JPH09124640A

JPH09124640A - ピリジルイミダゾール化合物、製法および農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JPH09124640A
Application number: JP24133196A
Authority: JP
Inventors: Kenji Hagiwara; 健司萩原; Haruo Saso; 春男佐宗; Shinsuke Sano; 愼亮佐野; Yori Yokota; 因横田
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1995-08-25
Filing date: 1996-08-23
Publication date: 1997-05-13

Abstract

(57)【要約】【課題】新規なピリジルイミダゾール化合物、製法及び
農園芸用殺菌剤を提供する。【解決手段】式〔Ｉ〕【化１】〔式中、Ｒ¹は、水素原子、（ハロゲン原子、もしくは
Ｃ_1-6アルコキシ基で置換されていてもよい）Ｃ_1-10ア
ルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、アミノ基、シアノ
基又はハロゲン原子を表し、Ｘは、水素原子、ハロゲン
原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6アルコキシ基、Ｃ_1-6
ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ_1-6ハロアル
コキシ基、Ｃ_1-6アルキルチオ基、Ｃ_1-6アルキルスル
フィニル基、Ｃ_1-6アルキルスルホニル基又はＣ_1-6ア
ルコキシカルボニル基を表し、Ｒ²は、水素原子、ヒド
ロキシル基、Ｃ_1-4アルコキシＣ_1-4アルコキシ基を表
し、Ｙは、水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロア
ルキル基又はハロゲン原子を表し、ｍは０〜５の整数を
表し、２以上のとき、Ｘは相異なってもよく、ｎは０〜
４の整数を表し、２以上のとき、Ｙは相異なってもよ
い。〕で表される化合物又はその塩。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なピリジルイ
ミダゾール化合物、製法および農園芸用殺菌剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に
対して多数の防除薬剤が使用されているが、その防除効
力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現により
その使用が制限されたり、また植物体に薬害や汚染を生
じたり、あるいは人畜魚類に対する毒性が強かったりす
ることから、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いも
のが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使
用できる薬剤の出現が強く要請されている。本発明に関
連する技術として、ＤＥ．２２２１５４６号に下記化合
物が抗炎症剤、鎮痛解熱剤として有用である旨の記載が
ある。

【０００３】

【化７】

【０００４】又、ＵＳＰ．４５０３０６５号に下記化合
物が抗炎症剤として例示されているが、物性値の記載は
ない。

【０００５】

【化８】

【０００６】又、いずれの上記文献にも化７、化８で表
される化合物が農園芸用殺菌剤として有用である旨の記
載はない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、工業
的に有利に合成でき効果が確実で安全に使用できる農園
芸用殺菌剤となりうる新規化合物を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、優れた農園芸
用殺菌活性を有する式〔Ｉ〕

【０００９】

【化９】

【００１０】〔式中、Ｒ¹は、水素原子、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルなどの直鎖
または分枝のＣ_1-10のアルキル基｛このアルキル基は、
フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｔ−
ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシなどのＣ
_1-6アルコキシ基で置換されていてもよい｝、シクロプ
ロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシ
ルなどのＣ_3-7シクロアルキル基、フッ素、塩素、臭素
などのハロゲン原子、シアノ基もしくはアミノ基を表
す。Ｒ²は、水素原子、ヒドロキシル基、若しくはエト
キシメトキシ、１−エトキシエトキシ基等のＣ_1-4アル
コキシＣ_1-4アルコキシ基を表す。Ｘは、水素原子、フ
ッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペ
ンチル、ヘキシルなどの直鎖または分枝のＣ_1-6アルキ
ル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシ
ルオキシなどのＣ_1-6アルコキシ基、トリフルオロメチ
ル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチルなどの
Ｃ_1-6ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、トリフル
オロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリクロロメトキ
シ、トリフルオロエトキシ、ジフルオロエトキシ、ペン
タフルオロエトキシなどのＣ_1-6ハロアルコキシ基、メ
チルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチ
オ、ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキ
シルチオなどのＣ_1-6アルキルチオ基、メチルスルフィ
ニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イ
ソプロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル、ｔ−ブ
チルスルフィニル、ペンチルスルフィニル、ヘキシルス
ルフィニルなどのＣ_1-6アルキルスルフィニル基、メチ
ルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニ
ル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ｔ−
ブチルスルホニル、ペンチルスルホニル、ヘキシルスル
ホニルなどのＣ_1-6アルキルスルホニル基、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニ
ル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、
ｔ−ブトキシカルボニルなどのＣ_1-6アルコキシカルボ
ニル基を表す。Ｙは、水素原子、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
ヘキシルなどの直鎖または分枝のＣ_1-6アルキル基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ基等の
Ｃ_1-6アルコキシ基、トリフルオロメチル、トリクロロ
メチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチルな
どのＣ_1-6ハロアルキル基、フッ素、塩素、臭素などの
ハロゲン原子を表す。ｍは０〜５の整数を表し、２以上
のとき、Ｘは相異なってもよい。ｎは０〜４の整数を表
し、２以上のとき、Ｙは相異なってもよい。〕で表され
るピリジルイミダゾール化合物またはその塩、製法及び
農園芸用殺菌剤である。また、塩としては銅などの金属
塩、塩酸などの鉱酸塩等を例示することができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の化合物は次の方法によっ
て製造することができる。

