JPH06297857A - 熱現像型ジアゾ複写材料 - Google Patents
熱現像型ジアゾ複写材料Info
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- JPH06297857A JPH06297857A JP5115442A JP11544293A JPH06297857A JP H06297857 A JPH06297857 A JP H06297857A JP 5115442 A JP5115442 A JP 5115442A JP 11544293 A JP11544293 A JP 11544293A JP H06297857 A JPH06297857 A JP H06297857A
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- Japan
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- diazo
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分
及び／又は熱可融性物質を含有する層を設けた熱現像型
ジアゾ複写材料において、カップリング成分として下記
一般式（Ｉ）で表される化合物等を使用する。 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基を示し、またＲ1とＲ2
は互いに酸素原子を介して閉環を形成してもよい。Ｒ3
及びＲ4は水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又
は置換基を有してもよいフェニル基を表わす。） 【効果】 本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、カップ
ラー成分として、前記一般式（Ｉ）等の化合物を用いた
ことから、画像濃度が向上すると共に高速記録のための
熱応答性に優れ、しかも長期保存性の点でも高信頼性に
優れたものである。
及び／又は熱可融性物質を含有する層を設けた熱現像型
ジアゾ複写材料において、カップリング成分として下記
一般式（Ｉ）で表される化合物等を使用する。 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基を示し、またＲ1とＲ2
は互いに酸素原子を介して閉環を形成してもよい。Ｒ3
及びＲ4は水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又
は置換基を有してもよいフェニル基を表わす。） 【効果】 本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、カップ
ラー成分として、前記一般式（Ｉ）等の化合物を用いた
ことから、画像濃度が向上すると共に高速記録のための
熱応答性に優れ、しかも長期保存性の点でも高信頼性に
優れたものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透過または半透明の原
稿と重ねて露光し、潜像を形成した後その潜像を熱で現
像する、熱現像型ジアゾ複写材料に関し、更には感熱記
録材料、特に光定着可能な感熱記録材料に関するもので
ある。
稿と重ねて露光し、潜像を形成した後その潜像を熱で現
像する、熱現像型ジアゾ複写材料に関し、更には感熱記
録材料、特に光定着可能な感熱記録材料に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】熱現像型ジアゾ複写材料は、一般に紙、
フィルム等の支持体上にジアゾ化合物、カップリング成
分及び発色助剤を主成分とする感光層を設けたもので、
発色助剤として尿素、トリクロル酢酸ソーダ等が使用さ
れている。この種のジアゾ複写材料はいずれも１８０〜
２００℃の加熱により現像されるが、その現像機構は加
熱により分解発生するアルカリを利用したものである。
また、低温現像化の試みとして発色助剤として高級脂肪
酸アミド等の熱可融性物質が使用されているが、その現
像機構は加熱溶融によるジアゾ化合物とカップリング成
分の活性化を利用したものである。しかしながら、従来
のものは、保存中にカップリングが徐々に進み、好まし
くない着色が発生することがあった。このため特開昭５
７−４２０４２号、特開昭５７−４５０９４号、特開昭
５７−１２５０９１号等に開示されているようにジアゾ
化合物、カップリング成分及びアルカリ発生剤の内いず
れか１種を不連続粒子の形で存在させることにより、成
分間の接触を防ぎ、プレカップリングを防止することが
行なわれているが、記録材料の生保存性が充分でない。
さらに特開昭５７−４４１４１号、特開昭５９−１９０
８８６号等に開示されているようにジアゾ化合物、カッ
プリング成分及びアルカリ発生剤のいずれかをカプセル
化することにより他の成分と隔離することが知られてい
るが、これらの方法も生保存性及び熱発色性を充分満足
するものでない。また、保存時はカップリング能を示さ
ず、加熱されるとカップリング能を示す熱活性カップラ
ーを用いることが公知であり、特開昭４８−３９１６号
においては脱炭酸型カップラーが、特開昭６３−２４２
６７９号ではカルバミン酸エステル型カップラーが開示
されているが、これらの方法も生保存性及び熱発色性を
充分満足するものでない。
フィルム等の支持体上にジアゾ化合物、カップリング成
分及び発色助剤を主成分とする感光層を設けたもので、
発色助剤として尿素、トリクロル酢酸ソーダ等が使用さ
れている。この種のジアゾ複写材料はいずれも１８０〜
２００℃の加熱により現像されるが、その現像機構は加
熱により分解発生するアルカリを利用したものである。
また、低温現像化の試みとして発色助剤として高級脂肪
酸アミド等の熱可融性物質が使用されているが、その現
像機構は加熱溶融によるジアゾ化合物とカップリング成
分の活性化を利用したものである。しかしながら、従来
