JPH08310146A - 平版印刷版用支持体及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】調子再現性に優れ、汚れにくく、且つブランケ
ット汚れ抑制性が良好である平版印刷版用支持体及び感
光性平版印刷版に関するものである。 【構成】粗面化、陽極酸化等の表面処理を施したアルミ
ニウム板に感光性組成物の層を設けてなる感光性平版印
刷版において、現像処理により感光層を除去した後、水
中に浸漬し２ｃｍ／ｍｉｎ．の速度で垂直に引き上げた
時の水の保持量が２．０〜６．０ｍｌ／ｍ^２であり、か
つ下式で表される表面エネルギーの水素結合成分γ
（Ｈ）が１６〜２５ｄｙｎ／ｃｍの範囲にあることを特
徴とする感光性平版印刷版。 【数１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平版印刷版用支持体及び
感光性平版印刷版に関するものであり、特に、調子再現
性に優れ、汚れにくく、且つブランケット汚れ抑制性が
良好である平版印刷版用支持体及び感光性平版印刷版に
関するものである。

【０００２】

【発明の背景】従来、感光性平版印刷版に用いられる支
持体としては、印刷適性の面から親水性、保水性、感光
層との接着性等に優れたものが要求され、このような観
点から通常粗面化・陽極酸化処理されたアルミニウム板
を親水化処理した支持体が用いられている。

【０００３】

【従来技術】カナダ特許第９５５，４４９号には、粗面
の山の高さと直径を規定した技術が開示され、特開平５
−２４３７６号には、ピット径と径に垂直な方向の最大
深さを規定した技術が開示され、かつ特開平６−２４７
０７０号には、アルミニウム平版印刷版を硫酸亜鉛８重
量％水溶液に浸漬し、ロール間を通過させて水を絞った
後に得られた表面の亜鉛強度と陽極酸化皮膜量を規定し
た技術が記載されている。

【０００４】

【発明の目的】本発明の目的は、ａ）調子再現性が優
れ、汚れにくい感光性平版印刷版及びその支持体を提供
することであり、また、ｂ）ブランケット汚れ抑制性に
優れた感光性平版印刷版及びその支持体を提供すること
である。

【０００５】

【発明の構成】本発明の上記目的は、粗面化、陽極酸
化等の表面処理を施したアルミニウム板に感光性組成物
の層を設けてなる感光性平版印刷版において、現像処理
により感光層を除去した後、水中に浸漬し２ｃｍ／ｍｉ
ｎ．の速度で垂直に引き上げた時の水の保持量が２．０
〜６．０ｍｌ／ｍ^２であり、かつ下式で表される表面エ
ネルギーの水素結合成分γ（Ｈ）が１６〜２５ｄｙｎ／
ｃｍの範囲にあることを特徴とする感光性平版印刷版、

【０００６】

【数２】 水の保持量が３．０〜５．０ｍｌ／ｍ^２であることを
特徴とする請求項１記載の感光性平版印刷版、アルミ
ニウム支持体を機械的、電気化学的、あるいは化学的の
うち少なくとも１つの手法で粗面化することにより形成
されるピットにおいて、直径１μｍ以下のピットの占め
る上部投影面積比が０．５以上であることを特徴とする
感光性平版印刷版用支持体、請求項３のピットにおい
て、平均開口径が１６０〜３００ｎｍの範囲にあること
を特徴とする感光性平版印刷版用支持体、請求項３の
ピットにおいて、見かけの単位面積当たりの個数が１．
５×１０^７個／ｍｍ^２以上であることを特徴とする感光
性平版印刷版用支持体、の各々により達成される。

【０００７】

【作用及び構成】

（１）請求項１〜２に示す発明について 平版印刷版に使用されるアルミニウム支持体は、その表
面が水を受容して油性インキを反溌する領域（以下、こ
の領域を「非画線部」という。）を担うように使用され
るため、親水性、保水性が優れていること、また感光層
との接着性が優れているといった相反する性能が要求さ
れる。

【０００８】アルミニウム平版印刷版非画線部の保水性
を高めると調子再現性、シャドー部の汚れ難さ等の印刷
性能が向上するといわれている。従来も保水量と関連の
ある物性値の測定が行われているが、アルミニウム支持
体非画線部を水で濡らし、続いて乾燥させる（以下、こ
の操作を「水を保持させる」という。）際のばらつきが
大きく、十分な測定精度が得られないという問題があっ
た。特開平６−２４７０７０号ではシリコンゴムローラ
ーで水を絞る操作を行っているが、絞る速度、ローラ
ー、測定箇所による変動が大きく、十分な再現性が得ら
れなかった。そこで再現性良く水を保持させる方法につ
いて検討を行った結果、アルミニウム支持体を水に浸漬
後、水面に垂直にして２ｃｍ／ｍｉｎ．の一定速度で引
き上げることにより、アルミニウム支持体表面の水の保
持量を精度良く測定できることを見出した。更に、現像
後の種々のアルミニウム平版印刷版非画線部について、
定速引き上げによる水の保持量と表面エネルギー（水素
結合成分γ（Ｈ））を測定し、そのアルミニウム平版印
刷版の印刷性能との比較を行った。その結果、非画線部
の水の保持量が２．０〜６．０ｍｌ／ｍ^２、表面エネル
ギー（γ（Ｈ））が１６〜２５ｄｙｎ／ｃｍの範囲のア
ルミニウム平版印刷版は調子再現性、特にドットゲイン
に優れ、また保持量が３．０〜５．０ｍｌ／ｍ^２の範囲
内で特に優れていることを見出した。水の保持量がこれ
より低いと調子再現性が劣るとともに非画線部の汚れが
発生しやすくなる。また、この範囲よりも高いと、一旦
インキが付着した後の回復性、いわゆる汚れ回復等の印
刷性能が劣る。また、表面エネルギーがこれより高いと
調子再現性が劣る。

【０００９】以上の様に、本発明は第一に、非画線部の
湿し水の保持量、および親水性（表面エネルギー）を制
御することによって調子再現性が改善されることを見出
した。

