JPH0826266B2 - 活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成物 - Google Patents
活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成物Info
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- JPH0826266B2 JPH0826266B2 JP62327906A JP32790687A JPH0826266B2 JP H0826266 B2 JPH0826266 B2 JP H0826266B2 JP 62327906 A JP62327906 A JP 62327906A JP 32790687 A JP32790687 A JP 32790687A JP H0826266 B2 JPH0826266 B2 JP H0826266B2
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- acrylate
- meth
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Description
【発明の詳細な説明】 「発明の目的」 （産業上の利用分野） 本発明は活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成物に
関するものであり，詳しくは紫外線もしくは電子線等の
照射により硬化し，しかも，印刷適性に優れた活性エネ
ルギー線硬化性印刷インキ組成物に関するものである。
関するものであり，詳しくは紫外線もしくは電子線等の
照射により硬化し，しかも，印刷適性に優れた活性エネ
ルギー線硬化性印刷インキ組成物に関するものである。
（従来の技術） 近年，活性エネルギー線による硬化性被覆組成物の研
究はさかんにおこなわれており，その中でも印刷イン
キ，クリヤーワニス，塗料，接着剤，フォトレジスト等
の分野では実用化が進められている。これらはラジカル
重合性を有するラジカル重合性モノマーおよびプレポリ
マーと，必要に応じてラジカル重合開始剤，顔料からな
っており，プレポリマーとしてはアルキッドアクリレー
ト，ポリエステルアクリレート，エポキシアクリレー
ト，ウレタン変性アクリレート等が，またモノマーとし
ては，ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加体ジ
アクリレート，ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト，トリメチロールプロパントリアクリレート，テトラ
メチロールメタンテトラアクリレート，ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート，アルキルフェノールアル
キレンオキサイド付加体モノアクリレート等が用いられ
ていた。
究はさかんにおこなわれており，その中でも印刷イン
キ，クリヤーワニス，塗料，接着剤，フォトレジスト等
の分野では実用化が進められている。これらはラジカル
重合性を有するラジカル重合性モノマーおよびプレポリ
マーと，必要に応じてラジカル重合開始剤，顔料からな
っており，プレポリマーとしてはアルキッドアクリレー
ト，ポリエステルアクリレート，エポキシアクリレー
ト，ウレタン変性アクリレート等が，またモノマーとし
ては，ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加体ジ
アクリレート，ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト，トリメチロールプロパントリアクリレート，テトラ
メチロールメタンテトラアクリレート，ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート，アルキルフェノールアル
キレンオキサイド付加体モノアクリレート等が用いられ
ていた。
最近，印刷の高速化が行われており，これに対処する
ため，さらにより優れた印刷適性を有する活性エネルギ
ー線硬化性印刷インキ組成物が要求されている。特に金
属印刷，カルトン印刷の場合であって，後加工適性が要
求される場合は塗膜にフレキシビリティが要求され，そ
れを満足するものとして樹脂についてはエポキシエステ
ル（エポキシと一価カルボン酸のエステル）が使用され
ている場合が多い。しかし，このエポキシエステルでは
分子量が低いため，印刷時の汚れ，乳化適性等について
必ずしも満足するものではなく，活性エネルギー線硬化
性印刷インキ組成物の適用範囲を狭めているのが実情で
あった。
ため，さらにより優れた印刷適性を有する活性エネルギ
ー線硬化性印刷インキ組成物が要求されている。特に金
属印刷，カルトン印刷の場合であって，後加工適性が要
求される場合は塗膜にフレキシビリティが要求され，そ
れを満足するものとして樹脂についてはエポキシエステ
ル（エポキシと一価カルボン酸のエステル）が使用され
ている場合が多い。しかし，このエポキシエステルでは
