JPS61246265A - 活性エネルギ−線硬化性被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「発明の目的」 （産業上の利用分野） 本発明は活性エネルギー線硬化性被覆組成物に関するも
のであり、詳しくは紫外線もしくは電子線等の照射によ
り硬化し、しかも、印刷適性、塗装適性等、あるいは基
材への密着性および折り曲げ性等の加工性に優れた活性
エネルギー線硬化性被覆組成物に関するものである。

（従来の技術） 近年、活性エネルギー線による硬化性被覆組成物の研究
はさかんにおこなわれており、その中でも印刷インキ、
クリヤーワニス、塗料、接着剤、フォトレジスト等の分
野では実用化が進められている。これらはラジカル重合
性を有するラジカル重合性モノマーおよびプレポリマー
と、必要に応じてラジカル重合開始剤、顔料からなって
おり、プレポリマーとしてはアルキッドアクリレート、
ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウ
レタン変性アクリレート等が、また七ツマ−としては、
ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加体ジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロー
ルメタンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
へキサアクリレート、アルキルフェノールアルキレンオ
キサイド付加体モノアクリレート等が用いられていた。

しかし、これらの化合物を用いた硬化性被覆組成物は例
えば、印刷インキに用いた場合、印刷時の汚れ、インキ
の乳化により転移不良が生じる事が多い。

さらに活性エネルギー線照射により瞬時に硬化するため
に硬化後皮膜内に内部応力が生じ易い。このためこれら
の硬化性被覆組成物を印刷インキ、塗料等として用いた
場合、金属、プラスチック等の被印刷体、被塗装体に印
刷もしくは塗装し、硬化させた後における密着性が劣り
、さらに成形加工のため折り曲げるとクランクが生じ易
い。従って、これらの硬化性被覆剤の通用範囲を狭めて
いるのが実状であった。

「発明の構成」 （問題点を解決するための手段） 本発明は、これらの欠点を改良すべく鋭意研究の結果、
印刷適性や塗装適性に優れ、かつ基材への密着性、折り
曲げ性等の加工性に優れた。活性エネルギー線硬化性被
覆組成物を発明するに至った。

すなわち本発明は。

（Ａ）エポキシ化合物およびラジカル重合性二重結合を
有しない一個カルボン酸を反応させた水酸基含有の生成
物に、カルボン酸無水物を主としてハーフェステル反応
させ９次にポリオールを反応させて得られた化合物に、
ラジカル重合性二重結合を有する一個カルボン酸を反応
させてなるプレポリマー。

（Ｂ）ラジカル重合性二重結合を有するモノマー、（Ｃ
）必要に応じてラジカル重合開始剤。

を含む活性エネルギー線硬化性被覆組成物である。

本発明の（Ａ）プレポリマーにおいて、エポキシ化合物
とは１分子中に１個以上のエポキシ基を有するグリシジ
ルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポ
キシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、線状脂肪
族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂等である。

グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジ−
βメチルグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリ
シジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテ
ルおよびそれらを水添加したグリシジルエーテル、さら
に前記グリシジルエーテル化合物の８−カプロラクトン
付加物、ビスフェノールＡ、　ＳまたはＦのアルキレン
オキサイド付加物のグリシジルエーテル、　（アルキル
）フェノールノボラックグリシジルエーテル、ポリアル
キレンのグリコールポリグリシジルエーテル、エポキシ
ウレタン樹脂等がある。また、グリシジルエステル型エ
ポキシ樹脂として、フタル酸、アジピン酸、ダイマー酸
のような二塩基酸ジグリシジルエステル、トリメリフト
酸のような三塩基酸トリグリシジルエステルがある。ま
た、グリシジルアミン型エポキシ樹脂としてはトリグリ
シジルイソシアネート等がある。また。

線状脂肪族エポキシ樹脂としてはエポキシ化ポリブタジ
ェンエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等があり、
脂肪族エポキシとしては３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル３，４エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、ビス（３，４エポキシ、シクロヘキシル）等を挙げ
ることができる。なお、ビスフェノールタイプグリシジ
ルエーテルが折り曲げ性等の加工性に効果が高い場合が
多いため、好ましい。