【００１０】本発明の第一の目的である、調子再現性に
優れ、かつ汚れ難い感光性平版印刷版は、請求項１〜２
により達成することができる。

【００１１】（２）請求項３〜５の発明について 通常、アルミニウム平版印刷版表面は、印刷性能の向上
を目的として砂目立てといわれる粗面化処理が施されて
いる。粗面化処理は、ボール研磨、ブラシ研磨、ブラス
ト研磨、バフ研磨、ホーニング研磨等の機械的粗面化
法、また塩酸、硝酸等の酸性電解液中で交流あるいは直
流によって支持体表面を電解処理する電気化学的粗面化
法等が知られている。このような方法で砂目立て処理さ
れたアルミニウム板は次いで陽極酸化され、表面に酸化
皮膜を形成させる。このような処理を施された平版印刷
版でも様々な印刷条件下では印刷機上での種々の汚れ、
調子再現性等を満足させるには不十分である。このよう
な問題を解決するために、陽極酸化処理後に親水化処理
が施される。特開昭５６−２１１２６号では親水性樹脂
と水溶性塩からなる下塗層を設ける方法、特開昭６４−
１４０９０号ではカルボン酸塩からなる下塗層を設ける
方法、特開昭６３−１３０３９１号では少なくとも１つ
のアミノ基と、カルボキシル基及びスルホ基から選ばれ
た少なくとも１つの基とを有する化合物の無機酸塩及び
有機酸塩から選ばれた少なくとも１つからなる親水層を
設ける方法、特開昭６３−１６５１８３号では少なくと
も１つのアミノ基と、ホスホン基またはホスホン基の塩
を含む親水層を設ける方法等が提案されているが、これ
らの処理でも汚れ難さを改善するには不十分であった。
さらに、カナダ特許第９５５，４４９号等では粗面の山
の高さと直径の規定、特開平５−２４３７６号ではピッ
ト径と径に垂直な方向の最大深さの規定等が提案されて
いるが、これらの形状の規定によっても、ブランケット
上の非画線部領域にもインキが付着する問題（以下、
「ブランケット汚れ」という。）の改善には不十分であ
った。ブランケットの非画線部にインキが多量に付着す
ると、ブランケット上のインキが紙に転写され、その結
果非画線部に汚れが生じる。そこで、本発明者等は機械
的、電気化学的、及び化学的粗面化法によって生じる凹
凸（以下、「ピット」という。）とブランケット汚れと
の関係を詳細に調べた。その結果、開口径１μｍ以下の
ピットの占める上部投影面積比が０．５以上、またピッ
トの平均開口径が１６０〜３００ｎｍの範囲内、更にピ
ット密度が１．５×１０^７個／ｍｍ^２以上の範囲内であ
る粗面化アルミニウム平版印刷版は、ブランケット汚れ
に優れることを見出した。

【００１２】以上の様に本発明は第二に、粗面形状を制
御することによりブランケット汚れが改善されることを
見出した。

【００１３】本発明の第二の目的である、ブランケット
汚れに優れた感光性平版印刷版は、請求項３〜５により
達成することができる。

【００１４】

【発明の具体的説明】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。本発明に使用されるアルミニウム支持体には、純ア
ルミニウムおよびアルミニウム合金よりなる支持体が含
まれる。アルミニウム合金としては種々のものが使用で
き、例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロ
ム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル等の金属とアルミニ
ウムの合金が用いられる。

【００１５】アルミニウム支持体は、粗面化に先立って
アルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を
施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、
シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロンとトリエ
タノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処
理等が用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等
のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に
苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いた場合、上記脱
脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去する
ことができる。

【００１６】感光層との密着性を良好にし、かつ保水性
を改善するために行われる砂目立て処理方法としては、
機械的に表面を粗面化する、いわゆる機械的粗面化法
と、電気化学的に表面を粗面化する、いわゆる電気化学
的粗面化法がある。機械的粗面化法には、例えば、ボー
ル研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法
がある。また電気化学的粗面化法には、例えば、塩酸ま
たは硝酸等を含む電解液中で交流あるいは直流によって
支持体を電解処理する方法等がある。この内いずれか１
つ、もしくは２つ以上の方法を併用することにより、支
持体を砂目立てすることができる。

【００１７】電解粗面化処理については、例えば、特公
昭４８−２８１２３号公報、英国特許第８９６５６３号
明細書、特開昭５３−６７５０７号公報に記載されてお
り、本発明においては、これら方法を用いることができ
る。

【００１８】電解粗面化において印加される電圧は、１
〜５０ボルトが好ましく、２〜３０ボルトが更に好まし
い。電流密度は、１０〜１５０Ａ／ｄｍ^２が好ましく、
２０〜１００Ａ／ｄｍ^２が更に好ましい。電気量は、１
００〜２００００ｃ／ｄｍ^２、好ましくは１００〜１０
０００ｃ／ｄｍ^２、より好ましくは２００〜５０００ｃ
／ｄｍ^２である。温度は、１０〜５０℃が好ましく、１
５〜４５℃が更に好ましい。塩酸または硝酸濃度は、
０．０１〜５重量％が好ましい。

【００１９】電解液には、必要に応じて硝酸塩、塩化
物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸
等を加えることができる。

【００２０】砂目立てされたアルミニウム板の平滑化、
均斉化等を目的としてアルミニウム板の表面を酸又はア
ルカリの水溶液による化学的処理を行うことが好まし
い。

【００２１】上記酸又はアルカリ水溶液の具体例として
は、例えば、弗酸、弗化ジルコン酸、りん酸、硫酸、塩
酸、硝酸などの酸及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、第三燐酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、けい
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液が用
いられる。これらの酸又はアルカリ水溶液はそれぞれ一
種又は二種以上を混合して使用することができる。

【００２２】化学的処理はこれらの酸又はアルカリの
０．０５〜４０重量％水溶液を用い４０〜１００℃の液
温において５〜３００秒間処理する。

【００２３】得られた支持体の表面には、スマットが生
成しているので、このスマットを除去するために、適宜
水洗あるいはアルカリエッチング等の処理を行うことが
一般に好ましい。このような処理としては、例えば、特
公昭４８−２８１２３号公報に記載されているアルカリ
エッチング法や特開昭５３−１２７３９号公報に記載さ
れている硫酸デスマット法等の処理方法等が挙げられ
る。