のものは、保存中にカップリングが徐々に進み、好まし
くない着色が発生することがあった。このため特開昭５
７−４２０４２号、特開昭５７−４５０９４号、特開昭
５７−１２５０９１号等に開示されているようにジアゾ
化合物、カップリング成分及びアルカリ発生剤の内いず
れか１種を不連続粒子の形で存在させることにより、成
分間の接触を防ぎ、プレカップリングを防止することが
行なわれているが、記録材料の生保存性が充分でない。
さらに特開昭５７−４４１４１号、特開昭５９−１９０
８８６号等に開示されているようにジアゾ化合物、カッ
プリング成分及びアルカリ発生剤のいずれかをカプセル
化することにより他の成分と隔離することが知られてい
るが、これらの方法も生保存性及び熱発色性を充分満足
するものでない。また、保存時はカップリング能を示さ
ず、加熱されるとカップリング能を示す熱活性カップラ
ーを用いることが公知であり、特開昭４８−３９１６号
においては脱炭酸型カップラーが、特開昭６３−２４２
６７９号ではカルバミン酸エステル型カップラーが開示
されているが、これらの方法も生保存性及び熱発色性を
充分満足するものでない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の熱現
像型ジアゾ複写材料の欠点を解消し、画像濃度が向上
し、高速記録のための熱応答性に優れるとともに、長期
保存性の点でも高信頼性に優れた熱現像型ジアゾ複写材
料を提供することを目的とする。
像型ジアゾ複写材料の欠点を解消し、画像濃度が向上
し、高速記録のための熱応答性に優れるとともに、長期
保存性の点でも高信頼性に優れた熱現像型ジアゾ複写材
料を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上にジアゾ化合物、カップリング成分及び／又は熱可融
性物質を含有する層を設けた熱現像型ジアゾ複写材料に
おいて、カップリング成分として下記一般式（Ｉ）、
（II）、及び（III)で表される熱活性カップラーの少な
くとも１種を使用することを特徴とする熱現像型ジアゾ
複写材料が提供される。
上にジアゾ化合物、カップリング成分及び／又は熱可融
性物質を含有する層を設けた熱現像型ジアゾ複写材料に
おいて、カップリング成分として下記一般式（Ｉ）、
（II）、及び（III)で表される熱活性カップラーの少な
くとも１種を使用することを特徴とする熱現像型ジアゾ
複写材料が提供される。
【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基を示し、またＲ1とＲ2
は互いに酸素原子を介して環を形成してもよい。Ｒ3及
びＲ4は水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又は
置換基を有してもよいフェニル基を表わす。）
は互いに酸素原子を介して環を形成してもよい。Ｒ3及
びＲ4は水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又は
置換基を有してもよいフェニル基を表わす。）
【化２】 （式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基を示し、またＲ1とＲ2
は互いに酸素原子を介して環を形成してもよい。Ｒ3及
びＲ4は水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又は
置換基を有してもよいフェニル基を表わす。）
は互いに酸素原子を介して環を形成してもよい。Ｒ3及
びＲ4は水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又は
置換基を有してもよいフェニル基を表わす。）
【化３】 （Ｒ1及びＲ2はアルキル基を示し、またＲ1とＲ2は互い
に酸素原子を介して環を形成してもよい。Ｒ5はアルキ
ル基又はアルコキシ基を、Ｒ6は置換基を有してもよい
スルホンアミド基を表わす。）
に酸素原子を介して環を形成してもよい。Ｒ5はアルキ
ル基又はアルコキシ基を、Ｒ6は置換基を有してもよい
スルホンアミド基を表わす。）
【０００５】本発明の熱活性カップラーは、ジアゾ化合
物がカップリングする位置にジアルキルアミノメチル基
が置換されており、通常はカップリング能を示さない。
しかし、加熱されるとジアゾ化合物がそのカップリング
位置に攻撃して置換基を排除し、自らがその位置に置換
してアゾ結合を形成する。従って、本発明に係る熱活性
カップラーを使用することにより、生保存性と熱発色性
を満足する熱現像性ジアゾ複写材料を得ることができ
る。本発明に係る熱活性カップラーは、カップリング成
分をメタノール或いはジオキサン等の有機溶媒に溶解
し、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノメタン又はＮ，Ｎ−ジモ
ルホリノメタンを反応させることにより容易に合成でき
る。反応温度は任意に設定されるが、反応時必要なとき
は加熱することが望ましい。
物がカップリングする位置にジアルキルアミノメチル基
が置換されており、通常はカップリング能を示さない。
しかし、加熱されるとジアゾ化合物がそのカップリング
位置に攻撃して置換基を排除し、自らがその位置に置換
してアゾ結合を形成する。従って、本発明に係る熱活性
カップラーを使用することにより、生保存性と熱発色性
を満足する熱現像性ジアゾ複写材料を得ることができ
る。本発明に係る熱活性カップラーは、カップリング成
分をメタノール或いはジオキサン等の有機溶媒に溶解
し、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノメタン又はＮ，Ｎ−ジモ
ルホリノメタンを反応させることにより容易に合成でき
る。反応温度は任意に設定されるが、反応時必要なとき
は加熱することが望ましい。
【０００６】本発明で使用される熱活性カップラーの具
体例を次表に示すが、本発明はもちろんこれらに限定さ
れるものではない。 〔一般式（Ｉ）で示されるカップラーの具体例〕