ラジカル重合性二重結合を有しない一個カルボン酸とし
ては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリアン酸
、トリメチル酢酸、カプロンＬ　　ｎ−へブタン酸、カ
プリル酸、ペラルゴン酸、メトキシ酢酸、ヤシ油脂肪酸
、バルミチン酸、ステアリン酸。

オレイン酸、リノール酸、リルン酸等の脂肪族カルボン
酸、安息香酸、アルキル安息香酸、アルキルアミノ安息
香酸、フェニル酢酸、ハロゲン化安息香酸、アニス酸、
ベンゾイル安息香酸、ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸
、ロジン、水添加ロジン等がある。さらには前述の二価
カルボン酸と、−価アルコールまたは一個のアルコール
性水酸基を残したエステル化物と、のエステル化物があ
る。

エポキシ化合物とラジカル重合性を有しない一個カルボ
ン酸との反応は９例えば、攪拌機付４つロフラスコで１
００〜２００℃、好ましくは１３０〜１７０℃の間で行
われる。さらに窒素ガスまたは炭酸ガス等の不活性ガス
気流下で、必要に応じて反応溶媒を使用することもある
。また、触媒としてはアミン系のものが使用される。ま
た、エポキシ開環後の水酸基とラジカル重合性を有しな
い一個カルボン酸との反応が行われることもあり、その
反応は２００〜３００℃、好ましくは２２０〜２６０℃
の間で不活性ガス気流下で反応触媒を使用して行う。

反応の有無は上記−価カルボン酸の残存率で判定する。

エポキシ化合物と上記−価カルボン酸との反応モル比は
エポキシ化合物のエポキシ基１個に対し。

−価カルボン酸１モル以上反応させる。しかし、エポキ
シ化合物とｍ個カルボン酸との反応物（生成物）には１
分子当り平均０．１個以上、好ましくは１個以上の水酸
基を含有させる。

次のこの水酸基含有の生成物（エポンエステル）とカル
ボン酸無水物とのハーフェステルの反応は。

例えば１００〜２００℃、好ましくは１４０〜１６０℃
で行われる。水酸基含有のエポンエステルとカルボン酸
無水ｅ＋の反応モル比はエポンエステル１モルに対し、
カルボン酸無水物０．１〜４モル、好ましくは１〜２モ
ル反応させる。カルボン酸無水物４モルを超えると反応
物が高分子化してゲル化してしまうことがあるため、一
般には好ましくない。

なお、カルボン酸無水物として、シェラ酸、マロン酸、
コハク酸、アルキルまたはアルケニルコハク酸、グルグ
ル酸、マレイン酸等の脂肪族ジカルボン酸無水物、Ｏ−
（水添加）フタル酸、ハイミンク酸。

メチルハイミック酸、ジフェン酸、ナフタリン酸等の脂
環式または芳香族ジカルボン酸、無水物が使用される。

さらにハーフェステル反応で生じたカルボキシル基含有
反応生成物とポリオールとの反応は１例えば。

１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２４０℃でエス
テル化反応が行われる。反応比はハーフェステル中のカ
ルボキシル基の数とポリオールのモル数とが同数、比率
０．９〜１．１が望ましい場合が多い。

このポリオールとしては、エチレングリコール。

ジエチレングリコール、トリエチレングリコール。

ポリエチレングリコール、プロピレングリコール。

ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペン
チルグリコール、ネオペンチルグリコール。

ヘキサンジオールグリセリン、ジグリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ジトリメチロールプロパン。

トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン。

テトラメチロールメタン、ジペンタエリスリトール。

ポリシクロペンタジェンジアリルアルコールコポリマー
、スピログリコール、ビスフェノールＡエチレンオキサ
イド付加体、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付
加体、ビスフェノールＦエチレンオキサイド付加体、ビ
スフェノールＦプロピレンオキサイド付加体（アルキレ
ンオキサイドの付加モル数はビスフェノールの水酸基１
個に対し２通常１〜２モルである。）、水添加ビスフェ
ノールＡ、水添加ビスフェノールＦ等である。