分子量が低いため，印刷時の汚れ，乳化適性等について
必ずしも満足するものではなく，活性エネルギー線硬化
性印刷インキ組成物の適用範囲を狭めているのが実情で
あった。
「発明の構成」 （問題点を解決するための手段） 本発明は，これらの欠点を改良すべく鋭意研究の結
果，印刷適性に優れた活性エネルギー線硬化性印刷イン
キ組成物を発明するに至った。
果，印刷適性に優れた活性エネルギー線硬化性印刷イン
キ組成物を発明するに至った。
すなわち本発明は， （Ａ）エポキシ化合物とラジカル重合性二重結合を有し
ない一価カルボン酸とを反応させたエポキシエステル樹
脂の水酸基１個に対し多価カルボン酸またはその無水物
を多価カルボン酸として0.1〜１モルを添加して200〜30
0℃で反応させてなる酸価５以下の樹脂、 および（Ｂ）ラジカル重合性二重結合を有するモノマ
ー を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化性印刷イ
ンキに関する。
ない一価カルボン酸とを反応させたエポキシエステル樹
脂の水酸基１個に対し多価カルボン酸またはその無水物
を多価カルボン酸として0.1〜１モルを添加して200〜30
0℃で反応させてなる酸価５以下の樹脂、 および（Ｂ）ラジカル重合性二重結合を有するモノマ
ー を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化性印刷イ
ンキに関する。
本発明の（Ａ）において，エポキシ化合物とは１分子
中に１個以上のエポキシ基を有するグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂，グリシジルエステル型エポキシ樹脂，
グリシジルアミン型エポキシ樹脂，線状脂肪族エポキシ
樹脂，脂環族エポキシ樹脂等である。
中に１個以上のエポキシ基を有するグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂，グリシジルエステル型エポキシ樹脂，
グリシジルアミン型エポキシ樹脂，線状脂肪族エポキシ
樹脂，脂環族エポキシ樹脂等である。
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては，ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル，ビスフェノールＡジ
−βメチルグリシジルエーテル，ビスフェノールＦジグ
リシジルエーテル，ビスフェノールＳジグリシジルエー
テルおよびそれらを水添加したグリシジルエーテル，ビ
スフェノールA,SまたはＦのアルキレンオキサイド付加
物のグリシジルエーテル，（アルキル）フェノールノボ
ラックグリシジルエーテル，ポリアルキレンのグリコー
ルポリグリシジルエーテル，エポキシウレタン樹脂等が
ある。また，グリシジルエステル型エポキシ樹脂とし
て，フタル酸，アジピン酸，ダイマー酸のような二塩基
酸ジグリシジルエステル，トリメリット酸のような三塩
基酸トリグリシジルエステルがある。また，グリシジル
アミン型エポキシ樹脂としてはトリグリシジルイソシア
ネート等がある。また線状脂肪族エポキシ樹脂としては
エポキシ化ポリブタジエン，エポキシ化大豆油，エポキ
シ化アマニ油等があり，脂環族エポキシとしては3,4−
エポキシシクロヘキシルメチル3,4エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート，ビス（3,4エポキシ，シクロヘ
キシル）等を挙げることができる。
ェノールＡジグリシジルエーテル，ビスフェノールＡジ
−βメチルグリシジルエーテル，ビスフェノールＦジグ
リシジルエーテル，ビスフェノールＳジグリシジルエー
テルおよびそれらを水添加したグリシジルエーテル，ビ
スフェノールA,SまたはＦのアルキレンオキサイド付加
物のグリシジルエーテル，（アルキル）フェノールノボ
ラックグリシジルエーテル，ポリアルキレンのグリコー
ルポリグリシジルエーテル，エポキシウレタン樹脂等が
ある。また，グリシジルエステル型エポキシ樹脂とし
て，フタル酸，アジピン酸，ダイマー酸のような二塩基
酸ジグリシジルエステル，トリメリット酸のような三塩
基酸トリグリシジルエステルがある。また，グリシジル
アミン型エポキシ樹脂としてはトリグリシジルイソシア
ネート等がある。また線状脂肪族エポキシ樹脂としては
エポキシ化ポリブタジエン，エポキシ化大豆油，エポキ
シ化アマニ油等があり，脂環族エポキシとしては3,4−
エポキシシクロヘキシルメチル3,4エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート，ビス（3,4エポキシ，シクロヘ
キシル）等を挙げることができる。
ラジカル重合性二重結合を有しない一価カルボン酸と
しては，ギ酸，酢酸，プロピオン酸，酪酸，バレリアン
酸，トリメチル酢酸，カプロン酸,n−ヘプタン酸，カプ
リル酸，ペラルゴン酸，メトキシ酢酸，ノニール酸，ヤ
シ油脂肪酸，パルミチン酸，ステアリン酸，オレイン
酸，リノール酸，リノレン酸等の脂肪族カルボン酸，安
息香酸，アルキル安息香酸，アルキルアミノ安息香酸，