【００２４】さらに表面の保水性や耐摩耗性を高めるた
めに陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸
化処理に用いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形
成するものならばいかなるものでも使用することがで
き、一般には硫酸、りん酸、蓚酸、クロム酸あるいはそ
れらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解
質の種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理条件
は用いる電解質により種々変わるので一概に特定し得な
いが、一般的には電解質の濃度が１〜８０重量％溶液、
液温は１〜７０℃、電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ^２、電圧
１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲にあれば適
当である。特に好ましい硫酸法は通常直流電流で処理が
行われるが、交流を用いることも可能である。硫酸の濃
度は５〜３０％で使用され、２０〜６０℃の温度範囲で
５〜２５０秒間電解処理される。この電解液には、アル
ミニウムイオンが含まれている方が好ましい。さらにこ
のときの電流密度は１〜２０Ａ／ｄｍ^２が好ましい。

【００２５】本発明に好ましく用いられる支持体は、陽
極酸化処理の後、封孔処理を施してもよい。封孔処理と
しては、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重
クロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモン処
理等が挙げられる。

【００２６】更に本発明に好ましく用いられる支持体
は、親水性下塗層を設けてもよい。親水性下塗層として
は、米国特許第３，１８１，４６１号明細書に記載のア
ルカリ金属珪酸塩、米国特許第１，８６０，４２６号明
細書に記載の親水性セルロース、特開昭６０−１４９４
９１号公報、同６３−１６５１８３号公報に記載のアミ
ノ酸及びその塩、特開昭６０−２３２９９８号公報に記
載の水酸基を有するアミン類及びその塩、特開昭６２−
１９４９４号公報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１０１
６５１号公報に記載のスルホ基を有するモノマー単位を
含む高分子化合物等が挙げられる。

【００２７】次に、上記表面処理された支持体上に、感
光性組成物を含む感光層を塗布することにより本発明に
好ましく用いられる感光性平版印刷版が得られる。この
感光層中に用いられる感光性物質としては特に限定され
るものはなく、通常、感光性平版印刷版に用いられてい
る種々のものを用いることができる。以下、この点につ
いて説明する。

【００２８】（感光層）上記本発明の表面処理された支
持体上に感光性組成物からなる感光層を塗布することに
より本発明の感光性平版印刷版が得られる。この感光層
中に用いられる感光性物質は、ポジ型感光性平版印刷版
を得ようとする場合、ｏ−キノンジアジド化合物であれ
ば特に限定されるものではなく、通常、例えば下記のよ
うな各種のものが使用される。

【００２９】（ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性
組成物）使用されるｏ−キノンジアジド化合物を含む感
光性組成物においては、ｏ−キノンジアジド化合物とア
ルカリ可溶性樹脂を併用する。ｏ−キノンジアジド化合
物としては、例えばｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸と、フェノール類及びアルデヒドまたはケトンの重縮
合樹脂とのエステル化合物が挙げられる。

【００３０】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００３１】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。前記
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類のＯＨ
基に対するｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸の縮合
率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５〜８０％が好
ましく、より好ましいのは２０〜４５％である。

【００３２】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては特開昭５８−４３４５１号公報に記載
のある以下の化合物も使用できる。即ち、例えば１，２
−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ベ
ンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、１，２−ナフト
キノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１，２−
キノンジアジド化合物、更に具体的にはジェイ・コサー
ル（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト−センシティブ・シス
テムズ」（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔ
ｅｍｓ）第３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）やダブリュ・エス・デ
ィ・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ Ｆｏｒｅｓｔ）著「フ
ォトレジスト」（Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ）第５０巻
（１９７５年）、マックローヒル（Ｍｃ Ｇｒａｗ Ｈ
ｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載されている１，２−
ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステ
ル、１，２，１´，２´−ジ−（ベンゾキノンジアジド
−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２
−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｍ−β−
ナフチル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン−４´−ヒドロキシジフェニル−
４´−アゾ−β−ナフトール−エステル、Ｎ，Ｎ−ジ−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
アニリン、２´−（１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノ
ン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン−
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２
−ナフトキノノジアジド−５−スルホン酸−２，３，４
−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと
４，４´−ジアミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド２モルと４，４´−ジヒドロキシ−１，１´−ジフェ
ニルスルホン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガ
リン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミド等
の１，２−キノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７
号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同
４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７
３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５
７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号
各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙
げることができる。

【００３３】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。本発明に用
いられるｏ−キノンジアジド化合物としては上記化合物
を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物中に
占める割合は、５〜６０重量％が好ましく、特に好まし
いのは、１０〜５０重量％である。

【００３４】（ジアゾ化合物）一方、ネガ型感光性平版
印刷版を得ようとする場合、公知のジアゾ化合物を含む
感光性組成物を用いればよい。

【００３５】この感光性組成物中のジアゾ化合物は、例
えば、好ましくは芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデ
ヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物で代表されるジ
アゾ樹脂である。特に好ましくは、ｐ−ジアゾフェニル
アミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの
縮合物の塩、例えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラ
フルオロホウ酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前
記縮合物との反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米
国特許第３，３００，３０９号明細書中に記載されてい
るような、前記縮合物とスルホン酸類との反応生成物で
あるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられる。さらにジアゾ樹
脂は、好ましくは結合剤と共に使用される。かかる結合
剤としては種々の高分子化合物を使用することができる
が、好ましくは特開昭５４−９８６１３号公報に記載さ
れているような芳香族性水酸基を有する単量体、例えば
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−、
ｍ−、またはｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−、ま
たはｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の単
量体との共重合体、米国特許第４，１２３，２７６号明
細書中に記載されているようなヒドロキシエチルアクリ
レート単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位
を主な繰り返し単位として含むポリマー、シェラック、
ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許
第３，７５１，２５７号明細書中に記載されているよう
な線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタ
レート化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
から縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロ
ースアセテートフタレート等のセルロール誘導体が包含
される。

【００３６】上記の他にも次のような感光性組成物を用
いてもよい。 １）光架橋系感光性樹脂組成物 光架橋系感光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に不
飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第３，０３０，２０８号明細書、同第３，４
３５，２３７号明細書及び同第３，６２２，３２０号明
細書等に記載されている如き、重合体主鎖中に感光基と
して

【００３７】

【化１】

【００３８】を含む感光性樹脂、及び重合体の側鎖に感
光基を有するポリビニルシンナメート等が挙げられる。

【００３９】２）光重合系感光性樹脂組成物 付加重合性不飽和化合物を含む光重合成性組成物であっ
て、二重結合を有する単量体、または二重結合を有する
単量体と高分子バインダーとからなり、このような組成
物の代表的なものは、例えば米国特許第２，７６０，８
６３号明細書及び同第２，７９１，５０４号明細書等に
記載されている。

