，３’−ジメタアリルビスフェノールＡのス
ペクトル（図５）との比較をすると、水酸基の存在を示
す３４５０cm^-1の吸収が消失し、新たにエステル基の存
在を示す１７４０cm^-1の吸収が現れていることがわかっ
た。この結果およびプロトンＮＭＲスペクトル（図２）
から、水酸基がベンゾイルオキシ基に変換されたことが
わかり、生成物は２，２−ジ（４−ベンゾイルオキシ−
３−メタアリルフェニル）プロパンであると同定され
た。生成物の収率は、原料である３，３’−ジメタアリ
ルビスフェノールＡを基準として、８７ｍｏｌ％であっ
た。

【００３１】（参考例２）攪拌装置、環流冷却器および
滴下装置を備えた反応装置に、３，３’−ジメタアリル
ビスフェノールＡ３００ｇ（０．８９ｍｏｌ）および炭
酸カリウム１３５．５ｇ（０．９８ｍｏｌ）を仕込み、
３００ｇのアセトンを加えて溶かし、攪拌しながら約５
０℃に保持した状態で、無水酢酸２００．２ｇ（１．９
６ｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。その後、攪拌状態
を保ったままで２時間保持し、攪拌を終了した。反応終
了後、沈殿物をろ過して取り除き、ろ液を濃縮した後、
ジエチルエーテルに溶かした。この溶液を５％水酸化ナ
トリウム溶液で洗浄した後、水で洗浄し乾燥して、生成
物を得た。

【００３２】該生成物のＩＲスペクトル（図３）と、原
料である３，３’−ジメタアリルビスフェノールＡのス
ペクトル（図５）との比較をすると、水酸基の存在を示
す３４５０cm^-1の吸収が消失し、新たにエステル基の存
在を示す１７６０cm^-1の吸収が現れていることがわかっ
た。この結果およびプロトンＮＭＲスペクトル（図４）
から、水酸基がアセトキシ基に変換されたことがわか
り、生成物は２，２−ジ（４−アセチルオキシ−３−メ
タアリルフェニル）プロパンであると同定された。生成
物の収率は、原料である３，３’−ジメタアリルビスフ
ェノールＡを基準として、７０．４ｍｏｌ％であった。

【００３３】（実施例１）参考例１で得た２，２−ジ
（４−ベンゾイルオキシ−３−メタアリルフェニル）プ
ロパン３１ｇ（０．０５７ｍｏｌ）および４，４’−ビ
スマレイミドジフェニルメタン２０．４ｇ（０．０５７
ｍｏｌ）をビーカーに仕込み、ハイドロキノン０．０２
５ｇを加えて１５０℃に加熱し、３０分間溶融混合し
た。その後１００℃に温度を下げ、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３（日
本油脂（株）製、商品名：パーヘキシン２５Ｂ）０．１
０ｇを添加して混合し、予め下記試験用に成形したポリ
４フッ化エチレン製の型に流し込み、熱プレスで１０kg
/cm²の圧力を加えながら１２０℃に１時間保持した後２
００℃まで温度を上げ、２時間保持した後冷却して樹脂
硬化物を得た。この樹脂硬化物について以下の試験によ
り評価を行った。結果を表１に記すが、この樹脂硬化物
は、曲げ強度および比誘電率ともに優れた値を示し、更
に吸水率も比較例と比べ短時間で低い数値において飽和
に達しているため、高い耐水性を持つことがわかった。

【００３４】 曲げ強度：ＪＩＳ Ｋ７２０３に従って測定した。 比誘電率：Ｑメーター法にて測定した。 吸水率：５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍに成形した試験片
を７０℃で恒量に達するまで減圧乾燥し乾燥時の重量を
求めた。この試験片を８０℃で相対湿度９５％の条件に
暴露し、乾燥状態での重量に対する重量増加率を求め吸
水率とした。

【００３５】（実施例２）参考例１で得た２，２−ジ
（４−ベンゾイルオキシ−３−メタアリルフェニル）プ
ロパン２８ｇ（０．０５１ｍｏｌ）および４，４’−ビ
スマレイミドジフェニルメタン２６．３ｇ（０．０７３
ｍｏｌ）をビーカーに仕込み、ハイドロキノン０．０２
７ｇを加えて１５０℃に加熱し、３０分間溶融混合し
た。その後１００℃に温度を下げ０．２０ｇのジクミル
パーオキサイド、（日本油脂（株）製：パークミルＤ）
を添加して混合し、実施例１と同様に成形したポリ４フ
ッ化エチレン製の型に流し込み、熱プレスで１０kg/cm²
の圧力を加えながら１２０℃に１時間保持した後２００
℃まで温度を上げ、２時間保持した後冷却して樹脂硬化
物を得た。この樹脂硬化物について実施例１と同様の試
験により評価を行った。結果を表１に記すが、この樹脂
硬化物は、曲げ強度および比誘電率ともに優れた値を示
し、更に吸水率も比較例と比べ短時間で低い数値におい
て飽和に達しているため、高い耐水性を持つことがわか
った。

【００３６】（実施例３）参考例２で得た２，２−ジ
（４−アセチルオキシ−３−メタアリルフェニル）プロ
パン３０ｇ（０．０６６ｍｏｌ）および４，４’−ビス
マレイミドジフェニルメタン２３．８ｇ（０．０６６ｍ
ｏｌ）をビーカーに仕込み、ハイドロキノン０．０３０
ｇを加えて１５０℃に加熱し、３０分間溶融混合した。
その後１００℃に温度を下げ、パークミルＤ０．２１ｇ
を添加して混合し、実施例１と同様に成形したポリ４フ
ッ化エチレン製の型に流し込み、熱プレスで１０kg/cm²
の圧力を加えながら１２０℃に１時間保持した後２００
℃まで温度を上げ、２時間保持した後冷却して樹脂硬化
物を得た。この樹脂硬化物について実施例１と同様の試
験により評価を行った。結果を表１に記すが、この樹脂
硬化物は、曲げ強度および比誘電率ともに優れた値を有
し、更に吸水率も比較例と比べ短時間で低い数値におい
て飽和に達しているため、高い耐水性を持つことがわか
った。