【００１２】

【化１０】

【００１３】（式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ¹′，Ｒ³，ｍ，ｎは
前記と同じ意味を表す。） α−ジケトン類（II）と（III)のアルデヒド又は（IV）
のヘミアセタール類とアンモニア試剤とを無溶媒もしく
は適当な有機溶媒中−５０〜１５０℃で反応させる。用
いることができる溶媒としては、水、アルコール類、酢
酸などのカルボン酸類、ＴＨＦなどのエーテル類、酢酸
エチルなどのエステル類、ＤＭＦなどのアミド類、ベン
ゼン、トルエンなどの炭化水素類、ＤＭＳＯ、アセトニ
トリル、ニトロメタンなどが挙げられる。アンモニア試
剤としてはアンモニアガス、アンモニア水、酢酸アンモ
ニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウムなどが使
用できる。使用量は化合物〔II〕１当量に対し、化合物
（III)又は（ＩＶ）０．３〜１０当量アンモニア試剤１
〜２０当量であり、特に（III)又は（ＩＶ）は１〜５当
量でアンモニア試剤は２〜１０当量の組合せが好まし
い。出発原料であるジケトン〔II〕は、下記に示す方法
に従って合成できる。

【００１４】

【化１１】

【００１５】（式中、Ｘ，Ｙ，ｍ，ｎは前記と同じ意味
を表す。）反応に使用される酸化剤としては、二酸化セレン、酸化
ニッケル、ＮＢＳ−水、臭素−水、次亜塩素酸ナトリウ
ム、過酸化水素水、過酢酸などを挙げることができる。

【００１６】又、式（Ｉ′）で表される化合物は、下記
の如く、２−（α−ハロフェナシル）ピリジン類（Ｖ）
とアミジン類（VI）を塩基の存在下反応させることによ
っても製造できる。

【００１７】

【化１２】

【００１８】（式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ¹′，ｍ，ｎは前記同
じ意味を表し、Ｖはハロゲン原子を表す。）式（Ｉ）において、Ｒ¹が塩素、臭素などのハロゲン原
子の場合は、Ｒ¹が水素原子の化合物を通常の手法によ
りハロゲン化することにより製造することができる。

【００１９】

【化１３】

【００２０】式（Ｉ）において、Ｒ¹がアミノ基の場合
は、次の方法により製造することができる。

【００２１】

【化１４】

【００２２】（式中、Ａｒは芳香族基を表す。）

【００２３】式（Ｉ）において、Ｒ¹がシアノ基の化合
物は、次の方法により製造することができる。

【００２４】

【化１５】

【００２５】（式中、Ｘ，Ｙ，ｍ，ｎは前記と同じ意味
を表す。）

【００２６】また、式（Ｉ）において、Ｒ²がヒドロキ
シル基若しくはＣ_1-4アルコキシＣ_1-4アルコキシ基の
化合物は、次の方法により製造することができる。

【００２７】

【化１６】

【００２８】（式中、Ｘ，Ｙ，Ｒ^1'，Ｒ³，Ｖ，ｍ，ｎ
は前記と同じ意味を表す。）式（Ｉ）の化合物は、アセトン、エタノール等の有機溶
媒中で、塩化第２銅等の無機金属塩を反応させることに
より、容易に対応する金属塩を製造することができる。
本発明化合物の構造はＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳ等で決定し
た。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明する。実施例１５−（３，５−ジメチルフェニル）−４−（２−ピリジ
ル）−２−トリフルオロメチルイミダゾールの製造