【００４０】一例を挙げるとメタクリル酸メチルを含む
組成物、メタクリル酸メチル及びポリメチルメタクリレ
ートを含む組成物、メタクリル酸メチル、ポリメチルメ
タクリレート及びポリエチレングリコールメタクリレー
トモノマーを含む組成物、メタクリル酸メチル、アルキ
ッド樹脂とポリエチレングリコールジメタクリレートモ
ノマーを含む組成物等の光重合性組成物が用いられる。
この光重合系感光性樹脂組成物には、この技術分野で通
常知られている光重合開始剤（例えばベンゾインメチル
エーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、アントラ
キノン誘導体、アクリドン誘導体等）が添加される。

【００４１】（アルカリ可溶性樹脂）アルカリ可溶性樹
脂としては、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１号公報に
記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケトン
との縮合樹脂等が挙げられる。

【００４２】本発明に使用されるノボラック樹脂として
は、例えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１
号公報に記載されているようなフェノール・クレゾール
・ホルムアルデヒド共重合体樹脂、特開昭５５−１２７
５５３号公報に記載されているようなｐ−置換フェノー
ルとフェノールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの共重合体樹脂等が挙げられる。

【００４３】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×
１０^２〜７．５０×１０^３、重量平均分子量Ｍｗが１．
００×１０^３〜３．００×１０^４、より好ましくはＭｎ
が５．００×１０^２〜４．００×１０^３、Ｍｗが３．０
０×１０^３〜２．００×１０^４である。上記ノボラック
樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。

【００４４】上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占
める割合は５〜９５重量％が好ましい。又、本発明に好
ましく用いられるフェノール性水酸基を有するビニル系
共重合体としては、該フェノール性水酸基を有する単位
を分子構造中に有する重合体であり、下記一般式［Ｉ］
〜［Ｖ］の少なくとも１つの構造単位を含む重合体が好
ましい。

【００４５】

【化２】

【００４６】［式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ水素原
子、アルキル基又はカルボキシル基、好ましくは水素原
子を表わす。Ｒ_３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキ
ル基を表わし、好ましくは水素原子又はメチル基、エチ
ル基等のアルキル基を表わす。Ｒ_４は水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を表わし、好ましく
は水素原子を表わす。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香
族炭素原子とを連結する、置換基を有していてもよいア
ルキレン基を表わし、ｍは０〜１０の整数を表わし、Ｂ
は置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を
有してもよいナフチレン基を表わす。］

【００４７】本発明に用いられる重合体としては共重合
体型の構造を有するものが好ましく、前記一般式［Ｉ］
〜一般式［Ｖ］でそれぞれ示される構造単位と組合せて
用いることができる単量体単位としては、例えばエチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等のエチレン系不飽和オフィレン類、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン、マレイン
酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸フ
ェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、例えば
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリ
ルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロ
アクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等の
アニリド類、例えば酢酸ビニル、プロピアン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、
例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデン
クロライド、ビニリデンシアナイド、例えば１−メチル
−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレ
ン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシ
カルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン
等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル
系単量体がある。これらのビニル系単量体は、不飽和二
重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

【００４８】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。これらの単量体は、本発明に
用いられる重合体中にブロックまたはランダムのいずれ
かの状態で結合していてもよい。

【００４９】本発明に用いられるビニル系重合体の感光
性組成物中に占める割合は０．５〜７０重量％であるこ
とが好ましい。ビニル系重合体は、上記重合体を単独で
用いてもよいし、又２種以上組合せて用いてもよい。
又、他の高分子化合物等と組合せて用いることもでき
る。

【００５０】（有機酸・無機酸・酸無水物）本発明の感
光性組成物には、有機酸・無機酸・酸無水物が含有され
てもよい。本発明に使用される酸としては、例えば特開
昭６０−８８９４２号、特願昭６３−２９３１０７号に
記載の有機酸と、日本化学会編「化学便覧新版」（丸善
出版）第９２〜１５８頁に記載の無機酸が挙げられる。
有機酸の例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、メタン
スルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼルスルホン酸、
ｍ−ベンゼンジスルホン酸等のスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸、ベンジルスルフィン酸、メタンスルフ
ィン酸等のスルフィン酸、フェニルホスホン酸、メチル
ホスホン酸、クロルメチルホスホン酸等のホスホン酸、
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン
酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸等の脂肪族モノカルボン
酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン
酸、安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−
メチル安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、フロ
ログリシンカルボン酸、没食子酸、３，５−ジメチル安
息香酸等の芳香族モノカルボン酸が挙げられる。また、
マロン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、リンゴ酸
等の飽和または、不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、
１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族
ジカルボン酸等を挙げることができる。

【００５１】上記有機酸の内、より好ましいものは、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、ベンゼルスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン
酸等のスルホン酸、またはｃｉｓ−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、シリンガ酸等がある。

【００５２】無機酸の例としては、硝酸、硫酸、塩酸、
ケイ酸、リン酸等が挙げられ、さらに好ましくは、硫
酸、リン酸である。

【００５３】酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類
も任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息
香酸等、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導される
もの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸等、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から
誘導されるもの等を挙げることができる。好ましい酸無
水物は、無水グルタル酸、無水フタル酸である。これら
の化合物は、単独あるいは２種以上混合して使用でき
る。

【００５４】これらの酸の含有量は、全感光性組成物の
全固形分に対して、一般的に０．０５〜５重量％であっ
て、好ましくは、０．１〜３重量％の範囲である。

【００５５】（界面活性剤）本発明の感光性組成物は界
面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、両性界
面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、
ノニオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げるこ
とができる。

【００５６】上記両性界面活性剤としては、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒ
ドロキシエチル、イミダゾリニウムベタイン等がある。

【００５７】アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸
エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等がある。

【００５８】カチオン界面活性剤としては、アルキルア
ミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン等が
ある。

【００５９】ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシ
エチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、アルキルアルカノールアミド等がある。

