JPH0827097A - アミノスルホン酸−ｎ，ｎ−二酢酸とそのアルカリ金属塩の製造法およびそれらを含む生分解性キレート剤 - Google Patents
アミノスルホン酸−ｎ，ｎ−二酢酸とそのアルカリ金属塩の製造法およびそれらを含む生分解性キレート剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来法で用いられたクロル酢酸に代えて、青
酸とホルマリンを用いた効率的な工程により、高収率、
高純度のアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびその
アルカリ金属塩の製造方法を提供する。 【構成】 タウリン、アミノメタンスルホン酸、２−ア
ミノベンゼンスルホン酸、システイン酸等のアミノスル
ホン酸に、青酸とホルムアルデヒド、または、グリコロ
ニトリルをアルカリ金属水酸化物の存在化または非存在
下に反応させるアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸及び
そのアルカリ金属塩の製造方法。また、これらのアミノ
スルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびそのアルカリ金属塩
から選ばれた少なくとも一種を有効成分として含有する
生分解性キレート剤。
酸とホルマリンを用いた効率的な工程により、高収率、
高純度のアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびその
アルカリ金属塩の製造方法を提供する。 【構成】 タウリン、アミノメタンスルホン酸、２−ア
ミノベンゼンスルホン酸、システイン酸等のアミノスル
ホン酸に、青酸とホルムアルデヒド、または、グリコロ
ニトリルをアルカリ金属水酸化物の存在化または非存在
下に反応させるアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸及び
そのアルカリ金属塩の製造方法。また、これらのアミノ
スルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびそのアルカリ金属塩
から選ばれた少なくとも一種を有効成分として含有する
生分解性キレート剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アミノスルホン酸から
アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびそのアルカリ
金属塩を製造する方法に関し、さらに詳しくは、２−ア
ミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−
アミノベンゼンスルホン酸および２−アミノ−２−カル
ボキシエタンスルホン酸などのアミノスルホン酸に、青
酸とホルムアルデヒド、または、グリコロニトリルを反
応させることにより、アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢
酸およびそのアルカリ金属塩を製造する方法に関するも
のである。
アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびそのアルカリ
金属塩を製造する方法に関し、さらに詳しくは、２−ア
ミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−
アミノベンゼンスルホン酸および２−アミノ−２−カル
ボキシエタンスルホン酸などのアミノスルホン酸に、青
酸とホルムアルデヒド、または、グリコロニトリルを反
応させることにより、アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢
酸およびそのアルカリ金属塩を製造する方法に関するも
のである。
【０００２】アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸および
そのアルカリ金属塩は、生分解性キレート剤として洗剤
組成物、洗剤ビルダー、重金属封鎖剤、過酸化水素安定
剤などに広く用いられる。
そのアルカリ金属塩は、生分解性キレート剤として洗剤
組成物、洗剤ビルダー、重金属封鎖剤、過酸化水素安定
剤などに広く用いられる。
【０００３】
【従来の技術】アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸およ
びそのアルカリ金属塩を製造する方法は、従来から種々
知られている。例えば、２−アミノエタンスルホン酸
（慣用名タウリン）に二分子のクロル酢酸を付加して２
−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸を合成する
方法（Helv. Chim. Acta. 1949年 32 巻 1175 ページ)
、（Ｌ）−２−アミノ−２−カルボキシエタンスルホ
ン酸（慣用名（Ｌ）−システイン酸）に二分子のクロル
酢酸を付加して（Ｌ）−２−アミノ−２−カルボキシエ
タンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸を合成する方法 (米国
特許明細書第3683014号) 、および２−アミノベンゼン
スルホン酸に二分子のクロル酢酸を付加して２−アミノ
ベンゼンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸を合成する方法
（Helv. Chim. Acta. 1947年 40 巻 4312 ページ) など
がある。
びそのアルカリ金属塩を製造する方法は、従来から種々
知られている。例えば、２−アミノエタンスルホン酸
（慣用名タウリン）に二分子のクロル酢酸を付加して２
−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸を合成する
方法（Helv. Chim. Acta. 1949年 32 巻 1175 ページ)
、（Ｌ）−２−アミノ−２−カルボキシエタンスルホ
ン酸（慣用名（Ｌ）−システイン酸）に二分子のクロル
酢酸を付加して（Ｌ）−２−アミノ−２−カルボキシエ
タンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸を合成する方法 (米国
特許明細書第3683014号) 、および２−アミノベンゼン
スルホン酸に二分子のクロル酢酸を付加して２−アミノ
ベンゼンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸を合成する方法
（Helv. Chim. Acta. 1947年 40 巻 4312 ページ) など
がある。
【０００４】しかしながら、２−アミノエタンスルホン
酸、アミノメタンスルホン酸、２−アミノベンゼンスル
ホン酸および２−アミノ−２−カルボキシエタンスルホ
ン酸などのアミノスルホン酸にクロル酢酸を用いる従来
技術は、アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の製造のた
めに相応しい原料を選んでいるとは言い難い。すなわ
ち、クロル酢酸は、反応条件のアルカリ性において不安
定な原料であり、グリコール酸への副生を避けるため、
ｐＨの厳密な制御のもと極めて序々に反応液に滴下され
なければならない。また、反応生成物中には、用いたク
ロル酢酸と当量の塩化ナトリウムの他、グリコ−ル酸な
どの副生が避けられない。そのため、従来技術では、反
