JPH08248546A - ハロゲン化銀写真感光材料及びｘ線画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度で、かつ超迅速処理を行った際の残色
性に優れたハロゲン化銀写真感光材料及びＸ線画像形成
方法の提供。 【構成】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該乳剤層の少なくとも１層中に、全体積の50％以
上が平均アスペクト比が５以下で、平均平板度25以上で
あり、かつ〔111〕面／〔100〕面の比が８以下の平板状
粒子からなる乳剤を含有する層を有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。透明支持体の両面に、
全体積の50％以上が平均アスペクト比が５以下で、平均
平板度25以上の粒子であり、かつ〔111〕面／〔100〕面
の比が８以下の平板状粒子からなる乳剤を含有する層を
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
前記、又は記載のハロゲン化銀写真感光材料を蛍光
増感紙に挟持してＸ線を照射して画像露光を行い、自動
現像機を用いて全処理時間40秒以下で処理することを特
徴とするＸ線画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、詳しくは高感度で、かつ超迅速処理を行っ
た際の残色性に優れたハロゲン化銀写真感光材料及びそ
れを用いるＸ線画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費
量は増加の一途をたどり、ハロゲン化銀写真感光材料の
処理枚数が増加し、一層の現像処理の迅速化、つまり同
一時間内での処理量を増加させることが要求されてい
る。

【０００３】上記の傾向は、どのハロゲン化銀写真感光
材料の分野でも言われることであるが、例えば医療用Ｘ
線写真感光材料の分野では、診断回数の急増や検査項目
の増加により、Ｘ線写真の撮影枚数が増加している一
方、診断結果を出来得るかぎり早く受診者に知らせる必
要があり、このため迅速処理化が望まれている。

【０００４】特に血管造影撮影、術中撮影等は本質的に
少しでも単時間で写真を提供する必要があり、また、患
者の負担軽減のためにも少しでも短時間に診断画像を得
る必要があるためである。

【０００５】上記診断分野の要望を満たすには、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の撮影、搬送などの工程を自動化し
て一層の迅速処理が必要である。

【０００６】更に最近、環境規制が厳しく処理液の廃液
量を減少した低補充化が進んでいる。

【０００７】このような低補充、超迅速処理を行うと、
当然のことながら処理変動、写真性能劣化が大きくな
る。

【０００８】迅速処理化の要請に対して、近年平板状ハ
ロゲン化銀粒子が用いられている。平板状ハロゲン化銀
粒子は比表面積が大きいため、増感色素を多量に吸着で
き、従って分光感度を高くすることができ、更にＸ線用
ハロゲン化銀写真感光材料に於けるクロスオーバー光を
顕著に減少させるとともに、光散乱が少なく解像力の高
い画像が得られるという特徴がある。

【０００９】従って、このような平板状粒子を使用する
ことにより、高感度、高画質のハロゲン化銀写真感光材
料が期待されるが、しかしながら、超迅速処理を行うと
通常残色汚染が発生する。特に平板状粒子に増感色素を
多量に吸着せしめた場合に、この傾向は顕著に現れるた
め、超迅速処理を行った際の残色性に優れたハロゲン化
銀写真感光材料及びこれらを用いたＸ線画像形成方法が
望まれていた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解決し、高感度で、かつ迅速処理を
行った際の残色性に優れたハロゲン化銀写真感光材料及
びＸ線画像形成方法を提供するものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
乳剤層の少なくとも１層中に、全体積の50％以上が平均
アスペクト比が５以下で、平均平板度25以上であり、か
つ〔111〕面／〔100〕面の比が８以下の平板状粒子から
なる乳剤を含有する層を有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００１２】 透明支持体の両面に、全体積の50％以
上が平均アスペクト比が５以下で、平均平板度25以上の
粒子であり、かつ〔111〕面／〔100〕面の比が８以下の
平板状粒子からなる乳剤を含有する層を有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】 前記、請求項１又は２記載のハロゲン
化銀写真感光材料を蛍光増感紙に挟持してＸ線を照射し
て画像露光を行い、自動現像機を用いて全処理時間40秒
以下で処理することを特徴とするＸ線画像形成方法によ
り達成された。