【００６０】フッ素系界面活性剤としては、フルオロ脂
肪族基を含むアクリレートまたはメタアクリレートおよ
び（ポリオキシアルキレン）アクリレートまたは（ポリ
オキシアルキレン）メタアクリレートの共重合体等があ
る。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混合して
使用することができる。特に好ましくはＦＣ−４３０
（住友３Ｍ（株）製）フッ素系ポリエチレングリコール
＃−２０００（関東化学（株）製）である。感光性組成
物中に占める割合は、０．０１〜１０重量％であること
が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５重量％で使
用される。

【００６１】（プリントアウト材料）感光性組成物に
は、露光により可視画像を形成させるプリントアウト材
料を添加することができる。プリントアウト材料は露光
により酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互作用す
ることによってその色調を変える有機染料よりなるもの
で、露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物とし
ては、例えば特開昭５０−３６２０９号公報に記載のｏ
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、
特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているｏ−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと電子
吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニリン酸
とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５−
７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報等
に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及び
ジアゾニウム塩等が挙げられる。

【００６２】（露光により酸または遊離基を生成する化
合物）本発明の感光性組成物に用いることができる、露
光により酸または遊離基を生成する化合物としては、例
えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物等が用いられる。

【００６３】ハロメチルオキサジアゾール化合物とは、
オキサジアゾール類にハロメチル基、好ましくはトリク
ロロメチル基を有する化合物である。

【００６４】これらの化合物は公知であり、例えば特公
昭５７−６０９６号公報、同６１−５１７８８号公報、
特公平１−２８３６９号公報、特開昭６０−１３８５３
９号公報、同６０−１７７３４０号公報、同６０−２４
１０４９号公報等に記載されている。

【００６５】また、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物
とは、ｓ−トリアジン環に１以上のハロメチル基、好ま
しくはトリクロロメチル基を有する化合物である。

【００６６】本発明の感光性組成物中における前記露光
により酸又は遊離基を生成する化合物の添加量は、０．
０１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは、０．１
〜１０重量％であり、特に好ましくは、０．２〜３重量
％である。

【００６７】これらの化合物は、単独あるいは２種以上
混合して使用できる。

【００６８】（色素）本発明の感光性組成物には、さら
に色素を用いることができる。該色素は、露光による可
視画像（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ること
を目的として使用される。

【００６９】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。例えば、ビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃
６０３（オリエント化学工業社製）、パテントピュアブ
ルー（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、、ローダミンＢ、オーラミン、
４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シ
アノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に
代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色
から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の
例として挙げられる。

【００７０】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。

【００７１】上記の変色剤の感光性組成物中に占める割
合は、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、更
に好ましくは０．０２〜５重量％で使用される。

【００７２】これらの化合物は、単独あるいは２種以上
混合して使用できる。尚、特に好ましい色素は、ビクト
リアピュアブルーＢＯＨ、オイルブルー＃６０３であ
る。 （感脂化剤）画像部の感脂性を向上させるための感脂化
剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報記載のスチレン
−無水マレイン酸共重合体のアルコールによるハーフエ
ステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂等のノボラック樹脂、あるいはこれらとｏ−キ
ノンジアジド化合物との部分エステル化物、フッ素系界
面活性剤、ｐ−ヒドロキシスチレンの５０％脂肪酸エス
テル等）、等が好ましく用いられる。これらの添加剤の
添加量はその使用対象、目的によって異なるが、一般に
は全固形分に対して、０．０１〜３０重量％である。

【００７３】これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
本発明に係る支持体表面に塗布乾燥させることにより、
感光層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造する
ことができる。

【００７４】（溶媒）本発明に用いられる感光性組成物
を溶解する際に使用し得る溶媒としては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ
−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ヘキサノール等の脂
肪族アルコール類、アリルアルコール、ベンジルアルコ
ール、アニソール、フェネトール、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の
炭化水素類、ジアセトンアルコール、３−メトキシ−１
−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、３−エ
トキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−
１−ブタノール、３−メトキシ−３−エチル−１−１ペ
ンタノール−４−エトキシ−１−ペンタノール、５−メ
トキシ−１−ヘキサノール、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルペンチルケトン、メチルヘキ
シルケトン、エチルブチルケトン、ジブチルケトン、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキ
サノン、γ−ブチロラクトン、３−ヒドロキシ−２−ブ
タノン、４−ヒドロキシ−２−ブタノン、４−ヒドロキ
シ−２−ペンタノン、５−ヒドロキシ−２−ペンタノ
ン、４−ヒドロキシ−３−ペンタノン、６−ヒドロキシ
−２−ヘキサノン、３−メチル−３−ヒドロキシ−２−
ペンタノン、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、エチレングリコールモノア
セテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレ
ングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジ
アセテート、エチレングリコールアルキルエーテル類お
よびそのアセテート（ＭＣ、ＥＣ、ブチルセロソルブ、
フェニルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレン
グリコールジブチルエーテル、ＭＣアセテート、ＥＣア
セテート）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル類およびそのアセテート（ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、モノエチルエーテル、モノｉ−プロピ
ルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート等）、ジエチレングリ
コールジアルキルエーテル類（ＤＭＤＧ、ＤＥＤＧ、Ｄ
ＢＤＧ、ＭＥＤＧ）、トリエチレングリコールアルキル
エーテル類（モノメチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチ
ルエーテル等）、プロピレングリコールアルキルエーテ
ル類およびそのアセテート（モノメチルエーテル、モノ
エチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、モノブチルエ
ーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノメ
チルエーテルアセテート、モノエチルエーテルアセテー
ト等）、ジプロピレングリコールアルキルエーテル類
（モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、ｎ−プロ
ピルエーテル、モノブチルエーテル、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル）、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、
ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピ
オン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル等のカルボン酸
エステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、乳酸メチル、
乳酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、炭酸プ
ロピレン等が挙げられる。これらの溶媒は、単独あるい
は２種以上混合して使用できる。

【００７５】（被覆層）本発明に係る感光性平版印刷版
は、上記感光層上に皮膜形成能を有する水不溶性で有機
溶媒可溶性の高分子化合物から成る被覆層を形成するこ
とができる。

【００７６】上記のようにして設けられた感光層の表面
には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時
間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マット層を設け
ることが好ましい。具体的には、特開昭５０−１２５８
０５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６
号の各公報に記載されているようなマット層を設ける方
法、特公昭６２−６２３３７号公報に記載されているよ
うな固体粉末を熱融着させる方法等が挙げられる。