【００３０】

【化１７】

【００３１】１−（３，５−ジメチルフェニル）−２−
（２−ピリジル）エタン−１，２−ジオン１．２０ｇ
（５．０２ｍｍｏｌ）と酢酸アンモニウム３．４８ｇ
（４５．２ｍｍｏｌ）を酢酸５０ｍｌに加え、撹拌下に
トリフルオロアセトアルデヒドエチルヘミアセタール
３．２５ｇ（２２．６ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合
物を２時間加熱還流した後、氷水に投入し、酢酸エチル
で抽出した。酢酸エチル層は炭酸水素ナトリウム水溶液
で洗滌したのち、無水硫酸マグネシウムで脱水し減圧濃
縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し目的の化合物１．３３ｇを得た。ｍ．ｐ
６５−６７℃ 収率８４％

【００３２】実施例２５−（３，５−ジメチルフェニル）−２−エチル−４−
（２−ピリジル）イミダゾールの製造

【００３３】

【化１８】

【００３４】１−（３，５−ジメチルフェニル）−２−
（２−ピリジル）エタン−１，２−ジオン１．２０ｇ
（５．０２ｍｍｏｌ）と酢酸アンモニウム３．４８ｇ
（４５．２ｍｍｏｌ）を酢酸５０ｍｌに加え、撹拌下に
プロピオンアルデヒド１．３１ｇ（２２．６ｍｍｏｌ）
を滴下した。反応混合物を３時間加熱還流したのち氷水
に投入し、カセイソーダ水溶液で中和したのち酢酸エチ
ルで抽出した。酢酸エチル層は炭酸水素ナトリウム水溶
液で洗滌したのち無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧
濃縮して得られた残渣をアルミナカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し目的の化合物０．４２ｇを得た。ｍ．ｐ
６４−６９℃ 収率３０％

【００３５】実施例３２−シアノ−５−（３，５−ジメチルフェニル）─４─
（２─ピリジル）イミダゾールの製造

【００３６】

【化１９】

【００３７】５−（３，５−ジメチルフェニル）−４−
（２−ピリジル）−２−トリフルオロメチルイミダゾー
ル１．０８ｇ、ジオキサン１０ｍｌ、及び２８％アン
モニア水５ｍｌの混合物を、５０ｍｌのオートクレーブ
に封入し、１５０℃で３時間加熱した。室温まで冷却
後、反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧濃縮
し、残渣を中性アルミナカラムクロマトグラフィーにて
精製して、中間体の２−カルボキシアミド体０．３２ｇ
を得た。〔ＩＲ（ＫＢｒ）；１６８０ｃｍ^-1〕このア
ミド体を３ｍｌのオキシ塩化リンと３０分加熱還流後、
氷水にあけ、析出した結晶を、水、エーテルで順次洗浄
後、風乾し、目的物０．３０ｇ（収率３０％）を得た。
ＩＲ（ＫＢｒ）；２２５０ｃｍ^-1 （ＣＮ），ｍｐ．２
２４−２２９℃

【００３８】実施例４５（４）−（３，５−ジメチルフェニル）−４（５）−
（２−ピリジル）−１−ヒドロキシ−２−トリフルオロ
メチルイミダゾールの製造

【００３９】

【化２０】

【００４０】１−（３，５−ジメチルフェニル）−２−
（２−ピリジル）エタン−１，２−ジオン０．９０ｇ
（３．７７ｍｍｏｌ）と、ヒドロキシアミン塩酸塩０．
２６ｇ（３．７７ｍｍｏｌ）を酢酸２０ｍｌに加え、攪
拌下に酢酸ナトリウム０．３１ｇ（３．７７ｍｍｏｌ）
を加えて一夜攪拌した。反応混合物に、酢酸アンモニウ
ム１．３０ｇ（１６．９５ｍｍｏｌ）とトリフルオロア
セトアルデヒドエチルヘミアセタール２．４４ｇ（１
６．９５ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で３時間加熱した。
反応混合物を氷水に注ぎ、カセイソーダ水で中和したの
ち、酢酸エチルで抽出した。有機層を炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムで脱水
し、減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて精製し、目的物０．５８ｇを得た。
ｍｐ．１４５−１４７℃