体例を次表に示すが、本発明はもちろんこれらに限定さ
れるものではない。 〔一般式（Ｉ）で示されるカップラーの具体例〕
【表１】
【０００７】〔一般式（II）で示されるカップラーの具
体例〕
体例〕
【表２】
【０００８】〔一般式（III）で示されるカップラーの
具体例〕
具体例〕
【表３】
【０００９】本発明に係る熱活性カップラーの使用量
は、ジアゾ化合物１重量部に対して０．１〜１０．０重
量部、好ましくは０．８〜４．０重量部である。０．１
重量部より少ないと発色不足が生じ、逆に１０重量部よ
り多いと保存時好ましくないカブリが生じる。
は、ジアゾ化合物１重量部に対して０．１〜１０．０重
量部、好ましくは０．８〜４．０重量部である。０．１
重量部より少ないと発色不足が生じ、逆に１０重量部よ
り多いと保存時好ましくないカブリが生じる。
【００１０】本発明で使用されるジアゾ化合物は、一般
式ＡｒＮ2＋Ｘ−で示されるジアゾニウム塩である（式
中、Ａｒは置換或いは無置換の芳香族部分を表し、Ａｒ
はＮ2＋はジアゾニウム塩を表し、Ｘ−は酸アニオンを
表す）。ジアゾ化合物の具体例としては、例えば、４−
ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾフェニ
ルモルホリン、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニルモルホリ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルモルホリ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル
−Ｎ−エチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキ
シ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−
ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−オキシエチルウニリ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルピペラジ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルピロリジ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペリ
ジン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−Ｎ，Ｎジメチ
ルアニリン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，
５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−メ
トキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−（４′−メトキシベンゾイルアミ
ノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−
（４′−メチルジベンゾイルアミノ）−２，５−ジプロ
ポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３′−クロルベン
ゾイルアミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジ
アゾ−（３′−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−
ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３′−メチル
ジベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベンゼン、
４−ジアゾ−１−フェニルメルカプト−２，５−ジプロ
ポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−トルイルメ
ルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ
−１−（４′−メトキシフェニルメルカプト）−２，５
−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−クロ
ルフェニルメルカプト）−２，５−ジメトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−（３′−トルイルメルカプト）−
２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３′
−メトキシフェニルメルカプト）−２，５−ジプロポキ
シベンゼン、４−ジアゾ−１−（２′−トルイルメルカ
プト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１
−フェノキシ−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジア
ゾ−１−（４′−メトキシフェノキシ）−２，５−ジエ
トキシベンゼンなどの塩化物の塩化亜鉛、塩化カドミウ
ム、塩化錫の複塩、及び前記ジアゾ化合物の硫酸、ヘキ
サフルオロリン酸、４フッ化ホウ素酸などの無機酸の塩
などが挙げられる。
式ＡｒＮ2＋Ｘ−で示されるジアゾニウム塩である（式
中、Ａｒは置換或いは無置換の芳香族部分を表し、Ａｒ
はＮ2＋はジアゾニウム塩を表し、Ｘ−は酸アニオンを
表す）。ジアゾ化合物の具体例としては、例えば、４−
ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾフェニ
