JPH08278593A

JPH08278593A - 熱現像型ジアゾ複写材料

Info

Publication number: JPH08278593A
Application number: JP7107796A
Authority: JP
Inventors: Naoto Shimoda; 直人霜田; Shigeru Higeta; 茂日下田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1995-04-10
Filing date: 1995-04-10
Publication date: 1996-10-22

Abstract

(57)【要約】【目的】高発色性、及び高現像性を有し、且つ生保存
性にも優れた熱現像型ジアゾ複写材料を提供すること。【構成】支持体上にジアゾ化合物、カプラー、塩基性
物質及び共融化剤を含有する熱現像型ジアゾ複写材料に
おいて、カプラー粒子表面をイソシアネートと反応させ
処理したカプラー粒子とスルホンアミド系化合物を含有
することを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明又は半透明の原稿
と重ねて露光し、潜像を形成した後その潜像を熱で現像
する熱現像型ジアゾ複写材料に関する。また、感熱記録
材料、特に光定着可能な感熱記録材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】熱現像型ジアゾ複写材料は一般に紙、フ
ィルム等の支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分
及び発色助剤を主成分とする感光層を設けたもので、発
色助剤として尿素、トリクロル酢酸ソーダ等が使用され
ている。この種のジアゾ複写材料はいずれも１８０℃〜
２００℃の加熱により現像され、その現像機構は加熱に
より分解発生するアルカリを利用したものである。また
低温現像の試みとして発色助剤に高級脂肪酸アミド等の
熱可融性物質を使用しているが、その現像機構は加熱溶
融によるジアゾ化合物とカップリング成分の活性化を利
用したものである。しかしながら、従来のものは保存
中にプレカップリングが徐々に進み、好ましくない着色
をすることがあった。このため特開昭５７−４２０４
２、特開昭５７−４５０９４、特開昭５７−１２５０９
１号公報等に開示されているようにジアゾ化合物、カッ
プリング成分及び塩基性物質のうちいずれか１種を不連
続粒子の形で存在させることにより、成分間の接触を防
ぎ、プレカップリングを防止することが提案されている
が、高い熱感度、発色濃度を得るためにそれぞれの粒子
径を小さくすると、目的の生保存性が得られなくなると
いう問題があった。また、特公平４−７５１４７号公報
に開示されているようにジアゾ化合物のみマイクロカプ
セル内の芯物質として含有し、重合反応で芯物質の周囲
にポリウレタン、ポリウレアを隔壁に用いるカプセル化
技術が提案されているが、ジアゾ化合物が内包されるこ
とから周囲のポリウレタン、ポリウレア樹脂が紫外線を
遮断してしまいそのために複写機の光源の大容量化につ
ながる欠点を有していたり、特開昭６１−２１０６８８
号公報に開示されているように未カプセルジアゾ化合物
を除去しなければ所望の保存性が得られないという問題
があった。更に特開昭５７−４４１４１号公報に開示さ
れているように、非極性ワックスを隔壁剤としてカップ
リング成分をカプセル化する液中乾燥法が提案されてい
るが、隔膜が非極性ワックスであるため熱溶融時のカッ
プリング反応を抑制していまい実用化に多々問題があっ
た。このように、従来の熱現像型ジアゾ複写材料では高
発色性、現像性と生保存性の両立化は非常に困難で、ジ
アゾ成分のマイクロカプセル化についても製造適性にあ
まり優れていないのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の欠点を除去し、高発色性、現像性を有し、且
つ生保存性にも優れた熱現像型ジアゾ複写材料を提供す
ることにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このような本発明の目的
は、「支持体上にジアゾ化合物、カプラー、塩基性物質
及び共融化剤を含有する熱現像型ジアゾ複写材料におい
て、カプラー粒子表面をイソシアネートと反応させ処理
したカプラー粒子とスルホンアミド系化合物を含有する
ことを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料」、「支持体
上にジアゾ化合物、カプラー、塩基性物質及び共融化剤
を含有する熱現像型ジアゾ複写材料において、カプラー
粒子表面をイソシアネートと反応させ処理したカプラー
粒子とスルホンアミド系化合物を含有し、表面処理され
た該カプラー粒子のメジアン径が１５μｍ以下であるこ
とを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料」、「支持体上
にジアゾ化合物、カプラー、塩基性物質及び共融化剤を
含有する熱現像型ジアゾ複写材料において、カプラー粒
子表面をイソシアネートと反応させ処理したカプラー粒
子とスルホンアミド系化合物を含有し、該カプラー粒子
表面と反応させるイソシアネートが脂肪族イソシアネー
トであることを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料」、
「支持体上にジアゾ化合物、カプラー、塩基性物質及び
共融化剤を含有する熱現像型ジアゾ複写材料において、
カプラー粒子表面をイソシアネートと反応させ処理した
カプラー粒子とスルホンアミド系化合物を含有し、前記
塩基性物質が水不溶性又は難溶性であることを特徴とす
る熱現像型ジアゾ複写材料」及び「支持体上にジアゾ化
合物、カプラー、塩基性物質及び共融化剤を含有する熱
現像型ジアゾ複写材料において、カプラー粒子表面をイ
ソシアネートと反応させ処理したカプラー粒子とスルホ
ンアミド系化合物を含有し、該カプラーを共融化させる
共融化剤の融点が８０℃〜１５０℃の範囲にあることを
特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料」により達成され
る。