フェニル酢酸，ハロゲン化安息香酸，アニス酸，ベンゾ
イル安息香酸，ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸，ロジ
ン，水添加ロジン等がある。さらには多価カルボン酸
と，一価アルコールまたは一個のアルコール性水酸基を
残したエステル化物と，のエステル化物等がある。
しては，ギ酸，酢酸，プロピオン酸，酪酸，バレリアン
酸，トリメチル酢酸，カプロン酸,n−ヘプタン酸，カプ
リル酸，ペラルゴン酸，メトキシ酢酸，ノニール酸，ヤ
シ油脂肪酸，パルミチン酸，ステアリン酸，オレイン
酸，リノール酸，リノレン酸等の脂肪族カルボン酸，安
息香酸，アルキル安息香酸，アルキルアミノ安息香酸，
フェニル酢酸，ハロゲン化安息香酸，アニス酸，ベンゾ
イル安息香酸，ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸，ロジ
ン，水添加ロジン等がある。さらには多価カルボン酸
と，一価アルコールまたは一個のアルコール性水酸基を
残したエステル化物と，のエステル化物等がある。
エポキシ化合物とラジカル重合性を有しない一価カル
ボン酸との反応は，例えば，撹拌機付４つ口フラスコで
100〜200℃，好ましくは130〜170℃の間で行われる。さ
らに窒素ガスまたは炭酸ガス等の不活性ガス気流下で，
必要に応じて反応溶媒を使用することもある。また，触
媒としてはアミン系のものが使用される。また，エポキ
シ開環後の水酸基とラジカル重合性を有しない一価カル
ボン酸との反応が行われることもあり，その反応は200
〜300℃，好ましくは220〜260℃の間で不活性ガス気流
下で反応触媒を使用して行う。
ボン酸との反応は，例えば，撹拌機付４つ口フラスコで
100〜200℃，好ましくは130〜170℃の間で行われる。さ
らに窒素ガスまたは炭酸ガス等の不活性ガス気流下で，
必要に応じて反応溶媒を使用することもある。また，触
媒としてはアミン系のものが使用される。また，エポキ
シ開環後の水酸基とラジカル重合性を有しない一価カル
ボン酸との反応が行われることもあり，その反応は200
〜300℃，好ましくは220〜260℃の間で不活性ガス気流
下で反応触媒を使用して行う。
反応の有無は上記一価カルボン酸の残存率で判定す
る。エポキシ化合物と上記一価カルボン酸との反応モル
比はエポキシ化合物のエポキシ基１個に対し，一価カル
ボン酸１モル以上反応させる。しかし，エポキシ化合物
と一価カルボン酸との反応物（生成物）には１分子当り
平均0.1個以上，好ましくは１個以上の水酸基を含有さ
せる。
る。エポキシ化合物と上記一価カルボン酸との反応モル
比はエポキシ化合物のエポキシ基１個に対し，一価カル
ボン酸１モル以上反応させる。しかし，エポキシ化合物
と一価カルボン酸との反応物（生成物）には１分子当り
平均0.1個以上，好ましくは１個以上の水酸基を含有さ
せる。
以上の反応で生じたエポキシエステル樹脂と多価カル
ボン酸を反応させる。
ボン酸を反応させる。
多価カルボン酸，すなわち２個以上のカルボキシル基
を有する有機化合物とはシュウ酸，マロン酸，コハク
酸，アルキルコハク酸，グルタル酸，マレイン酸または
それらの酸無水物，フマル酸，アジピン酸，ピメリン
酸，スベリン酸，アゼライン酸，セバシン酸,OSK−DASL
−12,OSK−DASL−20,OSK−DASB−12,OSK−DASB−20,OSK
−DAUL−20,OSK−DAUB−20（OSKシリーズは岡村製油
（株）長鎖二塩基酸），アマニ油脂肪酸や桐油脂肪酸等
のダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸,o−フタル酸，
水添加ｏ−フタル酸，ハイミック酸，メチルハイミック
酸，ジフェン酸，トリメリット酸，ピロメリット酸，ナ
フタリン酸，ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびそ
れらの酸無水物，イソフタル酸，テレフタル酸，ヘミメ
リト酸，トリメシン酸，プレニト酸，メロファン酸，ベ
ンゼンペンタカルボン酸，ベンゼンヘキサカルボン酸，
ホモフタル酸,o.m.pフェニレン二酢酸,o−フェニレン酢
酸−β−プロピオン酸等の芳香族多価カルボン酸，ロジ
ンのダイマー酸等が挙げられる。
を有する有機化合物とはシュウ酸，マロン酸，コハク
酸，アルキルコハク酸，グルタル酸，マレイン酸または
それらの酸無水物，フマル酸，アジピン酸，ピメリン
酸，スベリン酸，アゼライン酸，セバシン酸,OSK−DASL
−12,OSK−DASL−20,OSK−DASB−12,OSK−DASB−20,OSK
−DAUL−20,OSK−DAUB−20（OSKシリーズは岡村製油
（株）長鎖二塩基酸），アマニ油脂肪酸や桐油脂肪酸等
のダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸,o−フタル酸，
水添加ｏ−フタル酸，ハイミック酸，メチルハイミック
酸，ジフェン酸，トリメリット酸，ピロメリット酸，ナ
フタリン酸，ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびそ
れらの酸無水物，イソフタル酸，テレフタル酸，ヘミメ
リト酸，トリメシン酸，プレニト酸，メロファン酸，ベ
ンゼンペンタカルボン酸，ベンゼンヘキサカルボン酸，
ホモフタル酸,o.m.pフェニレン二酢酸,o−フェニレン酢
酸−β−プロピオン酸等の芳香族多価カルボン酸，ロジ
ンのダイマー酸等が挙げられる。
次にエポキシエステル樹脂と多価カルボン酸との反応
は，撹拌機付き４つ口フラスコで,150〜260℃で行われ
る。さらに窒素ガスまたは炭酸ガス等の不活性ガス気流
下で，必要に応じて反応溶媒を使用することもある。
は，撹拌機付き４つ口フラスコで,150〜260℃で行われ
る。さらに窒素ガスまたは炭酸ガス等の不活性ガス気流
下で，必要に応じて反応溶媒を使用することもある。
反応の有無は多価カルボン酸の残存率で判定するエポ
キシエステル樹脂と多価カルボン酸との反応モル比は，
エポキシエステル樹脂の水酸基１個に対し，多価カルボ
ン酸0.1〜１モル反応させる。
キシエステル樹脂と多価カルボン酸との反応モル比は，
エポキシエステル樹脂の水酸基１個に対し，多価カルボ
ン酸0.1〜１モル反応させる。
（Ｂ）のラジカル重合性二重結合を有するモノマーと
してはメチル（メタ）アクリレート，エチル（メタ）ア
クリレート，プロピル（メタ）アクリレート，アリル
（メタ）アクリレート，ブチル（メタ）アクリレート，
アミル（メタ）アクリレート，ヘキシル（メタ）アクリ
レート，オクチル（メタ）アクリレート，カプリル（メ
タ）アクリレートデシル（メタ）アクリレート，ラウリ
ル（メタ）アクリレート，ミリスチル（メタ）アクリレ
ート，セチル（メタ）アクリレート，ステアリル（メ
タ）アクリレート，ベンジル（メタ）アクリレート，ア
ルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加物の（メ
タ）アクリレート，シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト等の１官能モノマーが挙げられる。さらに２官能以上
のモノマーとしてエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート，ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト，トリエチレングコールジ（メタ）アクリレート，ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート，プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート，ジプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート，トリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート，トリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート，ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート，ペンチルグリコール（メタ）ア
クリレート，ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート，ヒドロキシピパリルヒドロキシピバレートジ
（メタ）アクリレート，ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート，（ジ）グリセリンポリ（メタ）アクリレー
ト，（ジ）グリセリンアルキレンオキサイドポリ（メ
タ）アクリレート，トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート，トリメチロールプロパンアルキレン
オキサイドトリ（メタ）アクリレートジトリメチロール
プロパンテトラ（メタ）アクリレート，ジトリメチロー
ルプロパンアルキレンオキサイドテトラ（メタ）アクリ
レート，トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレー
ト，ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレー
ト，トリメチロールエタンアルキレンオキサイドトリ
（メタ）アクリレート，ジトリメチロールエタンアルキ
レンオキサイドテトロ（メタ）アクリレート，テトラメ
チロールメタンテトラ（メタ）アクリレート，ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート，ビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイドジ（メタ）アクリレー
ト，ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジ（メタ）
アクリレート，ジヒドロキシベンゼンアルキレンオキサ
イドジ（メタ）アクリレート，トリヒドロキシベンゼン
アルキレンオキサイドジ（メタ）アクリレート，水添加