【００３７】（実施例４）参考例１で得た２，２−ジ
（４−ベンゾイルオキシ−３−メタアリルフェニル）プ
ロパン４０．０ｇ（０．０７３ｍｏｌ）および４，４’
−ビスマレイミドジフェニルメタン２６．３ｇ（０．０
７３ｍｏｌ）をビーカーに仕込み、１５０℃に加熱し、
４０分間溶融混合した。この溶融混合物を実施例１と同
様に成形したポリ４フッ化エチレン製の型に流し込み、
熱プレスで１０kg/cm²の圧力を加えながら１５０℃に１
時間保持した後２２０℃で２時間、更に２５０℃で５時
間加熱した後冷却して樹脂硬化物を得た。この樹脂硬化
物について実施例１と同様の試験により評価を行った。
結果を表１に記すが、この樹脂硬化物は、曲げ強度およ
び比誘電率ともに優れた値を有し、更に吸水率も比較例
と比べ短時間で低い数値において飽和に達しているた
め、高い耐水性を持つことがわかった。

【００３８】（比較例１）３，３’−ジメタアリルビス
フェノールＡ２５ｇ（０．０７４ｍｏｌ）および４，
４’−ビスマレイミドジフェニルメタン２６．６ｇ
（０．０７４ｍｏｌ）をビーカーに仕込み、１５０℃に
加熱し３０分間溶融混合した。その後１００℃に温度を
下げパークミルＤ０．２４ｇを添加して混合し、実施例
１と同様に成形したポリ４フッ化エチレン製の型に流し
込み、熱プレスで１０kg/cm²の圧力を加えながら１２０
℃に１時間保持した後２００℃まで温度を上げ、２時間
保持した後冷却して樹脂硬化物を得た。この樹脂硬化物
について実施例１と同様の試験により評価を行った。な
おこの系においてはハイドロキノンの添加をしなくて
も、モノマー中の水酸基が類似の作用をし良好な硬化物
が得られるので、ハイドロキノンは添加しなかった。結
果を表１に記すが、この樹脂硬化物は吸水率が３日後も
飽和に達せず、吸水率そのものも大きいため、各実施例
における樹脂硬化物に比べて耐水性に劣ることがわかっ
た。

【００３９】（比較例２）３，３’−ジメタアリルビス
フェノールＡ１９．７ｇ（０．０５９ｍｏｌ）および
４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン３０．０ｇ
（０．０８４ｍｏｌ）をビーカーに仕込み、１５０℃に
加熱し、３０分間溶融混合した。その後１００℃に温度
を下げ、パークミルＤ０．２３ｇを添加して混合し、実
施例１と同様に成形したポリ４フッ化エチレン製の型に
流し込み、熱プレスで１０kg/cm²の圧力を加えながら１
２０℃に１時間保持した後２００℃まで温度を上げ、２
時間保持した後冷却して樹脂硬化物を得た。この樹脂硬
化物について実施例１と同様の試験により評価を行っ
た。なおこの系においても比較例１と同様、ハイドロキ
ノンの添加をしなかった。結果を表１に記すが、この樹
脂硬化物は吸水率が３日後も飽和に達せず、吸水率その
ものも大きいため、各実施例における樹脂硬化物に比べ
て耐水性に劣ることがわかった。

【００４０】（比較例３）３，３’−ジメタアリルビス
フェノールＡ２５ｇ（０．０７４ｍｏｌ）および４，
４’−ビスマレイミドジフェニルメタン２６．６ｇ
（０．０７４ｍｏｌ）をビーカーに仕込み、１５０℃に
加熱し、４０分間溶融混合した。この溶融混合物を実施
例１と同様に成形したポリ４フッ化エチレン製の型に流
し込み、熱プレスで１０kg/cm²の圧力を加えながら１５
０℃に１時間保持した後２２０℃で２時間、更に２５０
℃で５時間保持した後冷却して樹脂硬化物を得た。この
樹脂硬化物について実施例１と同様の試験により評価を
行った。結果を表１に記すが、この樹脂硬化物は吸水率
が３日後も飽和に達せず、吸水率そのものも大きいた
め、本発明における樹脂硬化物に比べて耐水性に劣るこ
とがわかった。

【００４１】

【表１】 *1の単位（kgf/mm² ） *2：８０℃、相対湿度９５％に放置。単位（重量％）

【００４２】

【発明の効果】本発明の熱硬化性樹脂組成物を硬化して
得られる樹脂硬化物は、耐熱性、耐薬品性、機械的強度
および電気的性質に優れ、かつ耐水性に優れており、該
組成物は工業的に極めて有用なものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 参考例１で合成した（メタ）アリル化合物の
赤外吸収スペクトル図である。

【図２】 参考例１で合成した（メタ）アリル化合物の
プロトンＮＭＲスペクトル図である。

【図３】 参考例２で合成した（メタ）アリル化合物の
赤外吸収スペクトル図である。

【図４】 参考例２で合成した（メタ）アリル化合物の
プロトンＮＭＲスペクトル図である。

【図５】 ３，３’−ジメタアリルビスフェノールＡの
赤外吸収スペクトル図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ａ）で表される化合物、並
   びに下記一般式（Ｂ）で表されるマレイミド基を分子中
   に１個以上有する化合物とからなる熱硬化性樹脂組成物 【化１】 【化２】