【０００５】斯して、本発明は、支持体上にジアゾ化合
物、カプラー、塩基性物質及び共融化剤を含有する記録
層を設けた熱現像型ジアゾ複写材料に於いて、カプラー
粒子の表面をイソシアネートと反応させ処理したカプラ
ー粒子とスルホンアミド系化合物を含むことを特徴とし
ている。本発明者らは前記目的を達成するために種々研
究の結果、カプラー粒子の表面をイソシアネートと反応
させ処理したカプラー粒子とスルホンアミド系化合物を
含有させることで、生感光紙の保存性特に地肌かぶりを
劣化させることなく、現像性（熱感度）が向上すること
を見い出した。本発明はそれに基づいてなされたもので
ある。以下に本発明を詳細に説明する。

【０００６】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、前記
のとおり、カプラー粒子の表面をイソシアネートと反応
させ処理したカプラー粒子とスルホンアミド系化合物を
含むことを最大の特徴としている。本発明者らは、生感
光紙の保存時に発生するプレカップリングは、カプラー
粒子表面の水酸基の水素原子を解離しにくい状態にする
ことにより抑制されると考えた。それを実現する方法と
して本発明者らはカプラーの水酸基と反応し、加熱溶融
時にカプラーと解離し解離生成物がカップリング能を持
つようなイソシアネートをカプラー粒子表面において反
応させることにより生感光紙の地肌かぶりを抑制するこ
とを検討した。カプラーが溶解しかつ溶解したカプラー
がイソシアネートと反応しうる溶剤とカプラー粒子が溶
解しない溶媒との混合溶剤中でカプラーを処理する方法
が検討されたが、しかし、この方法による複写材料は、
高速現像時の発色性が劣ることが判明した。これは、イ
ソシアネートとの反応生成物がカプラー粒子表面に析出
してくることにより粒子径が大きくなるためと、加熱溶
解時のイソシアネート解離反応がカップリング反応より
も遅いためと解された。そこでこの解離反応を促進さ
せ、且つ感光紙生保存性を劣化させない増感剤を検討し
た結果、表面処理したカプラー粒子と共にスルホンアミ
ド系化合物を含有させることで所望の現像性（熱感度）
を達成することが判明した。ここで、表面処理したカプ
ラー粒子のメジアン径が１５μｍより大きい場合には、
現像性（熱感度）には効果が少なかった。これは、解離
反応の速度よりも粒子系即ち粒子の比表面積の大小の方
が現像時のカップリング反応への寄与率が高いためであ
ることが判明した。従って、表面処理されたカプラー粒
子のメジアン径は１５μｍ以下であることが望ましい。
また、イソシアネート種類は芳香族系のものよりも脂肪
族系のイソシアアネートの方がより保存性に対して効果
があることがわかった。更に、発色助剤の一つである塩
基性物質は水難溶性もしくは水不溶性であることが好ま
しい。これは、表面処理したカプラー粒子において、イ
ソシアネートとカプラーの反応物がアルカリ水溶液中で
は解離し易い性質があるところ、発色性に効果がある水
可溶性の塩基性物質は、カプラー粒子分散液の中ではカ
プラー粒子分散液を強いアルカリ性にしてしまい、反応
物を解離させてしまい所望の保存性が得られなくなるか
らである。したがって塩基性物質は水難溶性もしくは水
不溶性であることが望ましい。さらに、カプラーと共融
化する共融化剤の融点は乾燥時の乾燥かぶりを考慮する
と８０℃以上であることが好ましく、低温現像（１００
〜１４０℃）を考えた場合には１５０℃以下が好まし
い。