【００７７】（マット剤）マット層の目的は密着露光に
おける画像フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性
を改良することにより、真空引き時間を短縮し、さらに
密着不良による露光時の微小網点のつぶれを防止するこ
とである。マット層の塗布方法としては、特開昭５５−
１２９７４号に記載されているパウダリングされた固体
粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号に
記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる
方法等があり、どの方法でもよいが、マット層自体がア
ルカリ現像液に溶解するか、あるいはこれにより除去可
能な物が望ましい。

【００７８】（塗布）感光性組成物や被覆層又はマット
層を支持体表面に塗布する際に用いる塗布方法として
は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー
塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、
ブレード塗布及びカーテン塗布等が用いられる。

【００７９】（露光）こうして得られた感光性平版印刷
版の使用に際しては、従来から常用されている方法を適
用することができ、例えば線画像、網点画像などを有す
る透明原画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適
当な現像液を用いて非画像部の感光性層を除去すること
によりレリーフ像が得られる。露光に好適な光源として
は、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ケミカルランプ、カーボンアーク灯などが使用される。

【００８０】（処理）本発明において、感光性平版印刷
版の処理（現像）に用いられる現像液、現像補充液は何
れもアルカリ金属珪酸塩を含むものである。アルカリ金
属珪酸塩のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウムが含まれるが、このうちカリウムが最も好
ましい。

【００８１】現像の際、感光性平版印刷版の現像処理量
に合わせて、適当に現像補充液が補充されることが好ま
しい。

【００８２】好ましい現像液、現像補充液は、〔ＳｉＯ
_２〕／〔Ｍ〕（式中、〔ＳｉＯ_２〕はＳｉＯ_２のモル濃
度を示し、〔Ｍ〕はアルカリ金属のモル濃度を示す）が
０．５〜２．０、特に０．１５〜１．０であり、ＳｉＯ
_２濃度が総重量に対して０．５〜５．０重量％であるア
ルカリ金属珪酸塩の水溶液である。また、特に好ましく
は、現像液の〔ＳｉＯ_２〕／〔Ｍ〕が０．２５〜０．７
５であり、ＳｉＯ_２濃度が１．０〜４．０重量％、現像
補充液の〔ＳｉＯ_２〕／〔Ｍ〕が０．１５〜０．５であ
り、ＳｉＯ_２濃度が１．０〜３．０重量％である。

【００８３】上記現像液、現像補充液には、水溶性又は
アルカリ可溶性の有機および無機の還元剤を含有させる
ことができる。

【００８４】有機の還元剤としては、例えば、ハイドロ
キノン、メトール、メトキシキノン等のフェノール化合
物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラジン等のアミ
ン化合物を挙げることができ、無機の還元剤としては、
例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウ
ム等の亜硫酸塩、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウ
ム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウム、
亜リン酸二水素ナトリウム、亜リン酸二水素カリウム等
の亜リン酸塩、ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、亜ジ
チオン酸ナトリウム等を挙げることができる。

【００８５】これら水溶性又はアルカリ可溶性還元剤
は、現像液、現像補充液に０．０５〜１０重量％を含有
させることができる。

【００８６】また、現像液、現像補充液には、有機酸カ
ルボン酸を含有させることができる。

【００８７】これら有機酸カルボン酸には、炭素原子数
６〜２０の脂肪族カルボン酸、およびベンゼン環または
ナフタレン環にカルボキシル基が置換した芳香族カルボ
ン酸が包含される。

【００８８】脂肪族カルボン酸としては、炭素数６〜２
０のアルカン酸が好ましく、具体的な例としては、カプ
ロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸等が挙げられ、特に好ましくは、炭素数６
〜１２のアルカン酸である。また、脂肪族カルボン酸
は、炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸であっても、枝
分れした炭素鎖を有する脂肪酸であってもよい。上記脂
肪族カルボン酸はナトリウムやカリウムの塩またはアン
モニウム塩として用いてもよい。

【００８９】芳香族カルボン酸の具体的な化合物として
は、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香
酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ−アミノ安息香
酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸等が挙げられる。

【００９０】上記芳香族カルボン酸はナトリウムやカリ
ウムの塩またはアンモニウム塩として用いてもよい。

【００９１】脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の含
有量は少なくとも０．１〜３０重量％を含有させること
ができる。

【００９２】また、現像剤、現像補充剤には、各種アニ
オン型、ノニオン型、カチオン型の各界面活性剤および
有機溶媒を含有させることができる。

【００９３】更に、現像液、現像補充液には、公知の添
加物を添加することができる。

【００９４】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。 実施例１ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後水洗し
た。この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理し
た後水洗した。次いでこのアルミニウム板に、平均粒径
１０μｍのＡｌ_２Ｏ_３粒子を水に容積比で１０倍になる
ように混合し攪拌機にて均一に分散させた分散液を、口
径が直径２ｍｍの６０個のノズルより圧力６ｋｇ／ｃｍ
^２で射出し、アルミニウム板表面に対して１００ｍｍの
距離から３０度の角度で衝突させた。その後、７０℃に
保たれた１０％水酸化ナトリウム水溶液中で１０秒間浸
漬し、次いで２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１
０秒間浸漬し、デスマット処理した後水洗した。次いで
このアルミニウム板を、１．５重量％の塩酸水溶液中に
おいて、温度４０℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ^２、電解時
間３０秒の条件で交流電流により電解粗面化処理を行っ
た。その後、７０℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中で１０秒間浸漬し、次いで２５℃に保たれた１
０％硫酸水溶液中に１０秒間浸漬し、デスマット処理し
た後水洗した。次いで、２０％硫酸水溶液中で、温度３
５℃、電流密度３Ａ／ｄｍ^２の条件で酸化皮膜量が２．
０〜３．０ｇ／ｄｍ^２となるように陽極酸化処理を行っ
た。その後、８０℃に保たれた０．１％の酢酸アンモニ
ウム水溶液中に３０秒間浸漬し封孔処理を行い、８０℃
で５分間乾燥してアルミニウム支持体１を得た。

【００９５】次に、下記組成の感光性組成塗布液をワイ
ヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥し、感光
性平版印刷版を得た。このとき、感光性組成物塗布液は
乾燥重量として２．０ｇ／ｍ^２となるようにした。