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート，水添加ビス
フェノールＦジ（メタ）アクリレート，水添加ビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリ
レート，水添加ビスフェノールＦアルキレンオキサイド
付加体ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。さらに
その他にラクトン付加体のモノマーが挙げられる。すな
わち，ポリエチレングリコールポリラクトネートジ（メ
タ）アクリレート，ポリプロピレングリコールポリラク
トネートジ（メタ）アクリレート，アルキレングリコー
ルポリラクトネートジ（メタ）アクリレート，グリセリ
ンポリラクトネートトリ（メタアクリレート，ジグリセ
リンポリラクトネートテトラ（メタ）アクリレート，ト
リメチロールプロパンポリラクトネートトリ（メタ）ア
クリレート，ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）
アクリレートペンタエリストールポリラクトネートテト
ラ（メタ）アクリレート，ジペンタエリスリトールポリ
ラクトネートヘキサアクリレート等の各ポリオールラク
トネートポリアクリレートである。なお，上記モノマー
のラクトンはγ−ブチロラクトン，δ−バレロラクト
ン，ε−カプロラクトン等のエステルの官能基−CO−Ｏ
−を環内に含む化合物である。
してはメチル（メタ）アクリレート，エチル（メタ）ア
クリレート，プロピル（メタ）アクリレート，アリル
（メタ）アクリレート，ブチル（メタ）アクリレート，
アミル（メタ）アクリレート，ヘキシル（メタ）アクリ
レート，オクチル（メタ）アクリレート，カプリル（メ
タ）アクリレートデシル（メタ）アクリレート，ラウリ
ル（メタ）アクリレート，ミリスチル（メタ）アクリレ
ート，セチル（メタ）アクリレート，ステアリル（メ
タ）アクリレート，ベンジル（メタ）アクリレート，ア
ルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加物の（メ
タ）アクリレート，シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト等の１官能モノマーが挙げられる。さらに２官能以上
のモノマーとしてエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート，ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト，トリエチレングコールジ（メタ）アクリレート，ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート，プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート，ジプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート，トリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート，トリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート，ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート，ペンチルグリコール（メタ）ア
クリレート，ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート，ヒドロキシピパリルヒドロキシピバレートジ
（メタ）アクリレート，ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート，（ジ）グリセリンポリ（メタ）アクリレー
ト，（ジ）グリセリンアルキレンオキサイドポリ（メ
タ）アクリレート，トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート，トリメチロールプロパンアルキレン
オキサイドトリ（メタ）アクリレートジトリメチロール
プロパンテトラ（メタ）アクリレート，ジトリメチロー
ルプロパンアルキレンオキサイドテトラ（メタ）アクリ
レート，トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレー
ト，ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレー
ト，トリメチロールエタンアルキレンオキサイドトリ
（メタ）アクリレート，ジトリメチロールエタンアルキ
レンオキサイドテトロ（メタ）アクリレート，テトラメ
チロールメタンテトラ（メタ）アクリレート，ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート，ビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイドジ（メタ）アクリレー