【０００７】ここで本発明で使用される主な成分につい
て説明する。本発明で使用されるジアゾ化合物は、一般
式ＡｒＮ₂＋Ｘ−で示されるジアゾニウム塩である。
（式中Ａｒは置換あるいは無置換の芳香族部分を表わ
し、ＡｒＮ₂＋はジアゾニウム塩を表わし、Ｘ−は酸ア
ニオンを表わす）ジアゾ化合物の具体例としては、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、４−ジアゾフェニルモルホリン、４
−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−
２，５−ジメトキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−
２，５−ジエトキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−
２，５−ジプロポキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ
−２，５−ジブトキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ
−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジブ
チルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−
ベンジル−Ｎ−エトキシアニリン、４−ジアゾ−２，５
−ジブトキシフェニルピペラジン、４−ジアゾ−２，５
−ジエトキシフェニルピロリジン、４−ジアゾ−２，５
−ジプロポキシフェニルピペリジン、４−ジアゾ−２，
５−ジエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジア
ゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジブトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−（４’−メトキシベンゾイルアミ
ノ）−２，５−ジメトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−
（４’−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジエト
キシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−メトキシベン
ゾイルアミノ）−２，５−ジプロポキシベンゼン、４−
ジアゾ−１−（３’−クロルベンゾイルアミノ）−２，
５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’−メ
トキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジブトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−（３’−メトキシベンゾイルアミ
ノ）−２，５−ジメトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−
フェニルメルカプト−２，５−ジプロポキシベンゼン、
４−ジアゾ−１−（４’−トルイルメルカプト）−２，
５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−メ
トキシフェニルメルカプト）−２，５−ジブトキシベン
ゼン、４−ジアゾ−１−（４’−クロルフェニルメルカ
プト）−２，５−ジメトキシベンゼン、４−ジアゾ−１
−（３’−トルイルメルカプト）−２，５−ジエトキシ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’−メトキシフェニル
メルカプト−２，５−ジプロポキシベンゼン、４−ジア
ゾ−１−（２’−トルイルメルカプト）−２，５−ジブ
トキシベンゼン、４−ジアゾ−１−フェノキシ−２，５
−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−メト
キシフェノキシ）−２，５−ジエトキシベンゼン等の塩
化物と塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化錫等の金属塩化
物との複塩及び前記ジアゾ化合物の硫酸、ヘキサフルオ
ロリン酸、４フッ化ホウ素酸等の無機酸の塩等が挙げら
れる。

【０００８】上記ジアゾ化合物をバインダーを使用せ
ず、あるいはバインダーを使用して水溶液又は分散液と
して塗工する。本発明においてはバインダーとしてポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼ
ラチン、デンプン及びその誘導体、ポリビニルピロリド
ン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水
溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等の各種エマルジョン樹脂が使用で
きる。また、水に難溶性のジアゾ液成分を有機溶剤に溶
解して塗布する場合は、バインダーとして有機溶剤に可
溶の樹脂を使用してもよく、例えば、塩化ビニル系、酢
酸ビニル系、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、酢酸
ビニル−塩化ビニリデン系共重合体、ポリスチレン系、
ブチラール系、ポリカーボネート系、アクリル酸誘導体
系等の樹脂を使用することができる。