【００４１】参考例１−（３，５−ジメチルフェニル）−２−（２−ピリジ
ル）エタン−１，２−ジオンの製造

【００４２】

【化２１】

【００４３】１−（３，５−ジメチルフェニル）−２−
（２−ピリジル）エタノン８．１０ｇ（３６ｍｍｏｌ）
を酢酸７０ｍｌに溶解し、二酸化セレン８．３９ｇ（７
５．６ｍｍｏｌ）を添加し、５０℃で２時間加熱した。
反応液を減圧下濃縮し、残留に水と酢酸エチルを加えセ
ライトろ過した。酢酸エチル層は無水硫酸マグネシウム
にて脱水し、減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて精製し目的物４．５５ｇを
得た。（収率５３％）¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ ｐｐｍ）２．３６（６Ｈ，ｓ）、
７．２８（１Ｈ，ｓ）、７．５４（１Ｈ，ｄｄ）、７．
５６（２Ｈ，ｓ）、７．９５（１Ｈ，ｔ）、８．２２
（１Ｈ，ｄ）、８．６８（１Ｈ，ｄ）以上のようにして製造される本発明化合物を第１表にま
とめて示す。

【００４４】

【表１０１】

【００４５】

【表１０２】

【００４６】本発明化合物は、広範囲の種類の糸状菌に
対し、すぐれた殺菌力を有することから、花卉、芝、牧
草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の
防除に使用することが出来る。例えば、イネいもち病（Pyricularia oryzae) 紋枯病（Rhizoctonia solani ) 馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi) ごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus) オオムギ裸黒穂病（Ustilago nuda) コムギ赤かび病（Gibberella zeae) 赤さび病（Puccinia recondita ) 眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides ) ふ枯病（Leptosphaeria nodorum ）うどんこ病（Erysiphe graminis f. sp.tritici ）紅色雪腐病（Micronectriella nivalis ）ジャガイモ疫病（Phytophthora infestans ) ラッカセイ褐斑病（Mycosphaerella arachidis ) テンサイ褐斑病（Cercospora beticola）キュウリうどんこ病（Sphaerotheca fuliginea ) 菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）灰色かび病（Botrytis cinerea ) べと病（Pseudoperonospora cubensis) トマト葉かび病（Cladosporium fulvum) 疫病（Pytophthora infestans ) ナス黒枯病（Corynespora melongenae) タマネギ灰色腐敗病（Botrytis allii ) イチゴうどんこ病（Sohaerotheca humuli ) リンゴうどんこ病（Podosphaera leucotricha ) 黒星病（Venturia inaequalis) モニリア病（Monilinia mali) カキ炭そ病（Gloeosporium kaki) モモ灰星病（Monilinia fructicola) ブドウうどんこ病（Uncinula necator ) べと病（Plasmopara viticola) ナシ赤星病（Gymnosporangium asiaticum ) 黒斑病（Alternaria kikuchiana ) チャ輪斑病（Pestalotia theae ) 炭そ病（Colletotrichum theae-sinensis) カンキツそうか病（Elisinoe fawcetti) 青かび病（Pennisillium italicum) 西洋シバ雪腐大粒菌核病（Sclerotinia borealis) などの防除に使用することが出来る。

【００４７】また、近年種々の病原菌においてベンツイ
ミダゾール剤、ジカルボキシイミド剤及びアシルアラニ
ン剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足を
生じており、抵抗性系統の病原菌にも有効な薬剤が望ま
れている。本発明化合物は感受性系統のみならず、ベン
ツイミダゾール剤、ジカルボキシイミド剤及びアシルア
ラニン剤抵抗性系統の病原菌にも優れた殺菌効果を有す
る薬剤である。

【００４８】適用がより好ましい病害としては、キュウ
リべと病、ブドウべと病、ジャガイモ疫病等の藻菌類病
害が挙げられる。

【００４９】本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等
の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤とし
て使用することも出来る。

【００５０】また、本発明化合物を塗料や繊維などに混
入させることで、壁や浴槽、あるいは靴や衣服の防菌、
棒黴剤として使用することもできる。

【００５１】また本発明化合物の中には、抗炎症作用、
鎮痛解熱作用、殺虫、殺ダニ活性や除草活性を示すもの
もある。

【００５２】

【課題を解決するための手段】

〔殺菌剤〕このようにして得られた本発明化合物を実際
に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使用できる
し、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得
る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸
濁剤、フロアブル等の形態で使用することもできる。添
加剤および担体としては固型剤を目的とする場合は、大
豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こ
う、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ
等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有
機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とす
る場合は、ケロシン、キシレンおよびソルベントナフサ
等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコー
ル、アセトン、トリクロルエチレン、メチルイソブチル
ケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用する。
これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるため
に、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。こ
のようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル剤は水
で所定の濃度に希釈して懸濁液あるい乳濁液として、粉
剤・粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用される。