応の長時間化を避けられないばかりでなく、付加反応工
程および精製工程において煩雑な操作が伴うため、目的
とするアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の収率と純度
の点で重大な問題が残っていた。
酸、アミノメタンスルホン酸、２−アミノベンゼンスル
ホン酸および２−アミノ−２−カルボキシエタンスルホ
ン酸などのアミノスルホン酸にクロル酢酸を用いる従来
技術は、アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の製造のた
めに相応しい原料を選んでいるとは言い難い。すなわ
ち、クロル酢酸は、反応条件のアルカリ性において不安
定な原料であり、グリコール酸への副生を避けるため、
ｐＨの厳密な制御のもと極めて序々に反応液に滴下され
なければならない。また、反応生成物中には、用いたク
ロル酢酸と当量の塩化ナトリウムの他、グリコ−ル酸な
どの副生が避けられない。そのため、従来技術では、反
応の長時間化を避けられないばかりでなく、付加反応工
程および精製工程において煩雑な操作が伴うため、目的
とするアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の収率と純度
の点で重大な問題が残っていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
問題点を解決すべくなされたもので、アミノスルホン酸
−Ｎ，Ｎ−二酢酸とそのアルカリ金属塩の効率的な製造
法を提供することを目的としており、具体的には、工業
プロセス的に有利な原料を用いた効率的な工程で、生分
解性およびキレート力に優れたアミノスルホン酸−Ｎ，
Ｎ−二酢酸およびそのアルカリ金属塩を高収率、高純度
で取得する製造方法の提供を課題とする。
問題点を解決すべくなされたもので、アミノスルホン酸
−Ｎ，Ｎ−二酢酸とそのアルカリ金属塩の効率的な製造
法を提供することを目的としており、具体的には、工業
プロセス的に有利な原料を用いた効率的な工程で、生分
解性およびキレート力に優れたアミノスルホン酸−Ｎ，
Ｎ−二酢酸およびそのアルカリ金属塩を高収率、高純度
で取得する製造方法の提供を課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前期目的
を達成すべく鋭意研究の結果、２−アミノエタンスルホ
ン酸、アミノメタンスルホン酸、２−アミノベンゼンス
ルホン酸および２−アミノ−２−カルボキシエタンスル
ホン酸などの工業的に入手可能なアミノスルホン酸を原
料とし、青酸とホルムアルデヒド、または、グリコロニ
トリルを反応させることにより、目的とするアミノスル
ホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびそのアルカリ金属塩が、
効率的な工程によって、高収率、高純度で得られること
を見いだした。また、そのようにして得られたアミノス
ルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびそのアルカリ金属塩が
生分解性に優れるキレート剤であることなどを見いだ
し、本発明に到達した。
を達成すべく鋭意研究の結果、２−アミノエタンスルホ
ン酸、アミノメタンスルホン酸、２−アミノベンゼンス
ルホン酸および２−アミノ−２−カルボキシエタンスル
ホン酸などの工業的に入手可能なアミノスルホン酸を原
料とし、青酸とホルムアルデヒド、または、グリコロニ
トリルを反応させることにより、目的とするアミノスル
ホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびそのアルカリ金属塩が、
効率的な工程によって、高収率、高純度で得られること
を見いだした。また、そのようにして得られたアミノス
ルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびそのアルカリ金属塩が
生分解性に優れるキレート剤であることなどを見いだ
し、本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明における第一の発明は、
アミノスルホン酸に、青酸とホルムアルデヒド、また
は、グリコロニトリルをアルカリ金属水酸化物の存在下
に反応させることを特徴とするアミノスルホン酸−Ｎ，
Ｎ−二酢酸のアルカリ金属塩の製造方法を要旨とする。
アミノスルホン酸に、青酸とホルムアルデヒド、また
は、グリコロニトリルをアルカリ金属水酸化物の存在下
に反応させることを特徴とするアミノスルホン酸−Ｎ，
Ｎ−二酢酸のアルカリ金属塩の製造方法を要旨とする。
【０００８】第二の発明は、アミノスルホン酸に、青酸
とホルムアルデヒド、または、グリコロニトリルをアル
カリ金属水酸化物の非存在下に反応させ、次いで、鉱酸
で酸析結晶化することを特徴とするアミノスルホン酸−
Ｎ，Ｎ−二酢酸の製造方法を要旨とする。
とホルムアルデヒド、または、グリコロニトリルをアル
カリ金属水酸化物の非存在下に反応させ、次いで、鉱酸
で酸析結晶化することを特徴とするアミノスルホン酸−
Ｎ，Ｎ−二酢酸の製造方法を要旨とする。
【０００９】第三の発明は、アミノスルホン酸に、青酸
とホルムアルデヒド、または、グリコロニトリルをアル
カリ金属水酸化物の非存在下に反応させ、次いで、アル
カリ金属水酸化物で加水分解することを特徴とするアミ
ノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸のアルカリ金属塩の製造
方法を要旨とする。
とホルムアルデヒド、または、グリコロニトリルをアル
カリ金属水酸化物の非存在下に反応させ、次いで、アル
カリ金属水酸化物で加水分解することを特徴とするアミ
ノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸のアルカリ金属塩の製造
方法を要旨とする。
【００１０】第四の発明は、アミノスルホン酸に、青酸
とホルムアルデヒド、または、グリコロニトリルをアル
カリ金属水酸化物の非存在下に反応させ、次いで、アル
カリ金属水酸化物で加水分解し、さらに、鉱酸で酸析結
晶化することを特徴とするアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−
二酢酸の製造方法を要旨とする。
とホルムアルデヒド、または、グリコロニトリルをアル
カリ金属水酸化物の非存在下に反応させ、次いで、アル
カリ金属水酸化物で加水分解し、さらに、鉱酸で酸析結
晶化することを特徴とするアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−
二酢酸の製造方法を要旨とする。
【００１１】更に、第五の発明は、アミノスルホン酸−
Ｎ，Ｎ−二酢酸およびそのアルカリ金属塩から選ばれた
少なくとも１種を有効成分として含有する生分解性キレ
ート剤に関する。
Ｎ，Ｎ−二酢酸およびそのアルカリ金属塩から選ばれた
少なくとも１種を有効成分として含有する生分解性キレ
ート剤に関する。
【００１２】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
方法は、アミノスルホン酸に、青酸とホルムアルデヒ
ド、または、グリコロニトリルをアルカリ金属水酸化物
の存在下で反応させながら加水分解を行なってアミノス
ルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸のアルカリ金属塩を得るカル