【０００９】本発明においては、カップリング成分とし
て、一般の２成分型のジアゾ複写材料に使用されるすべ
てのものが使用できるが、共融化剤と８０℃〜１５０℃
で比較的共融化しやすいナフトールＡＳ系カプラーが望
ましく、例えばナフトールＡＳ、ナフトールＡＳ−Ｄ、
ナフトールＡＳ−ＢＯ、ナフトールＡＳ−ＢＳ、ナフト
ールＡＳ−Ｅ、ナフトールＡＳ−Ｇ、ナフトールＡＳ−
ＬＢ、ナフトールＡＳ−ＯＬ、ナフトールＡＳ−ＳＷ、
ナフトールＡＳ−ＴＲ等を挙げることができる。

【００１０】本発明で使用されるスルホンアミド系化合
物としては、ｐートルエンスルホンアミド、ｏートルエ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等が挙げら
れるが、有機スルホンアミド系であれば、別段これらに
限定されることはない。しかし特にｐートルエンスルホ
ンアミドは効果が大きい。

【００１１】本発明で使用される共融化剤としては、炭
素数１０〜２０の高級脂肪酸アミド及びＮ置換高級脂肪
酸アミドを挙げることができ、具体的にはラウリル酸ア
ミド、ミリスチル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステ
アリン酸アミド、アラキン酸アミド、ベヘン酸アミド、
エイコ酸アミド、エライジン酸アミド、Ｎメチロールス
テアリン酸アミド、Ｎメチロールカプロン酸アミド、Ｎ
メチロールラウリル酸アミド、Ｎメチロールベヘン酸ア
ミド等がある。

【００１２】これらのカップリング成分をバインダーを
使用せず、あるいはバインダーを使用して分散液として
塗工する。バインダーとしてはポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及
びその誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性樹脂、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体
等の各種エマルジョン樹脂、ポリアクリル酸、変性ＰＶ
Ａ、ＣＭＣ、アラビアゴム、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ジイソブテン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−ア
クリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ス
チレン、メタクリル酸共重合体等が挙げられ、これらの
樹脂は２種以上併用して使用することもできる。

【００１３】カプラー層中には発色助剤として水溶性、
難溶性又は水不溶性の塩基性物質や加熱によりアルカリ
を発生する物質が用いられる。本発明で使用される発色
助剤の具体例としては、例えば、水酸化ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢
酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム、クエン酸アンモニウム、ステアリルアミン、尿素、
チオ尿素、アリル尿素、アリルチオ尿素、メチルチオ尿
素、エチレンチオ尿素、トリクロロ酢酸ナトリウム、グ
アニジントリクロロ酢酸塩、モルホニウムトリクロロ酢
酸塩、炭酸グアニジン、硫酸グアニジン、硫酸アミノグ
アニジン、１，２，３−トリフェニルグアニジン、１，
２−ジトリルグアニジン、１，２−ジシクロヘキシルグ
アニジン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、２−ヘ
プタデシルイミダゾール、２−ベンジルイミダゾール、
４−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル
イミダゾール、２−ウンデシルイミダゾリン、１，２−
ジフェニル−４，４−ジメチル−２−イミダゾリン、
Ｎ，Ｎ’−ジベンジルピペラジン、４，４’−ジチオモ
ルホリン、２−アミノベンゾチアゾール等が挙げられ、
これらの中でも水難溶性、もしくは水不溶性のものが更
に望ましい。これらの発色助剤は２種以上併用して用い
ることもできる。

【００１４】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料において
は発色成分の他に、通常のジアゾ系感熱記録材料に適用
されている各種添加物、保存性向上剤としてナフタレン
モノスルホン酸ナトリウム、ナフタレンジスルホン酸ナ
トリウム、ナフタレントリスルホン酸ナトリウム、スル
ホサリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、塩
化カドミウム、塩化亜鉛等が使用できる。また、酸化防
止剤としてチオ尿素、尿素等、溶解剤としてカフェイ
ン、テオフィリン酸等を用いることができ、その他に使
用成分の分散安定化、脱泡等の目的でサポニンを少量添
加することができる。又、光定着型感熱記録材料として
使用する場合は、熱ヘッドに対するステッキング防止や
走行性を改良する目的で填料、例えば、スチレン樹脂微
粒子、尿素−ホルマリン縮合物樹脂微粒子、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チタ
ン、タルク、カオリン、シリカ、アルミナ等の有機、無
機系の固体粒子等を加えることができる。また、同様の
目的で金属石鹸類も使用することができる。