ルモルホリン、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニルモルホリ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルモルホリ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル
−Ｎ−エチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキ
シ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−
ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−オキシエチルウニリ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルピペラジ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルピロリジ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペリ
ジン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−Ｎ，Ｎジメチ
ルアニリン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，
５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−メ
トキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−（４′−メトキシベンゾイルアミ
ノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−
（４′−メチルジベンゾイルアミノ）−２，５−ジプロ
ポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３′−クロルベン
ゾイルアミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジ
アゾ−（３′−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−
ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３′−メチル
ジベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベンゼン、
４−ジアゾ−１−フェニルメルカプト−２，５−ジプロ
ポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−トルイルメ
ルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ
−１−（４′−メトキシフェニルメルカプト）−２，５
−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−クロ
ルフェニルメルカプト）−２，５−ジメトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−（３′−トルイルメルカプト）−
２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３′
−メトキシフェニルメルカプト）−２，５−ジプロポキ
シベンゼン、４−ジアゾ−１−（２′−トルイルメルカ
プト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１
−フェノキシ−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジア
ゾ−１−（４′−メトキシフェノキシ）−２，５−ジエ
トキシベンゼンなどの塩化物の塩化亜鉛、塩化カドミウ
ム、塩化錫の複塩、及び前記ジアゾ化合物の硫酸、ヘキ
サフルオロリン酸、４フッ化ホウ素酸などの無機酸の塩
などが挙げられる。
【００１１】熱可融性物質は、融点が６０〜１５０℃の
化合物が好ましく、その具体例としては、例えば２−ト
リブロムエタノール、２，２−ジメチルトリメチレング
リコール、１，２−シクロヘキサンジオール等のアルコ
ール誘導体、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、モンタン酸ワックス、カルナバロウ等のワ
ックス、ラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘ
ン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級
脂肪酸アミド誘導体、モノステアリン、トリステアリン
等の高級脂肪酸エステル、その他のポリエチレングリコ
ール、ポリエチレンオキサイド、ベヘニルアルコール等
の高級アルコール、高級多価アルコール、高級ケトン等
である。
化合物が好ましく、その具体例としては、例えば２−ト
リブロムエタノール、２，２−ジメチルトリメチレング
リコール、１，２−シクロヘキサンジオール等のアルコ
ール誘導体、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、モンタン酸ワックス、カルナバロウ等のワ
ックス、ラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘ
ン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級
脂肪酸アミド誘導体、モノステアリン、トリステアリン
等の高級脂肪酸エステル、その他のポリエチレングリコ
ール、ポリエチレンオキサイド、ベヘニルアルコール等
の高級アルコール、高級多価アルコール、高級ケトン等
である。
【００１２】熱可融性物質の使用量は、ジアゾ化合物１
重量部に対して０．５〜３０．０重量部、好ましくは
１．０〜１５．０重量部である。０．５重量部より少な
いとこの物質の効果が発揮されず、逆に３０重量部より