ボキシメチル化工程からなる。
方法は、アミノスルホン酸に、青酸とホルムアルデヒ
ド、または、グリコロニトリルをアルカリ金属水酸化物
の存在下で反応させながら加水分解を行なってアミノス
ルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸のアルカリ金属塩を得るカル
ボキシメチル化工程からなる。
【００１３】または、アミノスルホン酸に、青酸とホル
ムアルデヒド、または、グリコロニトリルを反応させる
シアノメチル化工程と、得られたＮ，Ｎ−ビスシアノメ
チルアミノスルホン酸の反応液を、鉱酸またはアルカリ
金属水酸化物により段階的に加水分解してアミノスルホ
ン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸またはそれらのアルカリ金属塩を
得る加水分解工程からなる。更に、カルボキシメチル化
工程または加水分解工程により得られたアミノスルホン
酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸のアルカリ金属塩を、鉱酸で処理し
て、アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の結晶を得る酸
析結晶化工程からなる。
ムアルデヒド、または、グリコロニトリルを反応させる
シアノメチル化工程と、得られたＮ，Ｎ−ビスシアノメ
チルアミノスルホン酸の反応液を、鉱酸またはアルカリ
金属水酸化物により段階的に加水分解してアミノスルホ
ン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸またはそれらのアルカリ金属塩を
得る加水分解工程からなる。更に、カルボキシメチル化
工程または加水分解工程により得られたアミノスルホン
酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸のアルカリ金属塩を、鉱酸で処理し
て、アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の結晶を得る酸
析結晶化工程からなる。
【００１４】本発明における原料であるアミノスルホン
酸は、分子中に少なくとも１個以上のアミノ基および１
個以上のスルホン酸基を持つものであれば、いかなる化
合物でも用いられるが、２−アミノエタンスルホン酸、
アミノメタンスルホン酸、２−アミノベンゼンスルホン
酸および２−アミノ−２−カルボキシエタンスルホン酸
などのモノアミノモノスルホン酸が、目的とするアミノ
スルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸のキレート力および生分解
性の見地から特に好ましい。
酸は、分子中に少なくとも１個以上のアミノ基および１
個以上のスルホン酸基を持つものであれば、いかなる化
合物でも用いられるが、２−アミノエタンスルホン酸、
アミノメタンスルホン酸、２−アミノベンゼンスルホン
酸および２−アミノ−２−カルボキシエタンスルホン酸
などのモノアミノモノスルホン酸が、目的とするアミノ
スルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸のキレート力および生分解
性の見地から特に好ましい。
【００１５】これらのアミノスルホン酸は、工業的に入
手できる純度７０％以上、好ましくは８５％以上の固体
が一般に用いられるが、その製造途中で得られるアルカ
リ金属塩またはそのアルカリ金属塩水溶液を直接用いる
こともできる。純度の低いアミノスルホン酸アルカリ金
属塩の水溶液を用いる場合は、不純物としてのアンモニ
ア濃度が３％以下であることが望ましい。特に、カルボ
キシメチル化工程またはシアノメチル化工程においてア
ンモニアが高濃度で存在すると、発ガン性の報告されて
いるニトリロ三酢酸の副生増加につながるので留意すべ
きである。
手できる純度７０％以上、好ましくは８５％以上の固体
が一般に用いられるが、その製造途中で得られるアルカ
リ金属塩またはそのアルカリ金属塩水溶液を直接用いる
こともできる。純度の低いアミノスルホン酸アルカリ金
属塩の水溶液を用いる場合は、不純物としてのアンモニ
ア濃度が３％以下であることが望ましい。特に、カルボ
キシメチル化工程またはシアノメチル化工程においてア
ンモニアが高濃度で存在すると、発ガン性の報告されて
いるニトリロ三酢酸の副生増加につながるので留意すべ
きである。
【００１６】また、２−アミノ−２−カルボキシエタン
スルホン酸は、Ｄ−体、Ｌ−体、Ｄ，Ｌ−体のいずれの
光学異性体を用いることもできるが、目的とする２−ア
ミノ−２−カルボキシエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢
酸の生分解性の見地から原料に（Ｌ）−２−アミノ−２
−カルボキシエタンスルホン酸を選択することが、特に
好ましい。
スルホン酸は、Ｄ−体、Ｌ−体、Ｄ，Ｌ−体のいずれの
光学異性体を用いることもできるが、目的とする２−ア
ミノ−２−カルボキシエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢
酸の生分解性の見地から原料に（Ｌ）−２−アミノ−２
−カルボキシエタンスルホン酸を選択することが、特に
好ましい。
【００１７】カルボキシメチル化工程あるいは、シアノ
メチル化工程における各化合物の混合モル比は、原料と
して選ばれるいずれかのアミノスルホン酸に対し、青酸
とホルムアルデヒドをそれぞれ、２．０〜３．０倍モル
量の範囲で、好ましくは、２．０〜２．５倍モル量の範
囲で使用するのがよい。青酸とホルムアルデヒドに代え
てグリコロニトリルを用いる場合も全く同様であり、
２．０〜３．０倍モル量の範囲で、好ましくは、２．０
〜２．５倍モル量の範囲で使用するのがよい。
メチル化工程における各化合物の混合モル比は、原料と
して選ばれるいずれかのアミノスルホン酸に対し、青酸
とホルムアルデヒドをそれぞれ、２．０〜３．０倍モル
量の範囲で、好ましくは、２．０〜２．５倍モル量の範
囲で使用するのがよい。青酸とホルムアルデヒドに代え
てグリコロニトリルを用いる場合も全く同様であり、
２．０〜３．０倍モル量の範囲で、好ましくは、２．０
〜２．５倍モル量の範囲で使用するのがよい。
【００１８】カルボキシメチル化工程あるいはシアノメ
チル化工程において用いられる青酸は、青酸を反応液に
導入する方法、シアン化アルカリ金属塩を用いる方法、
反応槽に用意されたアルカリ金属水酸化物水溶液中に青
酸を導入しシアン化アルカリ金属塩として捕捉して用い
る方法などによって種々の形態で使用できる。青酸をシ
アン化アルカリ金属塩の形態として利用する際、用いる
アルカリ金属の種類としては、Ｌｉ、ＮａまたはＫ、好
ましくはＮａまたはＫ、更に好ましくはＮａが選ばれ
る。
チル化工程において用いられる青酸は、青酸を反応液に
導入する方法、シアン化アルカリ金属塩を用いる方法、
反応槽に用意されたアルカリ金属水酸化物水溶液中に青
酸を導入しシアン化アルカリ金属塩として捕捉して用い
る方法などによって種々の形態で使用できる。青酸をシ
アン化アルカリ金属塩の形態として利用する際、用いる
アルカリ金属の種類としては、Ｌｉ、ＮａまたはＫ、好
ましくはＮａまたはＫ、更に好ましくはＮａが選ばれ
る。
【００１９】カルボキシメチル化工程あるいはシアノメ
チル化工程において用いられるホルムアルデヒドは、ガ
ス状品、水溶液品、あるいは固体品のパラホルムアルデ
ヒドなど種々の形態のものが用いられるが、工業的に