なお、ビスフェノール類に対するアルキレンオキサイド
の付加は、オートクレーブ中にビスフェノール類と、触
媒としての水酸化ナトリウム約０．５重量％（アルキレ
ンオキサイドを含めた全仕込み量に対して）を仕込み、
アルキレンオキサイドを徐々に仕込み、１６０℃、５ｋ
ｇ／ａｄ以下で反応させ、ゲージ圧０．１ｋｇ／ｃｊ以
下で終点とする。

さらにハーフェステルのカルボキシル基含有反応生成物
とポリオールとの反応で得られた化合物とラジカル重合
性二重結合を有するｍ個カルボン酸を仕込み９通常空気
を吹き込みみがら反応温度を８０〜１５０℃で反応を行
う。反応触媒としては塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸等を、また９重合禁止剤としてはハイドロキノン、
メトキノン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン
またはその金属塩等を用いる。ラジカル重合性二重結合
を有する１価カルボン酸としては（メタ）アクリル酸、
クロトン酸ビニル酢酸、桂皮酸等がある。通常硬化性の
速い事が要求される印刷インキ、塗料にはアクリル酸が
好ましい。

以上のようにして、　（Ａ）のプレポリマーが得られる
。

（Ｂ）のラジカル重合性二重結合を有するモノマーとし
てはメチル（メタ）アクリレートエチル（メタ）アクリ
レートプロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（
メタ）アクリレートヘキシル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、カプリル（メタ）アクリ
レートデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチ
ル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、アルキルフェノ
ールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の１官能
モノマーが挙げられる。さらに２官能以上のモノマーと
してエチレングリコールジ（メタ）アクリレート　ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレートプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（
メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ
）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ペンチルグリコール（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシピバリルヒドロキシピパレートジ（メタ）アクリレ
ート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、　（
ジ）グリセリンポリ　（メタ）アクリレート　（ジ）グ
リセリンアルキレンオキサイドポリ　（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ　（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパンアルキレンオキサイドト
リ　（メタ）アクリレートジトリメチロールプロパンテ
トラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパン
アルキレンオキサイドテトラ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールエタントリ　（メタ）アクリレート、ジト
リメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート　トリ
メチロールエタンアルキレンオキサイドトリ　（メタ）
アクリレート、ジトリメチロールエタンアルキレンオキ
サイドテトロ（メタ）アクリレート、テトラメチロール
メタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレートビスフェノールＡア
ルキレンオキサイビジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＦアルキレンオキサイドグ（メタ）アクリレート
、ジヒドロキシベンゼンアルキレンオキサイドジ（メタ
）アクリレート、トリヒドロキシベンゼンアルキレンオ
キサイドジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノー
ルＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦ
ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡアル
キレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添
加ビスフェノールＦアルキレンオキサイド付加体ジ（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。さらにその他にラク
トン付加体のモノマーが挙げられる。すなわち、ポリエ
チレングリコールポリラクトネートジ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールボリラクトネートジ（
メタ）アクリレート、アルキレングリコールポリラクト
ネートジ（メタ）アクリレート　グリセリンポリラクト
ネートトリ　（メタ）アクリレート、ジグリセリンボリ
ラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパンポリラクトネートトリ　（メタ）アクリレ
ート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリ
レート。

ペンタエリスリトールポリラクトネートテトラ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールポリラクトネー
トへキサアクリレート等の各ポリオールラクトネートポ
リアクリレートである。なお、上記モノマーのラクトン
はγ−ブチロラクトン８−バレロラクトン、ε−カプロ
ラクトン等のエステルの官能基−ＣＯ−Ｏ−を環内に含
む化合物である。

本発明の被覆組成物の使用において、活性エネルギー線
が紫外線である場合には、光増感剤、すなわちラジカル
重合開始剤（ラジカル重合促進剤も）（Ｃ）を添加する
必要があり、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、α−アクリルベンゾイン等のベンゾイン系増感
剤、ベンゾフェノン。