多いとジアゾ感光紙としての感触性が悪くなる。
重量部に対して０．５〜３０．０重量部、好ましくは
１．０〜１５．０重量部である。０．５重量部より少な
いとこの物質の効果が発揮されず、逆に３０重量部より
多いとジアゾ感光紙としての感触性が悪くなる。
【００１３】熱可融性物質は、上述したジアゾ化合物と
カップリング成分との熱による発色反応を促進するが、
特にラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸
アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級脂肪
酸アミド誘導体は、上述したカップリング成分と共融す
る効果があり、しかも融点が１０５℃前後であるため、
熱発色性が優れ、好ましくないカブリの発生を効果的に
防止し得る。
カップリング成分との熱による発色反応を促進するが、
特にラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸
アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級脂肪
酸アミド誘導体は、上述したカップリング成分と共融す
る効果があり、しかも融点が１０５℃前後であるため、
熱発色性が優れ、好ましくないカブリの発生を効果的に
防止し得る。
【００１４】本発明の複写材料は、支持体の上に上記の
成分から構成される感光感熱層を設けたものであるが、
支持体は紙又はプラスチックフィルム等である。感光感
熱層は、単層又は複数の層から構成され、複数の層構成
の場合はジアゾ化合物とカップリング成分を別々の層に
分けたり、或いは一緒の層に含有させ、別の層に熱可融
性物質又は塩基性物質を含有させても良い。複数の層構
成の場合、その塗布の順序は問わない。また、保存時の
カブリを少なくする上から、ジアゾ化合物とカップリン
グ成分を別々の層に分けた方が好ましい。
成分から構成される感光感熱層を設けたものであるが、
支持体は紙又はプラスチックフィルム等である。感光感
熱層は、単層又は複数の層から構成され、複数の層構成
の場合はジアゾ化合物とカップリング成分を別々の層に
分けたり、或いは一緒の層に含有させ、別の層に熱可融
性物質又は塩基性物質を含有させても良い。複数の層構
成の場合、その塗布の順序は問わない。また、保存時の
カブリを少なくする上から、ジアゾ化合物とカップリン
グ成分を別々の層に分けた方が好ましい。
【００１５】感光感熱層は熱活性カップラー、ジアゾ化
合物、熱可融性物質及び必要に応じて結着剤を使用して
得た水溶液又は分散液を支持体上に塗工することにより
得られる。結着剤としてはポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及びそ
の誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、等の水溶性樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリル
酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等
の各種のエマルジョン樹脂が使用できる。
合物、熱可融性物質及び必要に応じて結着剤を使用して
得た水溶液又は分散液を支持体上に塗工することにより
得られる。結着剤としてはポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及びそ
の誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、等の水溶性樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリル
酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等
の各種のエマルジョン樹脂が使用できる。
【００１６】また、本発明においては、画像濃度及び光
感度を高くする或いは筆記性等を改良する目的で支持体
と感光感熱層の間に微粒子粉末と結着剤から構成される
プレコート層を設けても構わない。プレコート層中に使
用する微粒子粉末は、無機微粒子粉末、有機微粒子粉末
が使用でき、無機微粒子粉末の具体例としては、シリ
カ、アルミナ、カオリン、タルク、チタン、炭酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等があ
り、有機微粒子粉末としては、スチレン樹脂粒子、尿素
−ホルマリン縮合物樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒
子等がある。結着剤としては、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及
びその誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチ
ルセルローズ、メチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性樹脂、、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−アク
リル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル磁重合
体等の各種エマルジョン樹脂等が挙げられる。
感度を高くする或いは筆記性等を改良する目的で支持体
と感光感熱層の間に微粒子粉末と結着剤から構成される
プレコート層を設けても構わない。プレコート層中に使
用する微粒子粉末は、無機微粒子粉末、有機微粒子粉末
が使用でき、無機微粒子粉末の具体例としては、シリ
カ、アルミナ、カオリン、タルク、チタン、炭酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等があ
り、有機微粒子粉末としては、スチレン樹脂粒子、尿素