は、１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、
更に好ましくは３５〜４０重量％の水溶液品を使用する
のがよい。
チル化工程において用いられるホルムアルデヒドは、ガ
ス状品、水溶液品、あるいは固体品のパラホルムアルデ
ヒドなど種々の形態のものが用いられるが、工業的に
は、１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、
更に好ましくは３５〜４０重量％の水溶液品を使用する
のがよい。
【００２０】カルボキシメチル化工程あるいはシアノメ
チル化工程において、青酸とホルムアルデヒドの代わり
に用いられるグリコロニトリルは、通常、アルカリ金属
水酸化物等のアルカリ触媒存在下あるいは非存在下の水
溶液中で、青酸とホルムアルデヒドを混合することによ
って得られるが、予め調製された１０〜７０重量％、好
ましくは３０〜６０重量％の水溶液として使用すること
も可能である。
チル化工程において、青酸とホルムアルデヒドの代わり
に用いられるグリコロニトリルは、通常、アルカリ金属
水酸化物等のアルカリ触媒存在下あるいは非存在下の水
溶液中で、青酸とホルムアルデヒドを混合することによ
って得られるが、予め調製された１０〜７０重量％、好
ましくは３０〜６０重量％の水溶液として使用すること
も可能である。
【００２１】カルボキシメチル化工程において用いられ
るアルカリ金属水酸化物は、青酸とホルムアルデヒド、
または、グリコロニトリルに対して総計３．０〜５．５
倍モル量の範囲で、好ましくは、３．０〜４．０倍モル
量の範囲で使用するのがよい。用いるアルカリ金属水酸
化物は、Ｌｉ、ＮａまたはＫの水酸化物、好ましくはＮ
ａまたはＫの水酸化物、更に好ましくはＮａの水酸化物
から選ばれ、純度８０％以上の固体品、あるいは濃度１
０〜６０重量％の水溶液が用いられる。
るアルカリ金属水酸化物は、青酸とホルムアルデヒド、
または、グリコロニトリルに対して総計３．０〜５．５
倍モル量の範囲で、好ましくは、３．０〜４．０倍モル
量の範囲で使用するのがよい。用いるアルカリ金属水酸
化物は、Ｌｉ、ＮａまたはＫの水酸化物、好ましくはＮ
ａまたはＫの水酸化物、更に好ましくはＮａの水酸化物
から選ばれ、純度８０％以上の固体品、あるいは濃度１
０〜６０重量％の水溶液が用いられる。
【００２２】カルボキシメチル化工程における反応温度
は、４０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃の範囲
で実施するのがよい。
は、４０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃の範囲
で実施するのがよい。
【００２３】カルボキシメチル化工程における各化合物
の混合順序には特に制約はないが、いずれの混合順序に
よっても、反応に供したアミノスルホン酸に対し、最終
的に約２倍モル量に相当するアンモニアが発生する。ア
ンモニアの発生を適切な速度に調節することは、目的物
であるアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸を高純度高収
率で得るために重要であり、通常、アミノスルホン酸、
アルカリ金属水酸化物、青酸とホルマリンの混合物、あ
るいはグリコロニトリルのいずれかの添加速度を調節す
ることによって達成される。空気、窒素ガス、不活性ガ
ス等の導入、あるいは連続蒸留などを実施することによ
り反応混合物中のアンモニアを除去することも有効な手
段である。
の混合順序には特に制約はないが、いずれの混合順序に
よっても、反応に供したアミノスルホン酸に対し、最終
的に約２倍モル量に相当するアンモニアが発生する。ア
ンモニアの発生を適切な速度に調節することは、目的物
であるアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸を高純度高収
率で得るために重要であり、通常、アミノスルホン酸、
アルカリ金属水酸化物、青酸とホルマリンの混合物、あ
るいはグリコロニトリルのいずれかの添加速度を調節す
ることによって達成される。空気、窒素ガス、不活性ガ
ス等の導入、あるいは連続蒸留などを実施することによ
り反応混合物中のアンモニアを除去することも有効な手
段である。
【００２４】目的とするアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二
酢酸を特に高純度で取得したい場合は、カルボキシメチ
ル化工程の代わりにシアノメチル化工程と加水分解工程
とを段階的に行うことが有利である。原料のアミノスル
ホン酸に２−アミノ−２−カルボキシエタンスルホン酸
を選択し、２−アミノ−２−カルボキシエタンスルホン
酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸を高純度で取得する場合は、シアノ
メチル化工程と加水分解工程とを段階的に行うことが、
特に有利である。シアノメチル化工程は、アルカリ金属
水酸化物の非存在下で行う以外、カルボキシメチル化工
程と同様に実施される。
酢酸を特に高純度で取得したい場合は、カルボキシメチ
ル化工程の代わりにシアノメチル化工程と加水分解工程
とを段階的に行うことが有利である。原料のアミノスル
ホン酸に２−アミノ−２−カルボキシエタンスルホン酸
を選択し、２−アミノ−２−カルボキシエタンスルホン
酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸を高純度で取得する場合は、シアノ
メチル化工程と加水分解工程とを段階的に行うことが、
特に有利である。シアノメチル化工程は、アルカリ金属
水酸化物の非存在下で行う以外、カルボキシメチル化工
程と同様に実施される。
【００２５】シアノメチル化工程においては、結晶性の
高いＮ，Ｎ−ビスシアノメチルアミノスルホン酸が合成
中間体として得られるが、一旦単離してから次の加水分
解工程に用いても、あるいは単離せず連続的に加水分解
工程を行ってもよい。
高いＮ，Ｎ−ビスシアノメチルアミノスルホン酸が合成
中間体として得られるが、一旦単離してから次の加水分
解工程に用いても、あるいは単離せず連続的に加水分解
工程を行ってもよい。
【００２６】加水分解工程は、シアノメチル化工程にお
いて得られるＮ，Ｎ−ビスシアノメチルアミノスルホン
酸の水溶液に、アルカリ金属水酸化物あるいは酸を作用
させることによって達成される。
いて得られるＮ，Ｎ−ビスシアノメチルアミノスルホン
酸の水溶液に、アルカリ金属水酸化物あるいは酸を作用
させることによって達成される。
【００２７】加水分解工程において用いるアルカリ金属
水酸化物は、カルボキシメチル化工程と同じく、Ｌｉ、
ＮａまたはＫの水酸化物、好ましくはＮａまたはＫの水
酸化物、更に好ましくはＮａの水酸化物から選ばれる。
Ｎ，Ｎ−ビスシアノメチルアミノスルホン酸を一旦単離
する場合は、原料に選択したアミノスルホン酸に対し
３．０〜４．０倍モル量用いるのがよく、シアノメチル
化工程から連続的に行う場合は、３．０〜５．０倍モル
量、好ましくは、３．０〜４．０倍モル量用いるのがよ
い。
水酸化物は、カルボキシメチル化工程と同じく、Ｌｉ、
ＮａまたはＫの水酸化物、好ましくはＮａまたはＫの水
酸化物、更に好ましくはＮａの水酸化物から選ばれる。
Ｎ，Ｎ−ビスシアノメチルアミノスルホン酸を一旦単離
する場合は、原料に選択したアミノスルホン酸に対し
３．０〜４．０倍モル量用いるのがよく、シアノメチル