【００１４】以下、本発明を詳述する。

【００１５】ハロゲン化銀粒子は一般に、該粒子を含有
するハロゲン化銀乳剤の形で製造され使用される。

【００１６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀乳剤は、全体積の５０％以上が平均
アスペクト比が５以下で、平均平板度25以上の平板上粒
子であり、かつ〔111〕面／〔100〕面の比が８以下の粒
子であることが好ましい。特に好ましくは全体積の５０
％以上が平均アスペクト比が２以上、４以下で、平均平
板度25以上の粒子であることである。更に好ましくは
〔111〕面／〔100〕面の比が1.5以上、４以下であるこ
とである。

【００１７】ここで言うアスペクト比とは、２枚以上の
平行な双晶面を有する双晶粒子において、双晶面と垂直
な方向から粒子を投影したときの粒子の投影像を、同面
積の円像に換算したときの直径と、双晶面と平行な二つ
の粒子表面の間隔（粒子厚み）との比（粒子直径／粒子
厚みの比）である。

【００１８】また、平板度とは（円換算直径）／（粒子
厚み）²で表される値を言う。

【００１９】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万
倍乃至５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
直径又は投影時の面積を実測することにより得られる。
また、粒子厚みも同様に電子顕微鏡写真を実測すること
により得られる。

【００２０】ハロゲン化銀の結晶構造を調べる方法とし
てＸ線回折法が知られており、Ｘ線線源として種々の特
性Ｘ線を用いることができるが、Ｃuをターゲットとし
たＣuＫα線は最も広く用いられているものである。こ
のＸ線回折法により各種のハロゲン化銀の粒子構造を知
ることができる。以下沃化銀を例にとって説明する。

【００２１】ハロゲン化銀、例えば沃臭化銀は岩塩構造
を有し、ＣuＫα線での〔420〕回折線は２θ71〜74度に
観測される。シグナル強度が比較的強く高角度であるた
め、分解能もよく結晶構造を調べる上で最適である。

【００２２】ハロゲン化銀乳剤のＸ線回折の測定に当た
っては、ゼラチンを除去し、シリコンなどの標準試料を
混合して粉末法によって測定することが必要である。

【００２３】測定方法に関しては、基礎分析化学講座24
「Ｘ線分析」（共立出版）などを参考に行うことができ
る。

【００２４】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、〔11
1〕面と〔100〕面を併せ持ち、〔111〕面／〔100〕面の
比率が８以下であり、より好ましくは1.5以上４以下で
ある。

【００２５】〔111〕面と〔100〕面の比率は、平らな試
料台上にハロゲン化銀粒子を重ならないように分布させ
たサンプルの〔200〕面、〔222〕面及び〔220〕面のシ
グナル強度と、粉末試料における〔200〕面と〔222〕面
及び〔220〕面のシグナル強度比とを比較することによ
り決定できる。

【００２６】本発明に係る〔111〕面／〔100〕面の比率
を有する平板状粒子を形成するためには、種々の調製法
が使用できるが、〔111〕面と〔100〕面を有する種晶に
特定の面に吸着する物質の存在下で成長させる方法が好
ましい。該種晶の調製にはどのような方法をとってもよ
いが、核形成時の条件として温度５〜40℃、pAg８〜1
0、ゼラチン濃度として0.05〜2.5重量％で行うことが好
ましい。更に核形成後、オストワルド熟成を行うことが
好ましく、その方法としては特開平3-264949号に記載さ
れたハロゲン化銀溶剤を使用するか、温度を40〜70℃に
昇温することにより行うことが好ましい。

【００２７】種晶に吸着させる物質としては、一般に知
られている化合物が使用できる。例えば写真用添加剤と
して公知である増感色素やカブリ抑制剤、安定剤の種類
や添加量の組み合わせで所望の結壁にコントロールする
ことができる。更に好ましい化合物としてはEP-513723
に開示されているポリアルキレンオキサイドブロック共
重合体界面活性剤を使用することが好ましい。更に粒子
成長中のpAgやpＨを制御することも有効である。

【００２８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられ
るハロゲン化銀組成は任意である。即ち、ハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩
化銀等の何れのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましい
ハロゲン化銀は30モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀、
もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましくは２〜25モル
％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

【００２９】更に、粒子内のハロゲン分布に関しては、
均一組成でも内部と外部が異質なハロゲン組成からなる
ものでもよく、層状構造（コア／シェル構造）をなして
いてもよい。

【００３０】本発明のハロゲン化銀乳剤は、公知の方法
で製造できる。例えば酸性法、中性法、アンモニア法等
の何れの方法をとってもよいが、可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としてはダブルジェット法
（同時混合法）を用いることが好ましい。同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAg
を一定に保つ方法、いわゆるコントロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
が得られる。