−ホルマリン縮合物樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒
子等がある。結着剤としては、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及
びその誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチ
ルセルローズ、メチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性樹脂、、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−アク
リル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル磁重合
体等の各種エマルジョン樹脂等が挙げられる。
【００１７】また、感光感熱層中には、発色反応を促進
するため、水溶性または水不溶性の塩基性物質や加熱に
よりアルカリ発生する物質が加えられる。その具体例と
しては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、クエン酸ア
ンモニウム、ステアリルアミン、尿素、チオ尿素、アリ
ル尿素、アリルチオ尿素、メチルチオ尿素、エチレンチ
オ尿素、トリクロロ酢酸ナトリウム、グアニジントリク
ロロ酢酸塩、モルホニウムトリクロロ酢酸塩、炭酸グア
ニジン、硫酸グアニジン、硫酸アミノグアニジン、１，
２，３−トリフェニルグアニジン、１，２−ジトリルグ
アニジン、１，２−ジシクロヘキシルグアニジン、イミ
ダゾール、ベンズイミダゾール、２−ヘプタデシルイミ
ダゾール、２−ベンジルイミダゾール、４−フェニルイ
ミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、
２−ウンデシルイミダゾリン、１，２−ジフェニル−
４，４−ジメチル−２−イミダゾリン、Ｎ，Ｎ−ジベン
ジルピペラジン、４，４′−ジチオモルホリン、２−ア
ミノベンゾチアゾールなどがある。
するため、水溶性または水不溶性の塩基性物質や加熱に
よりアルカリ発生する物質が加えられる。その具体例と
しては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、クエン酸ア
ンモニウム、ステアリルアミン、尿素、チオ尿素、アリ
ル尿素、アリルチオ尿素、メチルチオ尿素、エチレンチ
オ尿素、トリクロロ酢酸ナトリウム、グアニジントリク
ロロ酢酸塩、モルホニウムトリクロロ酢酸塩、炭酸グア
ニジン、硫酸グアニジン、硫酸アミノグアニジン、１，
２，３−トリフェニルグアニジン、１，２−ジトリルグ
アニジン、１，２−ジシクロヘキシルグアニジン、イミ
ダゾール、ベンズイミダゾール、２−ヘプタデシルイミ
ダゾール、２−ベンジルイミダゾール、４−フェニルイ
ミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、
２−ウンデシルイミダゾリン、１，２−ジフェニル−
４，４−ジメチル−２−イミダゾリン、Ｎ，Ｎ−ジベン
ジルピペラジン、４，４′−ジチオモルホリン、２−ア
ミノベンゾチアゾールなどがある。
【００１８】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料では、上
述した発色成分の他に、通常のジアゾ系感熱記録材料に
適用されている保存性向上剤、酸化防止剤、溶解剤、酸
安定剤等の各種添加物を用いることもできる。保存性向
上剤としては、ナフタレン−モノスルホン酸ナトリウ
ム、ナフタレン−ジスルホン酸ナトリウム、ナフタレン
−トリスルホン酸ナトリウム、スルホサリチル酸、硫酸
カドミウム、硫酸マグネシウム、塩化カドミウム、塩化
亜鉛などが使用できる。また酸化防止剤としては、チオ
尿素、尿素などが、溶解剤としては、カフェイン、テオ
フィリンなどが、酸安定剤としては、クエン酸、酒石
酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸など
が用いられ、その他にサポニンを少量添加することがで
きる。また、光定着型感熱記録材料として使用する場合
は、熱ヘッドに対するスティッキングの防止や走行性を
改良する目的で填料を加えることができる。例えば、ス
チレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン縮合物樹脂微粒
子、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、チタン、タルク、カオリン、シリカ、アルミ
ナ等の有機、無機系の固体微粒子。また同様の目的で、
金属石鹸類も使用することができる。
述した発色成分の他に、通常のジアゾ系感熱記録材料に
適用されている保存性向上剤、酸化防止剤、溶解剤、酸
安定剤等の各種添加物を用いることもできる。保存性向
上剤としては、ナフタレン−モノスルホン酸ナトリウ
ム、ナフタレン−ジスルホン酸ナトリウム、ナフタレン
−トリスルホン酸ナトリウム、スルホサリチル酸、硫酸
カドミウム、硫酸マグネシウム、塩化カドミウム、塩化
亜鉛などが使用できる。また酸化防止剤としては、チオ
尿素、尿素などが、溶解剤としては、カフェイン、テオ
フィリンなどが、酸安定剤としては、クエン酸、酒石
酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸など
が用いられ、その他にサポニンを少量添加することがで
きる。また、光定着型感熱記録材料として使用する場合
は、熱ヘッドに対するスティッキングの防止や走行性を
改良する目的で填料を加えることができる。例えば、ス
チレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン縮合物樹脂微粒
子、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、チタン、タルク、カオリン、シリカ、アルミ