ト，ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジ（メタ）
アクリレート，ジヒドロキシベンゼンアルキレンオキサ
イドジ（メタ）アクリレート，トリヒドロキシベンゼン
アルキレンオキサイドジ（メタ）アクリレート，水添加
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート，水添加ビス
フェノールＦジ（メタ）アクリレート，水添加ビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリ
レート，水添加ビスフェノールＦアルキレンオキサイド
付加体ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。さらに
その他にラクトン付加体のモノマーが挙げられる。すな
わち，ポリエチレングリコールポリラクトネートジ（メ
タ）アクリレート，ポリプロピレングリコールポリラク
トネートジ（メタ）アクリレート，アルキレングリコー
ルポリラクトネートジ（メタ）アクリレート，グリセリ
ンポリラクトネートトリ（メタアクリレート，ジグリセ
リンポリラクトネートテトラ（メタ）アクリレート，ト
リメチロールプロパンポリラクトネートトリ（メタ）ア
クリレート，ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）
アクリレートペンタエリストールポリラクトネートテト
ラ（メタ）アクリレート，ジペンタエリスリトールポリ
ラクトネートヘキサアクリレート等の各ポリオールラク
トネートポリアクリレートである。なお，上記モノマー
のラクトンはγ−ブチロラクトン，δ−バレロラクト
ン，ε−カプロラクトン等のエステルの官能基−CO−Ｏ
−を環内に含む化合物である。
本発明の活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成物の
使用において，活性エネルギー線が紫外線である場合に
は，光増感剤，すなわちラジカル重合開始剤（ラジカル
重合促進剤も）（Ｃ）を添加する必要があり，ベンゾイ
ン，ベンゾインメチルエーテル，ベンゾインエチルエー
テル，ベンゾインイソプロピルエーテル，α−アクリル
ベンゾイン等のベンゾイン系増感剤，ベンゾフェノン,p
−メチルベンゾフェノン,p−クロロベンゾフェノン，テ
トラクロロベンゾフェノン,o−ベンゾイル安息香酸メチ
ル，アセトフェノン等のアリールケトン系増感剤,4,4−
ビスジエチルアミノベンゾフェノン,p−ジメチルアミノ
安息香酸イソアミルｐ−ジメチルアミノアセトフェノン
等のジアルキルアミノアリールケトン系増感剤，チオキ
サントン，キサントンおよびそのハロゲン置換体等の多
環カルボニル系増感剤が挙げられ，これらの単独もしく
は適宜組み合せにより用いることもできる。これらの光
増感剤は組成物中に１〜30重量％の範囲で用いることが
できるが，好ましくは０〜15重量％の範囲であることが
望ましい。
使用において，活性エネルギー線が紫外線である場合に
は，光増感剤，すなわちラジカル重合開始剤（ラジカル
重合促進剤も）（Ｃ）を添加する必要があり，ベンゾイ
ン，ベンゾインメチルエーテル，ベンゾインエチルエー
テル，ベンゾインイソプロピルエーテル，α−アクリル
ベンゾイン等のベンゾイン系増感剤，ベンゾフェノン,p
−メチルベンゾフェノン,p−クロロベンゾフェノン，テ
トラクロロベンゾフェノン,o−ベンゾイル安息香酸メチ
ル，アセトフェノン等のアリールケトン系増感剤,4,4−
ビスジエチルアミノベンゾフェノン,p−ジメチルアミノ
安息香酸イソアミルｐ−ジメチルアミノアセトフェノン
等のジアルキルアミノアリールケトン系増感剤，チオキ
サントン，キサントンおよびそのハロゲン置換体等の多
環カルボニル系増感剤が挙げられ，これらの単独もしく
は適宜組み合せにより用いることもできる。これらの光
増感剤は組成物中に１〜30重量％の範囲で用いることが
できるが，好ましくは０〜15重量％の範囲であることが
望ましい。
活性エネルギー線硬化性インキ組成物とするには上記
希釈ワニスに通常は顔料を分散させるが，この方法は特
に限定されることなく，三本ロール，ボールミル等の常
法の分散方法において行うことができる。また，有機，
無機，体質顔料の他に，必要に応じて可塑剤，界面活性
剤，熱重合禁止剤等を添加することができる。勿論，顔
料を使用していないインキ組成物であってもよい。さら
に本発明の効果を阻害しない範囲で他の樹脂を併用する
ことも可能である。
希釈ワニスに通常は顔料を分散させるが，この方法は特
に限定されることなく，三本ロール，ボールミル等の常
法の分散方法において行うことができる。また，有機，
無機，体質顔料の他に，必要に応じて可塑剤，界面活性
剤，熱重合禁止剤等を添加することができる。勿論，顔
料を使用していないインキ組成物であってもよい。さら
に本発明の効果を阻害しない範囲で他の樹脂を併用する
ことも可能である。
以下，具体例により本発明を説明する。例中の部は全
て重量部を示す。
て重量部を示す。
製造例 １ エピコート1004（油化シェルエポキシ（株）製エポキ
シ樹脂）1600部，水添加ロジン1320部，トリエチレンジ