【００３１】添加速度の決定に当たっては、特開昭54-4
8521号、同58-49938号を参考にできる。

【００３２】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、
その粒子形成時の一部又は全工程が微細な沃化銀粒子
（以下、沃化銀微粒子と言う）を供給することによる粒
子形成工程であってもよい。

【００３３】微粒子の粒子サイズはヨードイオンの供給
速度を支配するため、その好ましい粒子サイズはホスト
のハロゲン化銀粒子のサイズやハロゲン組成によって変
わるが、平均球相当直径が0.3μｍ以下のものが用いら
れる。より好ましくは0.1μｍ以下である。微粒子がホ
スト粒子上に再結晶化によって積層するためには、この
微粒子の粒子サイズはホスト粒子の球相当直径より小さ
いことが望ましく、更に好ましくは、この球相当直径の
１／10以下である。微粒子のハロゲン組成は95モル％以
上の沃臭化銀含量を有しており、好ましくは純沃化銀で
ある。

【００３４】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に可溶性
塩類を除去して化学増感に適するpAgイオン濃度にする
ためにヌードル水洗法、フロキレーション沈降法などを
用いてもよく、好ましい水洗法としては、例えば特公昭
35-16086号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アル
デヒド樹脂を用いる方法、又は特開平2-7037号記載の高
分子凝集剤、例示Ｇ−３、Ｇ−８などを用いる脱塩法を
挙げることができる。

【００３５】本発明のハロゲン化銀乳剤は、バインダー
としてハロゲン化銀を包むための種々の親水性コロイド
が用いられる。この目的のためにゼラチンをはじめとし
て、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド
などの合成ポリマーやコロイド状アルブミン、ポリサッ
カライド、セルロース誘導体などの写真用バインダーが
用いられてよい。

【００３６】化学増感する場合は、通常の硫黄増感、還
元増感、貴金属増感及びそれらの組み合わせが用いられ
る。具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバミ
ド（Allyl、thiocarbamido）チオ尿素、チオサルフェー
ト、チオエーテルやシスチンなどの硫黄増感剤、ポタシ
ウムクロロオーレイト、オーラスチオサルフェートやポ
タシウムクロロパラデート（Potassium chloro pallada
te）などの貴金属増感剤、塩化錫、フェニルヒドラジン
やレダクトンなどの還元増感剤などを挙げることができ
る。

【００３７】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、シアニン色素類その他によって分光増感さ
れてもよい。分光増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組み合わせを用いてもよく、分光増感色素の組み
合わせは、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００３８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各
種の写真用添加剤を用いることができる。

【００３９】このような工程で使用できる化合物として
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD）17643
号、(RD) 18716号（1979年11月）及び（RD）308119号
（1989年12月）に記載されている各種の化合物が挙げら
れる。これら３つの（RD）に記載されている化合物の種
類と記載箇所を下記に掲げる。

【００４０】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IVA 減感色素 23 IV 998 IVB 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649右上 1006〜７ VI 増白剤 24 V 998 V 界面活性剤 26〜７ XI 650右 1005〜６ XI 帯電防止剤 27 XII 650右 1006〜７ XIII 可塑剤 27 XII 650右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650右 1008〜９ XVI バインダー 26 XXII 1009〜４ XXII 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明の感光材料に用いることのできる適当な支持体と
してはポリエチレンテレフタレートなどで、これら支持
体の表面は塗布層の接着をよくするため下塗層を設けた
り、コロナ放電、紫外線照射などを施してもよい。そし
て、このように処理された支持体上の片面、或いは両面
に本発明に係るハロゲン化銀乳剤を塗布することができ
る。

【００４１】本発明の感光材料には、他に必要に応じて
アンチハレーション層、中間層、フィルター層などを設
けることができる。

【００４２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、ハロゲン化銀乳剤層、その他の親水性コロイド層は
種々の塗布法により支持体上、又は他の層上に塗布する
ことができる。塗布法としてはディップ塗布法、ローラ
塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法、スライド・
ホッパー法などを用いることができる。詳しくはリサー
チ・ディスクロージャー(RD)３０８１１９の１００７〜
１００８頁に記載の方法を用いることができる。

【００４３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
は、例えば前記リサーチ・ディスクロージャーのＲＤ-1
7643のＸＸ〜ＸＸＩ、29〜30頁、或いは同308119のＸＸ
〜ＸＸＩ、1011〜1012頁により記載されているような処
理液による処理がなされてよい。