【００５３】なお、本発明化合物は単独でも十分な効力
を発揮するが、各種の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤または
共力剤の１種類以上と混合して使用することもできる。

【００５４】本発明化合物と混合して使用できる、殺菌
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、植物成長調整剤とし
ては以下のようなものが挙げられる。

【００５５】殺菌剤：銅剤：塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅等硫黄剤：チウラム、マンネブ、マンコゼブ、ポリカーバ
メート、プロピネブ、ジラム、ジネブ等ポリハロアルキルチオ剤：キャプタン、ジクロルフルア
ニド、フォルペット等有機塩素剤：クロロタロニル、フサライド等有機リン剤ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、トルクロホスメチル、ピラゾホス、
ホセチル等ベンツイミダゾール剤：チオファネートメチル、ベノミ
ル、カルベンダジム、チアベンダゾール等ジカルボキシイミド剤：イプロジオン、ビンクロゾリ
ン、プロシミドン、フルオルイミド等カルボキシアミド剤：オキシカルボキシン、メプロニ
ル、フルトラニル、テクロフタラム、トリクラミド、ペ
ンシクロン等アシルアラニン剤：メタラキシル、オキサジキシル、フ
ララキシル等ＳＢＩ剤：トリアジメホン、トリアジメノール、ビテル
タノール、ミクロブタニル、ヘキサコナゾール、プロピ
コナゾール、トリフミゾール、プロクロラズ、ペフラゾ
エート、フェナリモル、ピリフェノックス、トリホリ
ン、フルシラゾール、エタコナゾール、ジクロブトラゾ
ール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコ
ナゾール、ジニコナゾール、シプロコナゾール、イマザ
リル、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、ブチオベー
ト等抗生物質剤：ポリオキシン、ブラストサイジンＳ、カス
ガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプト
マイシン等その他：プロパモカルブ塩酸塩、キントゼン、ヒドロキ
シイソオキサゾール、メタスルホカルブ、アニラジン、
イソプロチオラン、プロベナゾール、キノメチオネー
ト、ジチアノン、ジノカブ、ジクロメジン、メパニピリ
ム、フェリムゾン、フルアジナム、ピロキロン、トリシ
クラゾール、オキソリニック酸、ジチアノン、イミノク
タジン酢酸塩、シモキサニル、ピロールニトリン、メタ
スルホカルブ、ジエトフェンカルブ、ビナパクリル、レ
シチン、重曹、フェナミノスルフ、ドジン、ジメトモル
フ、フェナジンオキシド等

【００５６】殺虫・殺ダニ剤：有機燐およびカーバメート系殺虫剤：フェンチオン、フ
ェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳ
Ｐ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホ
ルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、
ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、
メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、
サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェ
ンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、ク
ロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチル
ビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメ
トン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホ
ス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チ
オジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフ
ラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、
ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチ
オフェンカルブ、フェノキシカルブ等。ピレスロイド系殺虫剤：ペルメトリン、シペルメトリ
ン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパ
トリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レ
スメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリ
ン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハ
ロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シ
クロプロトリン、トロラメトリン、シラフルオフェン、
ブロフェンプロクネ、アクリナスリ等。ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：ジフルベンズロ
ン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフル
ムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フル
シクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェ
ン、メトプレン、カルタップ、チオシクラム、ベンスル
タップ、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、アセタミ
プリド、ニランピラム、イミダクロプリド、フィプロニ
ル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械
油、ＢＴや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬等。殺線虫剤：フェナミホス、ホスチアゼート等。殺ダニ剤：クロルベンジレート、フェニソブロモレー
ト、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、
ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチ
ン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、ア
ベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シ
ヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブ
フェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジ
エノクロル等。

【００５７】植物成長調整剤：ジベレリン類（例えばジ
ベレリンＡ₃、ジベレリンＡ₄、ジベレリンＡ₇）ＩＡ
Ａ、ＮＡＡ。

【００５８】

【実施例】

〔殺菌剤〕次に、本発明の組成物の実施例を若干示す
が、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定される
べきものではなく、広範囲に変化させることが可能であ
る。製剤実施例中の部は重量部を示す。

【００５９】実施例５水和剤本発明化合物４０部珪藻土５３部高級アルコール硫酸エステル４部アルキルナフタレンスルホン酸塩３部以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０
％の水和剤を得る。