ナ等の有機、無機系の固体微粒子。また同様の目的で、
金属石鹸類も使用することができる。
【００１９】
【発明の効果】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、カ
ップラー成分として、前記一般式（Ｉ）、(II）及び(II
I)から選ばれた少なくとも１種の化合物を用いたことか
ら、画像濃度が向上すると共に高速記録のための熱応答
性に優れ、しかも長期保存性の点でも高信頼性に優れた
ものである。本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、その
他に各種の感熱記録の分野、特に、こそく記録の要求さ
れるファクシミリや電子計算機などの出力記録用紙とし
て有利に応用することができ、しかも本発明の場合、記
録紙の表面に記録された文字や画像は、加熱により画像
形成後、露光により、未反応のジアゾ化合物を分解させ
ることにより定着させることができる。また、本発明の
感熱記録材料は、その定着性を利用し、有価証券や商品
券、入場券、証明書、伝票などに対する必要事項の記録
や、それらの作成に応用することができる。
ップラー成分として、前記一般式（Ｉ）、(II）及び(II
I)から選ばれた少なくとも１種の化合物を用いたことか
ら、画像濃度が向上すると共に高速記録のための熱応答
性に優れ、しかも長期保存性の点でも高信頼性に優れた
ものである。本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、その
他に各種の感熱記録の分野、特に、こそく記録の要求さ
れるファクシミリや電子計算機などの出力記録用紙とし
て有利に応用することができ、しかも本発明の場合、記
録紙の表面に記録された文字や画像は、加熱により画像
形成後、露光により、未反応のジアゾ化合物を分解させ
ることにより定着させることができる。また、本発明の
感熱記録材料は、その定着性を利用し、有価証券や商品
券、入場券、証明書、伝票などに対する必要事項の記録
や、それらの作成に応用することができる。
【００２０】
シリカ粉末 ２．０ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ２０．０ｇ 水 ７８．０ｇ 上記のプレコート層の上に下記の組成からなるジアゾ層
溶液をガラスドクターを用いて塗布乾燥し、付着量０．
２５ｇ／ｍ2のジアゾ層を形成した。 〔ジアゾ層溶液〕 ４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン 塩化物・１／２塩化亜鉛 ［ジアゾ成分］ １．５ｇ 酒石酸 ０．５ｇ イソプロパノール ５ｇ サポニン ０．１ｇ 水 ９３．４ｇ 下記の組成からなるカップラー層分散液を上質紙の表面
にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．０／ｍ
2のカップラー層を形成した。 〔カップラー層分散液〕 （化合物１）分散液（２０％）［カップリング成分］ １０ｇ モノステアリン分散液（２０％） ３０ｇ シリカ粉末 ０．５ｇ トリジフェニルグアニジン分散液（２０％） １０ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ５０ｇ 上記のように上質紙の上に塗布して、本発明の熱現像型
ジアゾ複写材料を作成した。
溶液をガラスドクターを用いて塗布乾燥し、付着量０．
２５ｇ／ｍ2のジアゾ層を形成した。 〔ジアゾ層溶液〕 ４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン 塩化物・１／２塩化亜鉛 ［ジアゾ成分］ １．５ｇ 酒石酸 ０．５ｇ イソプロパノール ５ｇ サポニン ０．１ｇ 水 ９３．４ｇ 下記の組成からなるカップラー層分散液を上質紙の表面
にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．０／ｍ
2のカップラー層を形成した。 〔カップラー層分散液〕 （化合物１）分散液（２０％）［カップリング成分］ １０ｇ モノステアリン分散液（２０％） ３０ｇ シリカ粉末 ０．５ｇ トリジフェニルグアニジン分散液（２０％） １０ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ５０ｇ 上記のように上質紙の上に塗布して、本発明の熱現像型
ジアゾ複写材料を作成した。
【００２１】実施例２ モノステアリン分散液の代わりにステアリン酸アミド分
散液（２０％）を使用した以外は実施例１と同様にして
本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。
散液（２０％）を使用した以外は実施例１と同様にして
本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。
【００２２】実施例３ （化合物１）の代わりに（化合物６）を使用した以外は
実施例２と同様にして本発明の現像型ジアゾ複写材料を
作成した。
実施例２と同様にして本発明の現像型ジアゾ複写材料を
作成した。
【００２３】実施例４ （化合物１）の代わりに（化合物１０）を使用した以外
は実施例２と同様にして本発明の現像型ジアゾ複写材料
を作成した。
は実施例２と同様にして本発明の現像型ジアゾ複写材料
を作成した。
【００２４】比較例１ （化合物１）の代わりにナフトールＡＳ−Ｄの２０％分
散液を使用した以外は実施例２と同様にして比較用の熱
現像型ジアゾ複写材料を作成した。
散液を使用した以外は実施例２と同様にして比較用の熱
現像型ジアゾ複写材料を作成した。
【００２５】比較例２ （化合物１）の代わりに４−メトキシ−３，５−ジブロ
モーα−レゾルシル酸の２０％分散液を使用した以外は
実施例２と同様にして比較用の熱現像型ジアゾ複写材料
を作成した。
モーα−レゾルシル酸の２０％分散液を使用した以外は
実施例２と同様にして比較用の熱現像型ジアゾ複写材料
を作成した。