【００４４】白黒写真処理での処理剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例えば、ハイドロキノン）、3-ピラ
ゾリドン類（例えば、1-フェニル-3-ピラゾリドン）、
アミノフェノール類（例えば、N-メチル-4-アミノフェ
ノール）などを単独もしくは組み合わせて用いることが
できる。なお、現像液には公知の、例えば保恒剤、アル
カリ剤、pＨ緩衝剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促進
剤、界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解助
剤、粘性付与剤などを必要に応じて用いてもよい。

【００４５】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられる。更に硬膜剤として水溶性アル
ミニウム塩、例えば硫酸アルミニウム或いはカリ明礬な
どを含んでいてもよい。その他保恒剤、pＨ調整剤、硬
水軟化剤などを含んでもよい。

【００４６】本発明において迅速処理性とは、全処理時
間（Dry to Dry）が40秒以下の迅速処理条件下での写真
性能のうち感度、残色性が良好なことを言う。

【００４７】本発明における“現像工程時間”又は“現
像時間”とは、処理する感光材料の先端が自動現像機
（以下、自現機という）の現像タンク液に浸漬してから
次の定着液に浸漬するまでの時間、“定着時間”とは、
定着タンク液に浸漬してから次の水洗タンク液（安定
液）に浸漬するまでの時間、“水洗時間”とは、水洗タ
ンク液に浸漬している時間をいう。また、“乾燥時間”
とは、通常自動現像機には35〜100℃、好ましくは40〜8
0℃の熱風が吹き付けられる乾燥ゾーンが設置されてお
り、その乾燥ゾーンに入っている時間をいう。本発明の
現像処理では、現像時間が３〜15秒、好ましくは３〜10
秒である。現像温度は25〜50℃が好ましく、30〜40℃が
より好ましい。定着温度及び時間は20〜50℃で２〜12秒
が好ましく、30〜40℃で２〜10秒がより好ましい。水洗
または安定浴温度及び時間は０〜50℃で２〜15秒が好ま
しい。15〜40℃で２〜８秒がより好ましい。

【００４８】本発明の方法によれば、現像、定着及び水
洗（又は安定化）されたハロゲン化銀写真感光材料は水
洗水をしぼり切るためのスクイズローラを経て乾燥され
る。乾燥は40〜100℃で行われ、乾燥時間は環境温度に
より適宜変えられるが、通常は３〜12秒でよく、特に好
ましくは40〜80℃で３〜８秒である。

【００４９】また、熱源としては遠赤外線ヒータを使用
することが好ましい。

【００５０】本発明において現像時間10秒以下で、かつ
現像液補充量がハロゲン化銀写真感光材料１平方メート
ル当たり200ミリリットル以下で処理することができ
る。

【００５１】その他、本発明の実施に際しては、写真技
術によって用いられる各種の技術を適用することができ
る。

【００５２】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。当
然のことながら、本発明は以下に述べる実施例により限
定されるものではない。

【００５３】（実施例１） （沃化銀微粒子の調製） ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 100ｇ ＫＩ 8.5ｇ 蒸留水で2000mlにする ＜溶液Ｂ＞ ＡｇＮＯ₃ 360ｇ 蒸留水で605mlにする ＜溶液Ｃ＞ ＫＩ 352ｇ 蒸留水で 605mlにする 反応容器に溶液Ａを加え、40℃に保ち撹拌しながら溶液
Ｂ及び溶液Ｃを同時混合法により30分を要して定速で添
加した。添加中のpAgは常法のpAg制御手段で13.5に保っ
た。生成した沃化銀は平均粒径0.06μｍのβ-AgIとγ-A
gIの混合物であった。この乳剤を沃化銀微粒子乳剤と呼
ぶ。

【００５４】（六角平板状種乳剤の調製）以下の方法に
より沃化銀含量2.0モル％の六角平板状種乳剤Ｅｍ−Ａ
を作成した。

【００５５】 ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 60.2ｇ 蒸留水 20.0ｌ 化合物Ａ 5.6ml 〔HO-(CH₂CH₂O)n-[CH(CH₃)CH₂O]₁₇-(CH₂CH₂O)mH（ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール溶液〕 ＫＢr 26.8ｇ 10％Ｈ₂ＳＯ₄ 144ml ＜溶液Ｂ＞ ＡｇＮＯ₃ 1487.5ｇ 蒸留水で3500mlにする ＜溶液Ｃ＞ ＫＢr 1029ｇ ＫＩ 29.3ｇ 蒸留水で3500mlにする ＜溶液Ｄ＞ 1.75N ＫＢr水溶液 下記電位制御量 35℃において、特公昭58-58288号明細書に示された混合
撹拌機を用いて、溶液Ａに溶液Ｂ及び溶液Ｃの各々64.1
mlを同時混合法にて２分の時間を要して添加し、核形成
を行った。