【００１５】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、熱現
像複写材料の他、各種の感熱記録の分野、特に高速記録
の要求されるファクシミリや電子計算機の記録用紙とし
て有利に応用することができ、しかも本発明の場合、記
録紙の表面に記録された文字や画像は加熱により画像形
成後、露光により未反応のジアゾ化合物を分解させるこ
とにより定着させることができる。また、本発明の記録
材料は、その定着性を利用し、有価証券や商品券、入場
券、証明書、伝票などに対する必要事項の記録やそれら
の作成に応用することができる。以下、実施例により本
発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例
に限定されるものではない。なお、添加量を示す「部」
は「重量部」を表わす。

【００１６】

【実施例】

表面処理したカプラー粒子の調製表面処理カプラー粒子（Ａ）ナフトールＡＳ１０．０部オクタデシルイソシアネート０．５部ジメチルホルムアミド１０．０部トルエン７８．５部上記のカプラー分散液を５０℃で１０時間加温した後に
濾過、真空乾燥を施し、トルエンで洗浄、濾過、真空乾
燥を３回繰り返して表面処理したカプラー粒子（Ａ）
（ＨＯＲＩＢＡ製ＬＡ−７００測定メジアン径１０μ
ｍ）を得た。表面処理カプラー粒子（Ｂ）ナフトールＡＳ１０．０部オクタデシルイソシアネート１．０部ジメチルホルムアミド１０．０部トルエン７８．０部上記のカプラー分散液を５０℃で１０時間加温した後に
濾過、真空乾燥を施し、トルエンで洗浄、濾過、真空乾
燥を３回繰り返して表面処理したカプラー粒子（Ｂ）
（ＨＯＲＩＢＡ製ＬＡ−７００測定メジアン径２０μ
ｍ）を得た。表面処理カプラー粒子（Ｃ）ナフトールＡＳ１０．０部フェニルイソシアネート０．５部ジメチルホルムアミド１０．０部トルエン７８．５部上記のカプラー分散液を５０℃で１０時間加温した後に
濾過、真空乾燥を施し、トルエンで洗浄、濾過、真空乾
燥を３回繰り返して表面処理したカプラー粒子（Ｃ）
（ＨＯＲＩＢＡ製ＬＡ−７００測定メジアン径１０μ
ｍ）を得た。