【００６０】実施例６乳剤本発明化合物３０部キシレン３３部ジメチルホルムアミド３０部ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル７部以上を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

【００６１】実施例７懸濁剤本発明化合物１０部リグニンスルホン酸ナトリウム４部ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部キサンタンガム０．２部水８４．８部以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉
砕すれば、有効成分１０％の懸濁剤を得る。

【００６２】

【発明の効果】

試験例１キュウリべと病防除試験素焼きポットで栽培したキュウリ（品種「相模半白」）
幼苗に、本発明化合物の乳剤を有効成分２００ｐｐｍの
濃度で散布した。散布後、室温で自然乾燥し、キュウリ
べと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃｕ
ｂｅｎｓｉｓ）の胞子懸濁液を噴霧接種し、明暗及び乾
湿を１２時間毎に繰り返す恒温室（２５℃）に４日間保
持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防
除効果を求めた結果、以下の化合物が８０％以上の優れ
た防除効果を示した。１、２、３、４、６、１２、１
６、２４、２５、２６

【００６３】試験例２ブドウべと病防除試験露地植えブドウ（品種「甲斐路」、３年生）の葉を直径
３０ｍｍの円盤に打ちぬき、本発明化合物の乳剤、有効
成分２００ｐｐｍの濃度の薬液に浸漬した。浸漬後、室
温で自然乾燥し、ブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒ
ａｖｉｔｉｃｏｌａ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種
し、照明下の恒温室（２０℃）に１０日間保持した。葉
上の病斑出現状態を無処理し比較調査し、防除効果を求
めた結果、以下の化合物が８０％以上の優れた防除効果
を示した。１、２、３、４、６、１２、１６、２５、２６

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 (Ｃ０７Ｄ 401/04 213:16 233:64） (72)発明者横田因神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式会社小田原研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式〔Ｉ〕【化１】〔式中、Ｒ¹は、水素原子、（ハロゲン原子、もしくは
Ｃ_1-6アルコキシ基で置換されていてもよい）Ｃ_1-10ア
ルキル基、Ｃ_3-7シクロアルキル基、アミノ基、シアノ
基またはハロゲン原子を表す。Ｒ²は、水素原子、ヒド
ロキシル基またはＣ_1-4アルコキシＣ_1-4アルコキシ基
を表す。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキ
ル基、Ｃ_1-6アルコキシ基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、シ
アノ基、ニトロ基、Ｃ_1-6ハロアルコキシ基、Ｃ_1-6ア
ルキルチオ基、Ｃ_1-6アルキルスルフィニル基、Ｃ_1-6
アルキルスルホニル基またはＣ_1-6アルコキシカルボニ
ル基を表す。Ｙは、水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ
_1-6アルコキシ基、Ｃ_1-6ハロアルキル基またはハロゲ
ン原子を表す。ｍは０〜５の整数を表し、２以上のと
き、Ｘは相異なってもよい。ｎは０〜４の整数を表し、
２以上のとき、Ｙは相異なってもよい。（但し、Ｒ¹＝
^tＢｕの化合物を除く。）〕で表されるピリジルイミダ
ゾール化合物またはその塩。
【請求項２】式〔II〕【化２】〔式中Ｘ，Ｙ，ｍ，ｎは前記と同じ意味を表す。〕で表
わされるジケトンと式〔III 〕【化３】Ｒ¹′ＣＨＯ（式中Ｒ¹′は水素原子、（ハロゲン原子もしくはＣ
_1-6アルコキシ基で置換されてもよい）Ｃ_1-10アルキル
基、またはＣ_3-7シクロアルキル基を表す）で表される
アルデヒドもしくは式（IV）【化４】（式中Ｒ¹′は前記と同じ意味を表し、Ｒ³はＣ_1-6の
アルキル基を表す）で表されるヘミアセタールとアンモ
ニア又はアンモニウム塩を反応させることを特徴とする
式〔Ｉ′〕【化５】〔式中Ｘ，Ｙ，Ｒ¹′，ｍ，ｎは前記と同じ意味を表
す〕で表わされるピリジルイミダゾール化合物の製法。
【請求項３】式〔Ｉ〕【化６】〔式中Ｘ，Ｙ，Ｒ¹，Ｒ²，ｍ，ｎは前記と同じ意味を
表す〕で表わされるビリジルイミダゾール化合物もしく
はその塩の１種または２種以上を有効成分として含有す
ることを特徴とする農園芸用殺菌剤。