【００９６】 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド −５−スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ− トリアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２シクロヘキサンジカルボン酸 ０．０２ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ 得られた感光性平版印刷版を、光源として４ｋｗメタル
ハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２で６０秒間照
射することにより露光した。この露光済みの感光性平版
印刷版を、市販されている現像液（ＳＤＲ−１、コニカ
（株）製、６倍に希釈、現像時間２０秒、現像温度２７
℃）で現像した。

【００９７】このようにして得られた平版印刷版の非画
線部について、平版印刷版を水面から引き上げた時の水
の保持量の測定を行った。アルミニウム支持体を４０ｍ
ｍ四方に切断し、３０℃、５ｗｔ％の硫酸亜鉛水溶液に
６０秒間浸漬した後、支持体を垂直に維持して２．０ｃ
ｍ／ｍｉｎ．の一定速度で引き上げて水を保持させた。
蛍光Ｘ線分析装置（理学電気工業（株）社製３０８０）
により、以下に示した条件で非画線部表面の亜鉛強度を
測定し、検量線から支持体の水の保持量を算出したとこ
ろ、３．５ｍｌ／ｍ^２であった。

【００９８】 管球：Ｒｈ 管電圧：５０ｋＶ 管電流：５０ｍＡ 分光結晶：ＬＩＦ １ アブソーバ：１／１ スリット：ＣＯＡＲＳＥ フィルタ：ＯＵＴ ＰＨＡ：１０〜３０ 計数時間：４０ｓｅｃ． ピーク角度：４１．９度 バックグラウンド角度：−２度、１．５度 測定範囲：直径３０ｍｍ また、平版印刷版非画線部の表面エネルギー測定を行っ
た。非画線部表面にＨ_２Ｏ、ＣＨ_２Ｉ_２をそれぞれ１．
７μｌ、１．３μｌ滴下し、３０秒後の接触角と次式か
ら表面エネルギーの水素結合成分、γ（Ｈ）を求めたと
ころ２２．５ｄｙｎ／ｃｍであった。得られた感光性平
版印刷版について印刷を行ったところ表１に示した結果
が得られた。

【００９９】実施例２ １．０重量％硝酸を使用し、電流密度６０ａ／ｄｍ^２で
電解粗面化した他は実施例１と同様にしてアルミニウム
支持体２を得た。実施例１と同様に感光性組成物を塗布
し露光、現像を行い、非画線部の水の保持量と表面エネ
ルギー測定、印刷を行った。水の保持量は２．８ｍｌ／
ｍ^２、表面エネルギーγ（Ｈ）は１８．５ｄｙｎ／ｃｍ
であった。

【０１００】比較例１ Ａｌ_２Ｏ_３粒子の分散液をノズルより１０ｋｇ／ｃｍ^２
で射出し、電解粗面化の電解時間６０秒、温度を３０℃
に変更した以外は実施例１と同様にしてアルミニウム支
持体３を得た。実施例１と同様にして感光性組成物を塗
布し、露光、現像を行い、非画線部の水の保持量と表面
エネルギーの測定及び印刷を行った。水の保持量は５．
６ｍｌ／ｍ^２、表面エネルギーγ（Ｈ）は３１．２ｄｙ
ｎ／ｃｍであった。

【０１０１】比較例２ 電解粗面化時に硝酸１．０重量％、電流密度３０Ａ／ｄ
ｍ^２、電解時間２０秒、温度３０℃に変更した以外は実
施例１と同様にしてアルミニウム支持体４を得た。実施
例１と同様にして感光性組成物を塗布し、露光、現像を
行い、非画線部の水の保持量と表面エネルギーの測定及
び印刷を行った。水の保持量は２．３ｍｌ／ｍ^２、表面
エネルギーγ（Ｈ）は１４．８ｄｙｎ／ｃｍであった。

【０１０２】比較例３ Ａｌ_２Ｏ_３粒子の分散液をノズルより１０ｋｇ／ｃｍ^２
で射出し、電解粗面化の電流密度を１００Ａ／ｄｍ^２に
変更した以外は実施例１と同様にしてアルミニウム支持
体５を得た。実施例１と同様にして感光性組成物を塗布
し、露光、現像を行い、非画線部の水の保持量と表面エ
ネルギーの測定及び印刷を行った。水の保持量は６．７
ｍｌ／ｍ^２、表面エネルギーγ（Ｈ）は２４．３ｄｙｎ
／ｃｍであった。

【０１０３】比較例４ Ａｌ_２Ｏ_３粒子の分散液をノズルより３ｋｇ／ｃｍ^２で
射出し、電解粗面化時に硝酸１．０重量％、電流密度３
０Ａ／ｄｍ^２に変更した以外は実施例１と同様にしてア
ルミニウム支持体６を得た。実施例１と同様にして感光
性組成物を塗布し、露光、現像を行い、非画線部の水の
保持量と表面エネルギーの測定及び印刷を行った。水の
保持量は１．７ｍｌ／ｍ^２、表面エネルギーγ（Ｈ）は
１７．２ｄｙｎ／ｃｍであった。

【０１０４】実施例３ 電解粗面化時に塩酸１．０重量％、電流密度１００Ａ／
ｄｍ^２に変更した以外は実施例１と同様にしてアルミニ
ウム支持体７を得た。このアルミニウム支持体を、常法
により電子顕微鏡にて倍率５００００倍で撮影観察した
ところ、直径１μｍ以下のピットにおいて、ピットの占
める上部投影面積比が０．７２、平均ピット径が２２０
ｎｍ、ピット密度が１．８×１０^７個／ｍｍ^２であるこ
とがわかった。実施例１と同様にして感光性組成物を塗
布し、露光、現像及び印刷を行った。

【０１０５】実施例４ 電解粗面化時に塩酸１．０重量％、電流密度６０Ａ／ｄ
ｍ^２、電解時間６０秒、温度３０℃に変更した以外は実
施例１と同様にしてアルミニウム支持体８を得た。この
アルミニウム支持体を、常法により電子顕微鏡にて倍率
５００００倍で撮影観察したところ、直径１μｍ以下の
ピットにおいて、ピットの占める上部投影面積比が０．
７５、平均ピット径が２７０ｎｍ、ピット密度が１．１
×１０^７個／ｍｍ^２であることがわかった。実施例１と
同様にして感光性組成物を塗布し、露光、現像及び印刷
を行った。