ｐ−メチルベンゾフェノン、ｐ−クロロベンツフェノン
、テトラクロロベンゾフェノン、Ｏ−ベンゾイル安息香
酸メチル、アセトフェノン等のアリールケトン系増感剤
、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ｐ−ジ
メチルアミノ安息香酸イソアミル。

ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン等のジアルキルアミ
ノアリールケトン系増感剤、チオキサントン。

キサントンおよびそのハロゲン置換体等の多環カルボニ
ル系増感剤が挙げられ、これらの単独もしくは適宜組み
合せにより用いることもできる。これらの光増感剤は組
成物中に１〜３０重量％の範囲で用いることができるが
、好ましくは０〜１５重量％の範囲であることが望まし
い。

活性エネルギー線硬化性インキ組成物とするには上記希
釈ワニスに通常は顔料を分散させるが、この方法は特に
限定されることなく、三本ロール、ボールミル等の常法
の分散方法において行うことができる。また、有機、無
機９体質顔料の他に、必要に応じて可塑剤、界面活性剤
、熱重合禁止剤等を添加することができる。勿論、顔料
を使用していないインキ組成物であってもよい。さらに
本発明の効果を阻害しない範囲で他の樹脂を併用するこ
とも可能である。

以下、具体例により本発明を説明する。列中の部は全て
重量部を示す。

製造例１ エピコート８２８　（シェル化学製エポキシ樹脂）７１
．７部、アクリル酸２８．３部、トリエチレンジアミン
０．１部、ハイドロキノン０．１部を攪拌機付４つロフ
ラスコに仕込み、空気を吹き込みながら１００℃で反応
させ、約１５時間後、酸価が１以下になった時点で、汲
み出した。得られたラジカル重合性プレポリマーをプレ
ポリマーａとする。

製造例２ エピコート１００１　　（シェル化学■製エポキシ樹脂
）９００部、安息香酸３６３部、トリエチレンジアミン
１部、キジロール１００部を攪拌機付４つロフラスコに
仕込み、窒素ガス気流下で、１５０℃。

１時間反応させ、さらに２２０℃５時間反応させ。

酸価が５．５になった時点で汲み出した。これをプレポ
リマーｂとする。

製造例３ トリメチロールプロパン３１．６部、ノニル酸３３゜５
部、キジロール５部を４つロフラスコに仕込み。

窒素ガス気流下で、２００℃で、酸価５になるまで反応
させ、その後イソフタル酸１９．６部を仕込み。

２３０℃で、１０時間反応させ、酸価が１０になった時
点で、脱溶媒し、その後１００℃に冷却した。

さらにシクロヘキサン５部、ハイドロキノン０．１部。

パラトルエンスルホン酸１部を仕込み、空気を吹き込み
ながら、アクリル酸１５．３部を滴下ロートで約１時間
かけて仕込み、１００℃で、１５時間後、酸価が５．５
になったので、脱溶媒し、その後汲み出す。

これをプレポリマーＣとする。

製造例４ エピコート１００１　　（シェル化学■製エポキシ樹脂
）１６００部、水添加ロジン９９０部、トリエチレンジ
アミン３部、キジロール１５０部を攪拌機付４つロフラ
スコに仕込み、窒素ガス気流下で、１５０℃、１時間反
応させる。さらに除々に昇温し、２４０℃で５時間反応
させて、酸価が５．０になった。

次に冷却し１５０℃でドデセニル無水コハク酸２６６部
を仕込み、１時間反応させる。さらにトリメチロール１
７８７１３４部を仕込み、除々に昇温し。

２２０℃で酸価が５．１になったので脱溶媒した。さら
にその反応物を冷却し、８０℃でシクロヘキサン２００
部、ハイドロキノン３部、ｐ−トルエンスルホン酸３０
部、アクリル酸１３０部を仕込み空気を吹き込みながら
１００℃で７時間反応させ酸価が１２．３になったので
、脱溶媒し、その後汲み出す。これをプレポリマーｄと
する。