【００５６】溶液Ｂ及び溶液Ｃの添加を停止した後、60
分の時間を要して溶液Ａの温度を60℃に上昇させ、再び
溶液Ｂと溶液Ｃを同時混合法により各々68.5ml／minの
流量で50分間添加した。

【００５７】この間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を溶液Ｄを用い
て＋６mVになるように制御した。添加終了後、３％ＫOH
によってpＨを６に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行い種
乳剤Ｅｍ−Ａとした。このように作成した種乳剤Ｅｍ−
Ａはハロゲン化銀粒子の全投影面積の90％以上が最大隣
接辺比が1.0〜2.0の六角平板粒子よりなり、六角平板の
平均厚さ0.07μｍの、平均直径（円直径換算）0.5μｍ
であることが電子顕微鏡観察により判明した。

【００５８】（平板状乳剤Ｅｍ−１の調製）以下の５種
類の溶液を用いて1.3モル％の沃化銀を含有する平板状
沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１を調製した。

【００５９】 ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 29.4ｇ 化合物Ａ 1.25ml 〔HO-(CH₂CH₂O)n-[CH(CH₃)CH₂O]₁₇-(CH₂CH₂O)mH（ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール溶液〕 種乳剤Ｅｍ−Ａ 2.65モル相当 蒸留水で3000mlとする ＜溶液Ｂ＞ 3.50N ＡｇＮＯ₃水溶液 1760ml ＜溶液Ｃ＞ ＫＢr 730ｇ 蒸留水で1760mlとする ＜溶液Ｄ＞ 沃化銀微粒子乳剤 0.06モル相当 ＜溶液Ｅ＞ 1.75 KBr水溶液 下記電位制御量 60℃において、特公昭58-58288号明細書に示された混合
撹拌機を用いて、溶液Ａ、溶液Ｂ及び溶液Ｃの各々658m
lと溶液Ｄの全量を同時混合法（トリプルジェット法）
により添加終了時の流速が添加開始時の流速の２倍にな
るように40分の時間を要して第１被覆層の添加成長を行
った。

【００６０】その後、引き続き溶液Ｂ、及び溶液Ｃの残
り全量をダブルジェト法により添加終了時の流速が添加
開始時の流速の1.5倍になるように70分の時間を要して
第２被覆層の添加成長を行った。

【００６１】この間の銀電位は溶液Ｄを用いて＋40mVに
なるように制御した。

【００６２】添加終了後、過剰な塩類を除去するためデ
モールＮ（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグネシ
ウム溶液を用いて沈殿脱塩を行い、オセインゼラチン9
2.2ｇを含むゼラチン水溶液を加えて2500mlとして撹拌
再分散した。

【００６３】Ｅｍ−１の粒子約3000個を電子顕微鏡によ
り観察、測定し形状を分析したところ、平均円相当直径
0.59μｍ、粒子厚さ0.17μｍの平板状粒子であった。平
均アスペクト比は3.5、平均平板度は20、〔111〕面／
〔100〕面の比率は2.7であった。

【００６４】（平板状乳剤Ｅｍ−２〜Ｅｍ−８の調製）
溶液Ａ中の化合物Ａ、種乳剤Ｅｍ−Ａ及び粒子成長中銀
電位を表１に示すように変化させる以外はＥｍ−１と同
様に調製し、Ｅｍ−２〜Ｅｍ−８を得た。粒子形状の測
定結果は表１、表２に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】得られた各乳剤を50℃にした後、増感色素
（Ａ）及び（Ｂ）を銀１モル当たり各々300mg及び15mg
加えた後、チオシアン酸アンモニウム塩を銀１モル当た
り7.0×10^-4モル加え、塩化金酸とチオ硫酸ナトリウム
を添加して化学熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤を３
×10^-3モル／Ag１モル添加後、4-ヒドロキシ-6-メチル-
1,3,3a,7-テトラザインデン（ＴＡＩ）３×10^-2モルで
安定化した。