【０１０６】実施例５ 電解粗面化時に塩酸１．０重量％、電流密度１５０Ａ／
ｄｍ^２、電解時間１０秒に変更した以外は実施例１と同
様にしてアルミニウム支持体９を得た。このアルミニウ
ム支持体を、常法により電子顕微鏡にて倍率５００００
倍で撮影観察したところ、直径１μｍ以下のピットにお
いて、ピットの占める上部投影面積比が０．５２、平均
ピット径が１４０ｎｍ、ピット密度が３．２×１０^７個
／ｍｍ^２であることがわかった。実施例１と同様にして
感光性組成物を塗布し、露光、現像及び印刷を行った。

【０１０７】実施例６ 電解粗面化時に電解液を塩酸１．０重量％と硝酸１．０
重量％に混液に変更した以外は実施例１と同様にしてア
ルミニウム支持体１０を得た。このアルミニウム支持体
を、常法により電子顕微鏡にて倍率５００００倍で撮影
観察したところ、直径１μｍ以下のピットにおいて、ピ
ットの占める上部投影面積比が０．７１、平均ピット径
が３６０ｎｍ、ピット密度が６．８×１０^７個／ｍｍ^２
であることがわかった。実施例１と同様にして感光性組
成物を塗布し、露光、現像及び印刷を行った。

【０１０８】比較例５ 電解粗面化時に塩酸１．０重量％、電流密度１００Ａ／
ｄｍ^２、電解時間１０秒に変更した以外は実施例１と同
様にしてアルミニウム支持体１１を得た。このアルミニ
ウム支持体を、常法により電子顕微鏡にて倍率５０００
０倍で撮影観察したところ、直径１μｍ以下のピットに
おいて、ピットの占める上部投影面積比が０．３６、平
均ピット径が１８０ｎｍ、ピット密度が１．３×１０^７
個／ｍｍ^２であることがわかった。実施例１と同様にし
て感光性組成物を塗布し、露光、現像及び印刷を行っ
た。

【０１０９】比較例６ 電解粗面化時に硝酸２．０重量％、電流密度３０Ａ／ｄ
ｍ^２に変更した以外は実施例１と同様にしてアルミニウ
ム支持体１２を得た。このアルミニウム支持体を、常法
により電子顕微鏡にて倍率５００００倍で撮影観察した
ところ、直径１μｍ以下のピットにおいて、ピットの占
める上部投影面積比が、平均ピット径が８６０ｎｍ、ピ
ット密度が５．６×１０^７個／ｍｍ^２であることがわか
った。実施例１と同様にして感光性組成物を塗布し、露
光、現像及び印刷を行った。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】〈評価方法〉 ・ドットゲイン 得られた平版印刷版を、印刷機（三菱重工業（株）製Ｄ
ＡＩＹＡ１Ｆ−１）にかけコート紙、湿し水（東京イン
キ（株）製エッチ液ＳＧ−５１、濃度１．５％）、イン
キ（東洋インキ製造（株）製ハイプラスＭ紅）を使用
し、画線部の濃度を１．６にして印刷を行ったときの、
印刷物上のスクリーン線数１５０ｌｉｎｅ／ｉｎｃｈの
５０％網点の面積を測定しゲイン量を評価した。面積の
測定はマクベス濃度計で行った。

【０１１２】・全面汚し回復性 同様の印刷条件で、全面にインキをつけて汚した後印刷
を開始し、きれいで完全な画像が得られる枚数を評価し
た。

【０１１３】・ブランケット汚れ 同様の印刷条件で、１０，０００枚刷った時点で印刷機
を停止し、ブランケット上の非画線部のインキによる汚
れの程度を目視により、◎、○、△、×で評価した。

【０１１４】 ◎…全く汚れていない △…汚れている ○…ほとんど汚れていない ×…著しく汚れて
いる

【０１１５】実施例７ 実施例１におけるポジ型感光性組成物塗布液に代え、下
記のネガ型感光性組成物塗布液を用い、他は同様の実験
を行った結果、実施例１と同様の結果が得られた。 ＜ネガ型感光性組成物塗布液＞共重合体（ｐ−ヒドロキ
シフェニルメタクリルアミド／アクリルニトリル／エチ
ルアクリレート／メタクリル酸＝１０／２５／５７／８
Ｍｗ＝６００００５．０ｇ

【０１１６】

【化３】

【０１１７】 ジアゾ樹脂（上記に示す） ０．５ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬（株）製） ０．０５ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．１ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ

【０１１８】実施例８ 実施例３におけるポジ型感光性組成物塗布液に代え、実
施例７に記したネガ型感光性組成物塗布液を用い、他は
同様の実験を行った結果、実施例３と同様の結果が得ら
れた。

【０１１９】

【発明の効果】本発明によれば、調子再現性が優れ、汚
れにくく、且つブランケット汚れ抑制性に優れた平版印
刷版用支持体及び感光性平版印刷版を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２５Ｆ 3/04 Ｃ２５Ｆ 3/04 Ａ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ (72)発明者 高木 宏司 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】粗面化、陽極酸化等の表面処理を施したア
   ルミニウム板に感光性組成物の層を設けてなる感光性平
   版印刷版において、現像処理により感光層を除去した
   後、水中に浸漬し２ｃｍ／ｍｉｎ．の速度で垂直に引き
   上げた時の水の保持量が２．０〜６．０ｍｌ／ｍ^２であ
   り、かつ下式で表される表面エネルギーの水素結合成分
   γ（Ｈ）が１６〜２５ｄｙｎ／ｃｍの範囲にあることを
   特徴とする感光性平版印刷版。 【数１】
2. 【請求項２】水の保持量が３．０〜５．０ｍｌ／ｍ^２で
   あることを特徴とする請求項１記載の感光性平版印刷
   版。
3. 【請求項３】アルミニウム支持体を機械的、電気化学
   的、あるいは化学的のうち少なくとも１つの手法で粗面
   化することにより形成されるピットにおいて、直径１μ
   ｍ以下のピットの占める上部投影面積比が０．５以上で
   あることを特徴とする感光性平版印刷版用支持体。
4. 【請求項４】請求項３のピットにおいて、平均開口径が
   １６０〜３００ｎｍの範囲にあることを特徴とする感光
   性平版印刷版用支持体。
5. 【請求項５】請求項３のピットにおいて、見かけの単位
   面積当たりの個数が１．５×１０^７個／ｍｍ^２以上であ
   ることを特徴とする感光性平版印刷版用支持体。