製造例５ プラクセルＧ４０１（ダイセル−製カプロラクトン変性
エポキシ樹脂＞１７６０部、オレイン酸５６０部、安息
香酸２４４部、トリエチレンジアミン２部、キジロール
１００部を攪拌機付４つロフラスコに仕込み、窒素ガス
気流下で、１５０℃１時間反応させる。さらに除々に昇
温し、２４０℃で５時間反応させて、酸価が５．０にな
った。次に冷却し、１５０℃でテトラヒドロ無水フタル
酸１６２部を仕込み。

１時間反応させる。さらにネオペンチルグリコール１０
４部を仕込み、徐々に昇温し、２２０℃で酸価が５にな
ったので脱溶媒した。さらにその反応物を冷却し、８０
℃でシクロヘキサン２００部、ハイドロキノンｚ部、ｐ
−トルエンスルホン！２０ｉ、アクリル酸６５部を仕込
み空気を吹き込みながら、１００℃で７時間反応させ酸
価が１３．５になったので。

脱溶媒し汲み出した。これをプレポリマー〇とする。

製造例６ エボトートＹＤＦ２００１　　（東部化成■製ビスフェ
ノールＦのエポキシ樹脂）９００部、ベンシイ安息香酸
４５２部、ノニール酸１５８部、トリエチレンジアミン
２部、キジロール１００部を攪拌機付４つロフラスコに
仕込み、窒素ガス気流下で、１５０℃１時間反応させる
。さらに除々に昇温し、２４０℃で５時間反応させて、
酸価が５．０になった。次に冷却し、１５０℃で無水メ
チルハイミック酸１７８部を１時間反応させる。さらに
ペンタエリスリトール１３６部を仕込み、徐々に昇温し
、２２０℃で酸価が５．５になったので脱溶媒した。さ
らにその反応物を冷却し、８０℃でシクロヘキサン２０
０部、ハイドロキノン２部、ｐ−トルエンスルホン酸２
０部。

アクリル酸１９５部を仕込み空気を吹き込みながら。

１００℃で７時間反応させ酸価が１．３．８になったの
で、脱溶媒し汲み出した。これをプレポリマーｆとする
。

製造例７ エポトートＹＤＣＮ−７０２（東部化成■製タレゾール
ノボラフクエポキシ樹脂”）１１５０部、　　１−ブチ
ル安息香酸８９０部、トリエチレンジアミン２部、キジ
ロール１００部を攪拌機付４つロフラスコに仕込み、窒
素ガス気流下で、１５０℃１時間反応させる。さらに除
々に昇温し、２４０℃で５時間反応させて、酸価が５．
０になった。次に冷却し、１５０℃で無水マレイン酸９
８部を１時間反応させる。

さらにジトリメチロールプロパン２５０部を仕込み。

徐々に昇温し、２２０℃で酸価が５．５になったので脱
溶媒した。さらにその反応物を冷却し、８０℃でシクロ
ヘキサン２００部、ハイドロキノン２部、ｐ−トルエン
スルホン酸２０部、アクリル酸１９５部を仕込み空気を
吹き込みながら、１００℃で７時間反応させ酸価が１２
．５になったので、脱溶媒し汲み出した。これをプレポ
リマーｇとする。

製造例８ アデカサイザー〇−１３０Ｐ（旭電化■製エポキシ化大
豆油６９６部、ベンゾイル安息香酸６７８部。

トリエチレンジアミン１．５部、キジロール１００部を
攪拌機付４つロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で、
１５０℃１時間反応させる。さらに除々に昇温し、２４
０℃で５時間反応させて、酸価が５．０になった。次に
冷却し、１５０℃で無水トリメリット酸１９２部を１時
間反応させる。さらにプロピレングリコール１６０部を
仕込み、徐々に昇温し、２２０℃で酸価が５．５になっ
たので脱溶媒した。さらにその反応物を冷却し、８０℃
でシクロヘキサン２００部、ハイドロキノン１．５部、
　　ｐ−）ルエンスルホン酸１５部、メタクリル酸１５
０部を仕込み空気を吹き込みながら、１００℃で７時間
反応させ酸価が１３．５になったので、脱溶媒し汲み出
した。これをプレポリマーｈとする。