【００６８】増感色素（Ａ） 5,5′-ジクロロ-9-エチル-3,3′-ジ-(3-スルホプロピ
ル)オキサカルボシアニン-ナトリウム塩無水物 増感色素（Ｂ） 5,5′-ジ-(ブトキシカルボニル)-1,1′-ジエチル-3,3′
-ジ-(4-スルホブチル) ベンゾイミダゾロカルボシアニ
ン-ナトリウム塩無水物 （試料の作成）各々の乳剤に、後記の各種添加剤を加え
て乳剤塗布液とした。添加量はハロゲン化銀１モル当た
りの量で示す。

【００６９】 t-ブチル-カテコール 400mg ポリビニルピロリドン（分子量10,000） 1.0ｇ スチレン無水マレイン酸共重合体 2.5ｇ トリメチロールプロパン 10ｇ ジエチレングリコール 5ｇ ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロリド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4ｇ 2-メルカプトベンズインダゾール-5-スルホン酸ナトリウム 1.5mg n-C₄H₉OCH₂CH(OH)CH₂N(CH₂COOH)₂ 1ｇ

【００７０】

【化１】

【００７１】また保護層に用いた添加剤は次の通りであ
る。添加量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。

【００７２】 面積平均粒径７μｍのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 7mg コロイドシリカ（平均粒径0.013μｍ） 70mg 2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジンナトリウム塩 30mg (CH₂=CHSO₂CH₂)₂O（硬膜剤）
３６ｍｇ

【００７３】

【化２】

【００７４】以上の塗布液を、厚さ175μｍの下引き処
理済のブルーに着色したポリエチレンテレフタレートフ
ィルムベース上に、両面に均一に塗布、乾燥して試料１
〜８を作成した。このとき、各試料の片面当たりの銀付
量は２．０ｇ／m²、片面当たりのゼラチン量は２．５ｇ
／m²となるように調整した。

【００７５】（センシトメトリー評価）得られた試料を
Ｘ線写真用蛍光増感紙ＸＧ−Ｓ（コニカ〔株〕製）で挟
み、ペネトロメータＢ型を介してＸ線を照射後、自動現
像機ＳＲＸ-503、処理液ＳＲ−ＤＦ（何れもコニカ
〔株〕製）を用いて現像温度35℃、全処理時間45秒で処
理を行った。

【００７６】感度は試料１が最低濃度＋1.0の濃度を得
るのに必要なＸ線露光量の逆数を100とした相対値で示
した。

【００７７】（残色性の評価）未露光の試料について、
前記、自動現像機ＳＲＸ−503を用い前記ＳＲ−ＤＦ処
理液にて35℃で45秒処理を行い、目視で残色性を下記評
価基準で評価した。

【００７８】５：残色汚染なし、良好 ４：僅かにあり、良好 ３：残色汚染ややあるが実用可 ２：残色汚染やや多いが実用範囲の限界 １：残色汚染多く実用不可 得られたこれらの結果をまとめて表３に示した。

【００７９】（実施例２）実施例１と同様に、得られた
試料についてセンシトメトリー、残色汚染を評価した。
ただし、現像処理については自動現像機ＳＲＸ−503を
以下の処理時間になるように改造して処理を行った。処
理液の補充量は現像液、定着液ともに125ml／m²で処理
した。

【００８０】得られた結果を表３に示した。

【００８１】現像時間：８秒 定着時間：6.3秒 水洗時間：3.4秒 水洗−乾燥間（スクイズ）：２秒 乾燥時間：5.3秒 全処理時間：25秒

【００８２】

【表３】

【００８３】表３より、試料No.４、６、７の本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料は試料No.1〜３、５、８の比
較試料に対し感度で、かつ超迅速処理における残色性に
優れていることが分かる。

【００８４】

【発明の効果】本発明により、高感度で、かつ迅速処理
性を行った際の残色性に優れたハロゲン化銀写真感光材
料が得られた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、該乳剤層の少なくとも１層中に、全体積の50％
   以上が平均アスペクト比が５以下で、平均平板度25以上
   であり、かつ〔111〕面／〔100〕面の比が８以下の平板
   状粒子からなる乳剤を含有する層を有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 透明支持体の両面に、全体積の50％以上
   が平均アスペクト比が５以下で、平均平板度25以上であ
   り、かつ〔111〕面／〔100〕面の比が８以下の平板状粒
   子からなる乳剤を含有する層を有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記、請求項１又は２記載のハロゲン化
   銀写真感光材料を蛍光増感紙に挟持してＸ線を照射して
   画像露光を行い、自動現像機を用いて全処理時間40秒以
   下で処理することを特徴とするＸ線画像形成方法。