アミン３部，キシロール150部を撹拌機付４つ口フラス
コに仕込み，窒素ガス気流下で150℃,1時間反応させる
さらに徐々に昇温し,240℃,7時間反応させ酸価5.0にな
ったので，脱溶媒し，くみ出した。これを樹脂ａとす
る。
シ樹脂）1600部，水添加ロジン1320部，トリエチレンジ
アミン３部，キシロール150部を撹拌機付４つ口フラス
コに仕込み，窒素ガス気流下で150℃,1時間反応させる
さらに徐々に昇温し,240℃,7時間反応させ酸価5.0にな
ったので，脱溶媒し，くみ出した。これを樹脂ａとす
る。
製造例 ２ エピコート1004,1600部，水添加ロジン990部，トリエ
チレンジアミン３部，キシロール150部を撹拌機付４つ
口フラスコに仕込み，窒素ガス気流下で150℃,1時間反
応させ，さらに徐々に昇温し,240℃,5時間反応させ酸価
5.0になったので，冷却し，ドデセニル無水コハク酸266
部を仕込み,150℃,1時間，さらに徐々に昇温し,220℃,5
時間で酸価5.0になったので，脱溶媒し，くみ出した。
これを樹脂ｂとする。
チレンジアミン３部，キシロール150部を撹拌機付４つ
口フラスコに仕込み，窒素ガス気流下で150℃,1時間反
応させ，さらに徐々に昇温し,240℃,5時間反応させ酸価
5.0になったので，冷却し，ドデセニル無水コハク酸266
部を仕込み,150℃,1時間，さらに徐々に昇温し,220℃,5
時間で酸価5.0になったので，脱溶媒し，くみ出した。
これを樹脂ｂとする。
製造例 ３ エポトートYDCN702（東都化成（株）クレゾールノボ
ラックエポキシ樹脂）1150部,t−ブチル安息香酸890
部，トリエチレンジアミン２部，キシロール100部を撹
拌機付４つ口フラスコに仕込み，窒素ガス気流下で150
℃,1時間反応させ，さらに徐々に昇温し,240℃,6時間反
応させ酸価4.8になったので，脱溶媒し，くみ出した。
これを樹脂ｃとする。
ラックエポキシ樹脂）1150部,t−ブチル安息香酸890
部，トリエチレンジアミン２部，キシロール100部を撹
拌機付４つ口フラスコに仕込み，窒素ガス気流下で150
℃,1時間反応させ，さらに徐々に昇温し,240℃,6時間反
応させ酸価4.8になったので，脱溶媒し，くみ出した。
これを樹脂ｃとする。
製造例 ４ エポトートYDCN702（東都化成（株）クレゾールノボ
ラックエポキシ樹脂）1150部,t−ブチル安息香酸890
部，トリエチレンジアミン２部，キシロール100部を撹
拌機付４つ口フラスコに仕込み，窒素ガス気流下で150
℃,1時間反応させ，さらに徐々に昇温し,240℃,6時間反
応させ酸価4.8になったので，冷却し，無水マレイン酸9
8部を仕込み,150℃,1時間反応させ，さらに徐々に昇温
し,200℃,6時間で酸価4.8になったので，脱溶媒し，く
み出した。これを樹脂ｄとする。
ラックエポキシ樹脂）1150部,t−ブチル安息香酸890
部，トリエチレンジアミン２部，キシロール100部を撹
拌機付４つ口フラスコに仕込み，窒素ガス気流下で150
℃,1時間反応させ，さらに徐々に昇温し,240℃,6時間反
応させ酸価4.8になったので，冷却し，無水マレイン酸9
8部を仕込み,150℃,1時間反応させ，さらに徐々に昇温
し,200℃,6時間で酸価4.8になったので，脱溶媒し，く
み出した。これを樹脂ｄとする。
次に製造例で得られた樹脂（またはプレポリマー）を
高速液体クロマトグラフィ（GPC法）で重量平均分子量
を測定した。また，モノマー等を併用し，活性エネルギ
ー線硬化性印刷インキ組成物を作製した。以下，重量平
均分子量および組成を表−１に記す。
高速液体クロマトグラフィ（GPC法）で重量平均分子量
を測定した。また，モノマー等を併用し，活性エネルギ
ー線硬化性印刷インキ組成物を作製した。以下，重量平
均分子量および組成を表−１に記す。
（注−１）モノマー ABPE−4:ビスフェノールA4モルエチレンオキサイド付加
体ジアクリレート TMPTA:トリメチロールプロパントリアクリレート TMPEOA:トリメチロールプロパン３モルエチレンオキサ
イド付加体トリアクリレート 光増感剤:4,4−ビス（ジエチルアミン）ベンゾフェノン
／ベンゾフェノン＝2/5 顔 料：ファイネスレッドF2BW:東洋インキ製造（株）
製紅顔料 実施例 １ 表−１に示す被覆組成物（印刷インキ），すなわち，
比較例サンプル１〜3,実施例サンプル４〜６をKORDハイ
デルベルグで印刷し，印刷時の非画線部への汚れ，水巾
（注−１）を測定した（表−２）。
体ジアクリレート TMPTA:トリメチロールプロパントリアクリレート TMPEOA:トリメチロールプロパン３モルエチレンオキサ
イド付加体トリアクリレート 光増感剤:4,4−ビス（ジエチルアミン）ベンゾフェノン
／ベンゾフェノン＝2/5 顔 料：ファイネスレッドF2BW:東洋インキ製造（株）
製紅顔料 実施例 １ 表−１に示す被覆組成物（印刷インキ），すなわち，
比較例サンプル１〜3,実施例サンプル４〜６をKORDハイ
デルベルグで印刷し，印刷時の非画線部への汚れ，水巾
（注−１）を測定した（表−２）。
表中下限の数字は水の量を少なくしていったときの汚