【００１７】（実施例１）表面処理カプラー粒子（Ａ）３．０部ベヘン酸アミド２０％分散液２５．０部スチレン−アクリル酸アンモニウム塩５．０部パラトルエンスルホンアミド５．０部ポリビニルアルコール水溶液（１０％）１０．０部炭酸グアニジン１．０部水５１．０部（実施例２）表面処理カプラー粒子（Ａ）３．０部ベヘン酸アミド２０％分散液２５．０部スチレン−アクリル酸アンモニウム塩５．０部パラトルエンスルホンアミド５．０部ポリビニルアルコール水溶液（１０％）１０．０部ベンズイミダゾール１．０部水５１．０部（実施例３）表面処理カプラー粒子（Ｃ）３．０部ベヘン酸アミド２０％分散液２５．０部スチレン−アクリル酸アンモニウム塩５．０部パラトルエンスルホンアミド５．０部ポリビニルアルコール水溶液（１０％）１０．０部ベンゾイミダゾール１．０部水５１．０部（比較例１）ナフトールＡＳ（メジアン径４μｍ）３．０部ベヘン酸アミド２０％分散液２５．０部スチレン−アクリル酸アンモニウム塩５．０部パラトルエンスルホンアミド５．０部ポリビニルアルコール水溶液（１０％）１０．０部炭酸グアニジン１．０部水５１．０部（比較例２）表面処理カプラー粒子（Ａ）３．０部ベヘン酸アミド２０％分散液２５．０部スチレン−アクリル酸アンモニウム塩５．０部ポリビニルアルコール水溶液（１０％）１０．０部炭酸グアニジン１．０部水５５．０部（比較例３）表面処理カプラー粒子（Ａ）３．０部ベヘン酸アミド２０％分散液２５．０部スチレン−アクリル酸アンモニウム塩５．０部パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール５．０部ポリビニルアルコール水溶液（１０％）１０．０部炭酸グアニジン１．０部水５１．０部（比較例４）表面処理カプラー粒子（Ｂ）３．０部ベヘン酸アミド２０％分散液２５．０部スチレン−アクリル酸アンモニウム塩５．０部パラトルエンスルホンアミド５．０部ポリビニルアルコール水溶液（１０％）１０．０部炭酸グアニジン１．０部水５１．０部（比較例５）表面処理カプラー粒子（Ａ）３．０部エチレンビスカプリン酸アミド２０％分散液２５．０部スチレン−アクリル酸アンモニウム塩５．０部パラトルエンスルホンアミド５．０部ポリビニルアルコール水溶液（１０％）１０．０部ベンズイミダゾール１．０部水５１．０部（比較例６）表面処理カプラー粒子（Ａ）３．０部リシノール酸アミド２０％分散液２５．０部スチレン−アクリル酸アンモニウム塩５．０部パラトルエンスルホンアミド５．０部ポリビニルアルコール水溶液（１０％）１０．０部ベンズイミダゾール１．０部水５１．０部（ジアゾ液成分）４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホリン塩化物・１／２塩化亜鉛１．５部酒石酸０．５部イソプロパノール１．０部ポリビニルアルコール（１０％）１０．０部シリカ２．０部サポニン０．１部水８４．９部上記ジアゾ液を上質紙にワイヤーバーで塗布乾燥し、固
形分付着量１．０ｇ／ｍ²となるようにした。ジアゾ層
を塗布形成した後に、前記のカプラー液成分（実施例
１）、（実施例２）、（実施例３）、（比較例１）、
（比較例２）、（比較例３）、（比較例４）、（比較例
５）、（比較例６）を固形分付着量３．５ｇ／ｍ²とな
るように塗布乾燥し、熱現像型ジアゾ複写材料を作製し
た。しかし（比較例６）についてはカプラー液成分塗布
時に乾燥かぶりが生じたので感光紙評価は実施しなかっ
た。以上のようにして得られた熱現像型ジアゾ複写材料
をＣＯＰＩＡＲＴ１００（富士写真社製、現像温度約１
２０℃）複写目盛４で光感度を計測した。現像性は（複
写目盛８で現像した時の濃度値／複写目盛２で現像した
時の濃度値）で比較した。そして、未露光／完全露光の
サンプルを複写目盛４で現像し、得られた発色部（未露
光部）及び地肌部（完全露光部）をマクベス反射濃度計
で初期サンプルの濃度として計測した。次に感光紙の生
保存性をみるために、上記熱現像型ジアゾ複写材料を５
０℃包装状態で７２時間保存し、強制劣化テストを実施
した。劣化テスト後、初期サンプルと同様に発色部及び
地肌部の濃度を計測した。これらの結果を表１に示し
た。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【発明の効果】以上の詳細かつ具体的な記載から明らか
なように、本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、カプラ
ー粒子の表面をイソシアネートと反応させ処理したカプ
ラー粒子とスルホンアミド系化合物を含有することによ
り、発色性及び現像性を低下させることなく、生保存性
に優れた効果を示している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にジアゾ化合物、カプラー、塩
基性物質及び共融化剤を含有する熱現像型ジアゾ複写材
料において、カプラー粒子表面をイソシアネートと反応
させ処理したカプラー粒子とスルホンアミド系化合物を
含有することを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料。
【請求項２】表面処理された該カプラー粒子のメジア
ン径が１５μｍ以下であることを特徴とする請求項１に
記載の熱現像型ジアゾ複写材料。
【請求項３】該カプラー粒子表面と反応させる前記イ
ソシアネートが脂肪族イソシアネートであることを特徴
とする請求項１に記載の熱現像型ジアゾ複写材料。
【請求項４】塩基性物質が水不溶性又は難溶性である
ことを特徴とする請求項１に記載の熱現像型ジアゾ複写
材料。
【請求項５】該カプラーを共融化させる共融化剤の融
点が８０℃〜１５０℃の範囲にあることを特徴とする請
求項１に記載の熱現像型ジアゾ複写材料。