化工程から連続的に行う場合は、３．０〜５．０倍モル
量、好ましくは、３．０〜４．０倍モル量用いるのがよ
い。
【００２８】アルカリ金属水酸化物による加水分解工程
は、４０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃の範囲
で実施するのがよい。原料に選択したアミノスルホン酸
に対し約２倍モル量に相当するアンモニアが最終的に発
生するまで、０．５〜８．５時間、好ましくは０．５〜
３．５時間で実施するのがよい。
は、４０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃の範囲
で実施するのがよい。原料に選択したアミノスルホン酸
に対し約２倍モル量に相当するアンモニアが最終的に発
生するまで、０．５〜８．５時間、好ましくは０．５〜
３．５時間で実施するのがよい。
【００２９】酸による加水分解工程は、硫酸、塩酸、硝
酸または塩酸、好ましくは硫酸または塩酸、更に好まし
くは硫酸を使用するのがよい。酸加水分解は、ｐＨ０．
５〜２．５、好ましくはｐＨ０．５〜１．５の範囲で実
施することが望ましい。反応温度は、６０〜１２０℃、
好ましくは８０〜１００℃の範囲がよく、また、反応時
間は、１〜２０時間、好ましくは２〜１４時間で実施す
るのがよい。
酸または塩酸、好ましくは硫酸または塩酸、更に好まし
くは硫酸を使用するのがよい。酸加水分解は、ｐＨ０．
５〜２．５、好ましくはｐＨ０．５〜１．５の範囲で実
施することが望ましい。反応温度は、６０〜１２０℃、
好ましくは８０〜１００℃の範囲がよく、また、反応時
間は、１〜２０時間、好ましくは２〜１４時間で実施す
るのがよい。
【００３０】カルボキシメチル化工程あるいはアルカリ
金属水酸化物による加水分解工程の後、所望の場合は、
反応混合物を蒸発乾固あるいはスプレ−乾燥等の手段で
結晶化することにより、目的とするアミノスルホン酸−
Ｎ，Ｎ−二酢酸をアルカリ金属塩として単離することが
できる。
金属水酸化物による加水分解工程の後、所望の場合は、
反応混合物を蒸発乾固あるいはスプレ−乾燥等の手段で
結晶化することにより、目的とするアミノスルホン酸−
Ｎ，Ｎ−二酢酸をアルカリ金属塩として単離することが
できる。
【００３１】アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の結晶
を取得する場合は、加水分解工程の反応液を酸析結晶化
する。酸析結晶化工程で用いる酸は、硫酸、塩酸、硝酸
または塩酸、好ましくは硫酸または塩酸、更に好ましく
は硫酸がよい。目的とするアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−
二酢酸を高純度、高収率で得るには、反応混合物へ酸を
添加している時の温度を５〜９０℃、好ましくは１５〜
５０℃の範囲に、ｐＨを０．５〜３．５、好ましくは
１．５〜２．５の範囲に調節することが望ましい。得ら
れるアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の結晶は、通
常、結晶表面に付着した微量の母液を少量の水を用いて
洗浄する以外、再結晶化を行わなくても充分高純度であ
る。
を取得する場合は、加水分解工程の反応液を酸析結晶化
する。酸析結晶化工程で用いる酸は、硫酸、塩酸、硝酸
または塩酸、好ましくは硫酸または塩酸、更に好ましく
は硫酸がよい。目的とするアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−
二酢酸を高純度、高収率で得るには、反応混合物へ酸を
添加している時の温度を５〜９０℃、好ましくは１５〜
５０℃の範囲に、ｐＨを０．５〜３．５、好ましくは
１．５〜２．５の範囲に調節することが望ましい。得ら
れるアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の結晶は、通
常、結晶表面に付着した微量の母液を少量の水を用いて
洗浄する以外、再結晶化を行わなくても充分高純度であ
る。
【００３２】また、このようにして得られたアミノスル
ホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸を所定量のアルカリ金属水酸化
物、アルカリ土類金属水酸化物、アンモニア、有機アミ
ンなどの塩基で、中和または部分中和することにより、
所望の塩を製造することができる。
ホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸を所定量のアルカリ金属水酸化
物、アルカリ土類金属水酸化物、アンモニア、有機アミ
ンなどの塩基で、中和または部分中和することにより、
所望の塩を製造することができる。
【００３３】従来、強酸基であるスルホン酸は、弱酸基
であるカルボン酸よりもカチオン類に対する錯体形成力
が微弱であるとの理由から、アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ
−二酢酸のキレート力は、相当するアミノカルボン酸−
Ｎ，Ｎ−二酢酸よりも劣るものと考えられていた。例え
ば、J.Am. Chem. Soc. 1955 年 77 巻 5512 ページに
は、アミノメタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の銅イオ
ンに対する錯体形成力が、その構造類縁体であるニトリ
ロ三酢酸よりも劣る趣旨の内容が記載されている。しか
し、驚くべきことに、本発明の方法により合成された２
−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アミノメ
タンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−アミノベンゼン
スルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、（Ｌ）−２−アミノ−２
−カルボキシエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸などの
カルシウムイオン捕捉能を測定し、これらの構造類縁体
であるβ−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アントラニル−
Ｎ，Ｎ−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ニ
トリロ三酢酸などと比較したところ、一連のアミノスル
ホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸のキレート力は、アミノカルボ
ン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸に遜色ないことが示された。
であるカルボン酸よりもカチオン類に対する錯体形成力
が微弱であるとの理由から、アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ
−二酢酸のキレート力は、相当するアミノカルボン酸−
Ｎ，Ｎ−二酢酸よりも劣るものと考えられていた。例え
ば、J.Am. Chem. Soc. 1955 年 77 巻 5512 ページに
は、アミノメタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の銅イオ
ンに対する錯体形成力が、その構造類縁体であるニトリ
ロ三酢酸よりも劣る趣旨の内容が記載されている。しか