れの発生した水の量を表す。また，上限の数字は水の量
を多くしていった場合にインキが乳化して転移不良にな
た水の量を表す。
れの発生した水の量を表す。また，上限の数字は水の量
を多くしていった場合にインキが乳化して転移不良にな
た水の量を表す。
実施例 ２ 実施例１での印刷物を，比較例サンプル１〜2,実施例
サンプル４〜５については80W/cmの強度を有する高圧水
銀灯２灯の下10cmのところをコンベアーに載せ,100m/分
にて照射し，硬化させた。
サンプル４〜５については80W/cmの強度を有する高圧水
銀灯２灯の下10cmのところをコンベアーに載せ,100m/分
にて照射し，硬化させた。
また比較例サンプル3,実施例サンプル６についてはカ
ーテンビーム型電子線照射装置を用い,10Mradの照射を
行い，硬化させた。いずれも硬化していた。
ーテンビーム型電子線照射装置を用い,10Mradの照射を
行い，硬化させた。いずれも硬化していた。
「発明の効果」 本発明の活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成物は
従来知られている被覆剤に比べ，実施例に示されている
ように印刷効果がよく，さらに密着性，折曲げ性等に優
れ，活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成物の適用範
囲を広めることができる。
従来知られている被覆剤に比べ，実施例に示されている
ように印刷効果がよく，さらに密着性，折曲げ性等に優
れ，活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成物の適用範
囲を広めることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）エポキシ化合物とラジカル重合性二
重結合を有しない一価カルボン酸とを反応させたエポキ
シエステル樹脂の水酸基１個に対し多価カルボン酸また
はその無水物を多価カルボン酸として0.1〜１モルを添
加して200〜300℃で反応させてなる酸価５以下の樹脂、 および（Ｂ）ラジカル重合性二重結合を有するモノマー を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化性印刷イ
ンキ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62327906A JPH0826266B2 (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | 活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62327906A JPH0826266B2 (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | 活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01168769A JPH01168769A (ja) | 1989-07-04 |
| JPH0826266B2 true JPH0826266B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=18204311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62327906A Expired - Lifetime JPH0826266B2 (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | 活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0826266B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS605601B2 (ja) * | 1974-10-21 | 1985-02-13 | エヌオーケー株式会社 | 接着性ならびに保存安定性のすぐれた光硬化性組成物 |
| JPS58149969A (ja) * | 1982-03-02 | 1983-09-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 活性エネルギ−線硬化性印刷インキ組成物 |
| JPS61246265A (ja) * | 1985-04-25 | 1986-11-01 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 活性エネルギ−線硬化性被覆組成物 |
-
1987
- 1987-12-24 JP JP62327906A patent/JPH0826266B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01168769A (ja) | 1989-07-04 |
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