製造例９ ビス（３，４エポキシシクロヘキシル）アジペート４２
０部、水添加ロジン６６０部、トリエチレンジアミン１
部、キジロール１００部を攪拌機付４つロフラスコに仕
込み、窒素ガス気流下で、１５０℃１時間反応させる。

さらに除々に昇温し、２４０℃で５時間反応させて、酸
価が５．０になった。次に冷却し、１５０℃でヘキサヒ
ドロ無水フタル酸２３１部を１時間反応させる。さらに
トリメチロールエタン２００部を仕込み２徐々に昇温し
、２２０℃で酸価が、５．４になったので脱溶媒した。

さらにその反応物を冷却し、８０℃でシクロヘキサン２
００部、ハイドロキノン１部、ｐ−トルエンスルホン酸
１０部。

アクリル酸１００部を仕込み、空気を吹き込みながら、
１００℃で７時間反応させ酸価が１３．５になったので
、脱溶媒し汲み出した。これをプレポリマーｉとする。

次に製造例でできたプレポリマーと、モノマー等とを用
い、活性エネルギー線硬化性被覆組成物を作製した。以
下９表−１に記す。

（注−１）モノマー ＡＢＰＥ−４：ビスフェノールＡ４モルエチレンオキサ
イド付加体ジアクリレート ＴＭＰＴＡ：）リメチロールプロパントリアクリレート ＴＭＭＴＡ　：テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート ＴＭＰＥＯＡ：　）ジメチロールプロパン３モルエチレ
ンオキサイド付加体トリアクリレ ート 光増感剤：４．４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェ
ノン／ベンゾフェノン−２１５ 顔　料：ファイネスレッドＦ２ＢＷ：東洋インキ製造■
製紅顔料 実施例 表−１に示す被覆組成物（印刷インキ）、比較例サンプ
ル１．２．３．実施例サンプル５〜１０をＫＯＲＤハイ
デルベルグで印刷し、印刷時の非画線部への汚れ、水中
（注−２）を測定した（表−２）。

次に表−１に示す活性エネルギー線硬化性被覆剤を、Ｔ
ＦＳ板に、それぞれアルキッド樹脂、エポキシフェノー
ル樹脂、アクリル樹脂の塗料を塗装した各種塗装板にサ
ンプル１〜３．５〜１０についてはＲ１テスターで３　
Ｏｎａｇ／　１００−の塗布量で印刷し。

サンプル４，１１については各塗装板にバーコーターで
７０１１＋ｇ／１００ｃａの塗布量で塗装した。表−３
のサンプル１〜３，５〜１０については８０Ｗ／ｃｍの
強度を有する高圧水銀灯２灯の下１０ｃｎ＋のところを
コンベアーにのせ、照射し、硬化させた。

またサンプル４．１１についてはカーテンビーム型電子
線照射装置を用い、ｌＱＭｒａｄの照射を行い。

硬化させた。以下、得られた各塗膜の密着性、折り曲げ
性についての結果を表−３に示す。

０：全く認められない。

１：２５倍ルーペでクランク少し認められる。

２：１０倍ルーペでクラック少し認められる。

３：１０倍ルーペでクラックあり（肉眼で少しクラック
認められる。） ４：肉眼でクランク認められる。

５：皮膜がはがれてくる。

「発明の効果」 本発明の活性エネルギー線硬化性被覆組成物は従来知ら
れている被覆剤に比べ、実施例−１，実施例−２に示さ
れているように印刷効果がよく、さらに密着性、折り曲
げ性に優れ、活性エネルギー線硬化性被覆組成物の適用
範囲を広めることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）エポキシ化合物およびラジカル重合性二重結
   合を有しない一価カルボン酸を反応させた水酸基含有の
   生成物に、カルボン酸無水物を主としてハーフェステル
   反応させ、次にポリオールを反応させて得られた化合物
   に、ラジカル重合性二重結合を有する一価カルボン酸を
   反応させてなるプレポリマー、（Ｂ）ラジカル重合性二
   重結合を有するモノマー、（Ｃ）必要に応じてラジカル
   重合開始剤、 を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化性被覆組
   成物。