し、驚くべきことに、本発明の方法により合成された２
−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アミノメ
タンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−アミノベンゼン
スルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、（Ｌ）−２−アミノ−２
−カルボキシエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸などの
カルシウムイオン捕捉能を測定し、これらの構造類縁体
であるβ−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アントラニル−
Ｎ，Ｎ−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ニ
トリロ三酢酸などと比較したところ、一連のアミノスル
ホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸のキレート力は、アミノカルボ
ン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸に遜色ないことが示された。
【００３４】また、これら一連のアミノスルホン酸−
Ｎ，Ｎ−二酢酸の生分解性を測定し、これらの構造類縁
体であるアミノカルボン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸と比較した
ところ、分子構造中にスルホン酸基が導入されると生分
解性が向上する傾向が認められた。
Ｎ，Ｎ−二酢酸の生分解性を測定し、これらの構造類縁
体であるアミノカルボン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸と比較した
ところ、分子構造中にスルホン酸基が導入されると生分
解性が向上する傾向が認められた。
【００３５】すなわち、本発明の方法により合成された
２−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アミノ
メタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−アミノベンゼ
ンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸および（Ｌ）−２−アミ
ノ−２−カルボキシエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸
と、そのアルカリ金属塩は、生分解性キレート剤として
使用することができる。
２−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アミノ
メタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−アミノベンゼ
ンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸および（Ｌ）−２−アミ
ノ−２−カルボキシエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸
と、そのアルカリ金属塩は、生分解性キレート剤として
使用することができる。
【００３６】
【実施例】次に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１ 攪拌装置、自動温度制御装置、滴下装置、青酸導入装置
および蒸留装置を付した反応器に、２−アミノエタンス
ルホン酸１．２０ｋｇ（９．６モル）、４０重量％水酸
化ナトリウム水溶液３．０３ｋｇ（３０．３モル）次い
で３７重量％ホルムアルデヒト水溶液１．８７ｋｇ（２
３．１モル）を混合した。この混合液に青酸０．５６ｋ
ｇ（２０．７モル）を密閉条件下にて、５０〜９０℃の
範囲で反応温度を序々に昇温させながら、３時間かけて
滴下した。この間、アンモニア２５重量％の凝縮水０．
９８ｋｇを留去した後、更に３時間かけて反応混合物を
熟成し、アンモニア７．３重量％の凝縮水１．４８ｋｇ
を留去した。アンモニアの発生が終了したのを確認した
後、反応液に水４．１７ｋｇを加えて希釈し、５０℃ま
で放冷した。次に、この反応液に９８％硫酸１．５２ｋ
ｇ（１５．２モル）を１．５時間で滴下し、この間温度
は８０℃に昇温した。反応液を再び３３℃までに放冷
し、析出した２−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二
酢酸の結晶を吸引濾過にて単離し，更に１０℃の水０．
２５ｋｇで二回洗浄した。送風乾燥後の２−アミノエタ
ンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（２．１０ｋｇ，８．７
モル、収率９１％）を得た。得られた２−アミノエタン
スルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸は、均一な白色結晶（分解
点１０７〜１１０℃）であり、純度９９％以上であっ
た。
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１ 攪拌装置、自動温度制御装置、滴下装置、青酸導入装置
および蒸留装置を付した反応器に、２−アミノエタンス
ルホン酸１．２０ｋｇ（９．６モル）、４０重量％水酸
化ナトリウム水溶液３．０３ｋｇ（３０．３モル）次い
で３７重量％ホルムアルデヒト水溶液１．８７ｋｇ（２
３．１モル）を混合した。この混合液に青酸０．５６ｋ
ｇ（２０．７モル）を密閉条件下にて、５０〜９０℃の
範囲で反応温度を序々に昇温させながら、３時間かけて
滴下した。この間、アンモニア２５重量％の凝縮水０．
９８ｋｇを留去した後、更に３時間かけて反応混合物を
熟成し、アンモニア７．３重量％の凝縮水１．４８ｋｇ
を留去した。アンモニアの発生が終了したのを確認した
後、反応液に水４．１７ｋｇを加えて希釈し、５０℃ま
で放冷した。次に、この反応液に９８％硫酸１．５２ｋ
ｇ（１５．２モル）を１．５時間で滴下し、この間温度
は８０℃に昇温した。反応液を再び３３℃までに放冷
し、析出した２−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二
酢酸の結晶を吸引濾過にて単離し，更に１０℃の水０．
２５ｋｇで二回洗浄した。送風乾燥後の２−アミノエタ
ンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（２．１０ｋｇ，８．７
モル、収率９１％）を得た。得られた２−アミノエタン
スルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸は、均一な白色結晶（分解
点１０７〜１１０℃）であり、純度９９％以上であっ
た。
【００３７】実施例２ ４０重量％水酸化ナトリウム水溶液３．０３ｋｇの代わ
りに水１．８１ｋｇを用い、また、青酸の滴下および反
応混合物の熟成をアンモニアを留去せずに５０〜７０℃
の反応温度範囲下で行った以外、実施例１と同様の操作
を実施した。次に、この反応液を５℃まで冷却し、析出
したＮ，Ｎ−ビスシアノメチル−２−アミノエタンスル
ホン酸の湿結晶１．７１ｋｇを吸引濾過にて単離した。
単離したＮ，Ｎ−ビスシアノメチル−２−アミノエタン
スルホン酸を４０重量％水酸化ナトリウム水溶液２．８