【００２６】以上の各サンプルに原稿を重ねて富士写真
フィルム株式会社製複写機ＣＯＰＩＡＲＴ １００で露
光、熱現像した（焼き目盛りは４）ところ、青色〜紫色
の画像が得られた。その画像部の濃度をマクベス濃度計
９１４で測定した。また、生保存性を試験するため、各
サンプルを５０℃、５０％ＲＨでデシケーター中に２４
時間放置して強制劣化させた後取り出し、上記の複写機
で全面露光し、地肌部の濃度をマクベス濃度計９１４で
測定した。これを、強制劣化しないで同様に処理して測
定した地肌部の濃度と比較した。その結果は表４の通り
である。
フィルム株式会社製複写機ＣＯＰＩＡＲＴ １００で露
光、熱現像した（焼き目盛りは４）ところ、青色〜紫色
の画像が得られた。その画像部の濃度をマクベス濃度計
９１４で測定した。また、生保存性を試験するため、各
サンプルを５０℃、５０％ＲＨでデシケーター中に２４
時間放置して強制劣化させた後取り出し、上記の複写機
で全面露光し、地肌部の濃度をマクベス濃度計９１４で
測定した。これを、強制劣化しないで同様に処理して測
定した地肌部の濃度と比較した。その結果は表４の通り
である。
【００２７】
【表４】
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上にジアゾ化合物、カップリング
成分及び／又は熱可融性物質を含有する層を設けた熱現
像型ジアゾ複写材料において、カップリング成分として
下記一般式（Ｉ）で表される化合物を使用することを特
徴とする熱現像型ジアゾ複写材料。 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基を示し、またＲ1とＲ2
は互いに酸素原子を介して環を形成してもよい。Ｒ3及
びＲ4は水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又は
置換基を有してもよいフェニル基を表わす。） - 【請求項２】 支持体上にジアゾ化合物、カップリング
成分及び／又は熱可融性物質を含有する層を設けた熱現
像型ジアゾ複写材料において、カップリング成分として
下記一般式（II）で表される化合物を使用することを特
徴とする熱現像型ジアゾ複写材料。 【化２】 （式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基を示し、またＲ1とＲ2
は互いに酸素原子を介して環を形成してもよい。Ｒ3及
びＲ4は水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又は
置換基を有してもよいフェニル基を表わす。） - 【請求項３】 支持体上にジアゾ化合物、カップリング
成分及び／又は熱可融性物質を含有する層を設けた熱現
像型ジアゾ複写材料において、カップリング成分として
下記一般式（III)で表される化合物を使用することを特
徴とする熱現像型ジアゾ複写材料。 【化３】 （Ｒ1及びＲ2はアルキル基を示し、またＲ1とＲ2は互い
に酸素原子を介して環を形成してもよい。Ｒ5はアルキ
ル基又はアルコキシ基を、Ｒ6は置換基を有してもよい
スルホンアミド基を表わす。） - 【請求項４】 熱可融性物質として、脂肪酸アミド系化
合物を用いたことを特徴とする請求項１乃至３いずれか
記載の熱現像型ジアゾ複写材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5115442A JPH06297857A (ja) | 1993-04-19 | 1993-04-19 | 熱現像型ジアゾ複写材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5115442A JPH06297857A (ja) | 1993-04-19 | 1993-04-19 | 熱現像型ジアゾ複写材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06297857A true JPH06297857A (ja) | 1994-10-25 |
Family
ID=14662665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5115442A Pending JPH06297857A (ja) | 1993-04-19 | 1993-04-19 | 熱現像型ジアゾ複写材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06297857A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6645909B2 (en) | 2000-10-27 | 2003-11-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for azo coupling reaction using diazonium salt and coupler having releasing group, and recording material containing the coupler |
-
1993
- 1993-04-19 JP JP5115442A patent/JPH06297857A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6645909B2 (en) | 2000-10-27 | 2003-11-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for azo coupling reaction using diazonium salt and coupler having releasing group, and recording material containing the coupler |
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