８ｋｇ（２８．１モル）に懸濁した後、反応温度を序々
に１０５℃まで昇温した後、３時間でアンモニア１５重
量％の凝縮水１．６０ｋｇを留去した。アンモニアの発
生が終了したのを確認した後、反応槽に残ったスラリ−
をスプレ−ドライ方式により１２０℃で乾燥粉末化し、
２−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の三ナト
リウム塩を得た（２．８２ｋｇ、９．２モル、収率９５
％）。得られた２−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−
二酢酸の三ナトリウム塩は、均一な白色結晶であり、純
度９９％以上であった。
りに水１．８１ｋｇを用い、また、青酸の滴下および反
応混合物の熟成をアンモニアを留去せずに５０〜７０℃
の反応温度範囲下で行った以外、実施例１と同様の操作
を実施した。次に、この反応液を５℃まで冷却し、析出
したＮ，Ｎ−ビスシアノメチル−２−アミノエタンスル
ホン酸の湿結晶１．７１ｋｇを吸引濾過にて単離した。
単離したＮ，Ｎ−ビスシアノメチル−２−アミノエタン
スルホン酸を４０重量％水酸化ナトリウム水溶液２．８
８ｋｇ（２８．１モル）に懸濁した後、反応温度を序々
に１０５℃まで昇温した後、３時間でアンモニア１５重
量％の凝縮水１．６０ｋｇを留去した。アンモニアの発
生が終了したのを確認した後、反応槽に残ったスラリ−
をスプレ−ドライ方式により１２０℃で乾燥粉末化し、
２−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の三ナト
リウム塩を得た（２．８２ｋｇ、９．２モル、収率９５
％）。得られた２−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−
二酢酸の三ナトリウム塩は、均一な白色結晶であり、純
度９９％以上であった。
【００３８】実施例３〜５ ２−アミノエタンスルホン酸１．２０ｋｇ（９．６モ
ル）の代わりに、２−アミノベンゼンスルホン酸１．６
６ｋｇ（９．６モル）、（Ｌ）−２−アミノ−２−カル
ボキシエタンスルホン酸１．６２ｋｇ（９．６モル）、
あるいはアミノメタンスルホン酸１．０７ｋｇ（９．６
モル）を反応に用いた以外、実施例１と同様の操作を実
施した。結果を表１に示す。
ル）の代わりに、２−アミノベンゼンスルホン酸１．６
６ｋｇ（９．６モル）、（Ｌ）−２−アミノ−２−カル
ボキシエタンスルホン酸１．６２ｋｇ（９．６モル）、
あるいはアミノメタンスルホン酸１．０７ｋｇ（９．６
モル）を反応に用いた以外、実施例１と同様の操作を実
施した。結果を表１に示す。
【００３９】実施例６〜８ ２−アミノエタンスルホン酸１．２０ｋｇ（９．６モ
ル）の代わりに、２−アミノベンゼンスルホン酸１．６
６ｋｇ（９．６モル）、（Ｌ）−２−アミノ−２−カル
ボキシエタンスルホン酸１．６２ｋｇ（９．６モル）あ
るいはアミノメタンスルホン酸１．０７ｋｇ（９．６モ
ル）を反応に用いた以外、実施例２と同様の操作を実施
した。結果を表１に示す。
ル）の代わりに、２−アミノベンゼンスルホン酸１．６
６ｋｇ（９．６モル）、（Ｌ）−２−アミノ−２−カル
ボキシエタンスルホン酸１．６２ｋｇ（９．６モル）あ
るいはアミノメタンスルホン酸１．０７ｋｇ（９．６モ
ル）を反応に用いた以外、実施例２と同様の操作を実施
した。結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】実施例９〜１２ 実施例１、３、４、および５で合成した化合物のカルシ
ウムイオン捕捉能を、J.Am. Oil.Chem. Soc., 1970年、
48巻、682 ページ記載の方法に準じて測定した。結果を
表２に示す。
ウムイオン捕捉能を、J.Am. Oil.Chem. Soc., 1970年、
48巻、682 ページ記載の方法に準じて測定した。結果を
表２に示す。
【００４２】比較例１〜４ 試験化合物に、β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アント
ラニル−Ｎ，Ｎ−二酢酸、（Ｌ）−アスパラギン酸−
Ｎ，Ｎ−二酢酸、およびニトリロ三酢酸を用いた以外、
実施例９〜１２と同様に，カルシウムイオン捕捉能を測
定した。結果を表２に示す。
ラニル−Ｎ，Ｎ−二酢酸、（Ｌ）−アスパラギン酸−
Ｎ，Ｎ−二酢酸、およびニトリロ三酢酸を用いた以外、
実施例９〜１２と同様に，カルシウムイオン捕捉能を測
定した。結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】実施例１、３、４、および５で合成した化
合物の生分解性試験を、ＯＥＣＤテストガイドライン３
０１Ｃ修正ＭＩＴＩ試験（Ｉ）に準じて下記条件で行っ
た。結果を表３に示す。 （試験条件） 試験サンプル濃度：30mg/l 活性汚泥: 日東化学横浜事業場内活性汚泥 活性汚泥濃度: 100 mg/l 試験温度: 25±1 ℃ 試験期間: 28日間
合物の生分解性試験を、ＯＥＣＤテストガイドライン３
０１Ｃ修正ＭＩＴＩ試験（Ｉ）に準じて下記条件で行っ
た。結果を表３に示す。 （試験条件） 試験サンプル濃度：30mg/l 活性汚泥: 日東化学横浜事業場内活性汚泥 活性汚泥濃度: 100 mg/l 試験温度: 25±1 ℃ 試験期間: 28日間
【００４５】比較例５〜８ 試験化合物に、β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アント
ラニル−Ｎ，Ｎ−二酢酸、（Ｌ）−アスパラギン酸−
Ｎ，Ｎ−二酢酸、およびニトリロ三酢酸を用いた以外、
実施例１３〜１６と同様に，生分解性を測定した。結果
を表３に示す。
ラニル−Ｎ，Ｎ−二酢酸、（Ｌ）−アスパラギン酸−
Ｎ，Ｎ−二酢酸、およびニトリロ三酢酸を用いた以外、
実施例１３〜１６と同様に，生分解性を測定した。結果
を表３に示す。
【００４６】
【表３】
【００４７】
【発明の効果】本発明によれば、２−アミノエタンスル
ホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−アミノベンゼン
スルホン酸、２−アミノ−２−カルボキシエタンスルホ
ン酸などの工業的に入手可能な原料に、青酸とホルマリ
ン、または、グリコロニトリルを反応させることによ
り、高収率、高純度で、アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二
酢酸およびそのアルカリ金属塩を得ることができる。ま
た、本発明は次のような利点もある。 （１）得られるアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸およ
びそのアルカリ金属塩は、カルシウムイオン捕捉能およ
び生分解性にすぐれており、生分解性キレート剤として
利用することができる。 （２）反応が、高収率、高選択率で進むため不純物の生
成がほとんどなく、煩雑な生成工程なしに高純度の目的
物を得ることができる。 （３）工程中にアンモニア以外の副生物は、ほとんどな
く、目的物の約２倍モル量生成するアンモニアは、高純
度、高収率で効率的に回収され、工業原料として他に利
用することが出来る。
ホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−アミノベンゼン
スルホン酸、２−アミノ−２−カルボキシエタンスルホ
ン酸などの工業的に入手可能な原料に、青酸とホルマリ
ン、または、グリコロニトリルを反応させることによ
り、高収率、高純度で、アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二
酢酸およびそのアルカリ金属塩を得ることができる。ま
た、本発明は次のような利点もある。 （１）得られるアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸およ
びそのアルカリ金属塩は、カルシウムイオン捕捉能およ
び生分解性にすぐれており、生分解性キレート剤として
利用することができる。 （２）反応が、高収率、高選択率で進むため不純物の生
成がほとんどなく、煩雑な生成工程なしに高純度の目的
物を得ることができる。 （３）工程中にアンモニア以外の副生物は、ほとんどな
く、目的物の約２倍モル量生成するアンモニアは、高純
度、高収率で効率的に回収され、工業原料として他に利
用することが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/00 １０８ Ｃ
Claims (7)
- 【請求項１】 アミノスルホン酸に、青酸とホルムアル
デヒド、または、グリコロロニトリルをアルカリ金属水
酸化物の存在下に反応させることを特徴とするアミノス
ルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸のアルカリ金属塩の製造方
法。 - 【請求項２】 アミノスルホン酸に、青酸とホルムアル
デヒド、または、グリコロニトリルをアルカリ金属水酸
化物の非存在下に反応させ、次いで、鉱酸で酸析結晶化
することを特徴とするアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢
酸の製造方法。 - 【請求項３】 アミノスルホン酸に、青酸とホルムアル
デヒド、または、グリコロニトリルをアルカリ金属水酸
化物の非存在下に反応させ、次いで、アルカリ金属水酸
化物で加水分解することを特徴とするアミノスルホン酸
−Ｎ，Ｎ−二酢酸のアルカリ金属塩の製造方法。 - 【請求項４】 アミノスルホン酸に、青酸とホルムアル
デヒド、または、グリコロニトリルをアルカリ金属水酸
化物の非存在下に反応させ、次いで、アルカリ金属水酸
化物で加水分解し、さらに、鉱酸で酸析結晶化すること
を特徴とするアミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の製造
方法。 - 【請求項５】 アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸およ
びそのアルカリ金属塩から選ばれた少なくとも１種を有
効成分として含有する生分解性キレート剤。 - 【請求項６】 アミノスルホン酸が、２−アミノエタン
スルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−アミノベン
ゼンスルホン酸または２−アミノ−２−カルボキシエタ
ンスルホン酸である請求項１、２、３または４記載の方
法。 - 【請求項７】 アミノスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸が、
２−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アミノ
メタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−アミノベンゼ
ンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸または（Ｌ）−２−アミ
ノ−２−カルボキシエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸
である請求項５記載の生分解性キレート剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19121394A JP3597223B2 (ja) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | アミノスルホン酸−ｎ，ｎ−二酢酸とそのアルカリ金属塩の製造法およびそれらを含む生分解性キレート剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19121394A JP3597223B2 (ja) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | アミノスルホン酸−ｎ，ｎ−二酢酸とそのアルカリ金属塩の製造法およびそれらを含む生分解性キレート剤 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004219122A Division JP2004300161A (ja) | 2004-07-27 | 2004-07-27 | アミノスルホン酸−ｎ，ｎ−二酢酸およびそのアルカリ金属塩を製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827097A true JPH0827097A (ja) | 1996-01-30 |
| JP3597223B2 JP3597223B2 (ja) | 2004-12-02 |
Family
ID=16270795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19121394A Expired - Lifetime JP3597223B2 (ja) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | アミノスルホン酸−ｎ，ｎ−二酢酸とそのアルカリ金属塩の製造法およびそれらを含む生分解性キレート剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3597223B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007070244A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Tosoh Corp | ポリカルボン酸アミド誘導体およびキレート剤 |
| JP2007070245A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Tosoh Corp | 生分解性アミノポリカルボン酸誘導体 |
| JP2015137331A (ja) * | 2014-01-23 | 2015-07-30 | 日立化成株式会社 | ビスフェノール系樹脂、電極、鉛蓄電池及びこれらの製造方法、並びに、樹脂組成物 |
| US20180037806A1 (en) * | 2015-03-04 | 2018-02-08 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods and systems employing a sulfonated iminodiacetic acid during subterranean treatment operations |
-
1994
- 1994-07-22 JP JP19121394A patent/JP3597223B2/ja not_active Expired - Lifetime
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