JPH0829255B2 - 芳香族炭化水素製造用触媒およびこれを用いた芳香族炭化水素の製造方法 - Google Patents
芳香族炭化水素製造用触媒およびこれを用いた芳香族炭化水素の製造方法Info
- Publication number
- JPH0829255B2 JPH0829255B2 JP61236689A JP23668986A JPH0829255B2 JP H0829255 B2 JPH0829255 B2 JP H0829255B2 JP 61236689 A JP61236689 A JP 61236689A JP 23668986 A JP23668986 A JP 23668986A JP H0829255 B2 JPH0829255 B2 JP H0829255B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- containing compound
- halogen
- platinum
- hydrocarbons
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
- C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
- C07C5/41—Catalytic processes
- C07C5/415—Catalytic processes with metals
- C07C5/417—Catalytic processes with metals of the platinum group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/60—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the type L, as exemplified by patent document US3216789
- B01J29/61—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the type L, as exemplified by patent document US3216789 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/62—Noble metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は、芳香族炭化水素の収率が高く、しかも触媒
寿命の長い芳香族炭化水素製造用触媒およびこの触媒を
用いた芳香族炭化水素の製造方法に関するものである。
寿命の長い芳香族炭化水素製造用触媒およびこの触媒を
用いた芳香族炭化水素の製造方法に関するものである。
［従来の技術］ ゼオライト触媒を使用して脂肪族炭化水素から芳香族
炭化水素を製造する方法としては、ZSM−５のような強
酸性ゼオライトを触媒として用いる方法（特公昭56−42
639号公報、同58−23368号公報、特開昭53−92717号公
報および同56−140934号公報など）や白金を担持した塩
基性触媒を用いる方法（特公昭58−57408号公報、特開
昭59−80333号公報、同58−133835号公報および同58−2
23614号公報）、貴金属を担持したＬ型ゼオライトをオ
キシ塩素化した触媒を用いる方法（特開昭60−1685349
号公報）、白金および弗化物を担持した結晶性アルミノ
シリケートを用いる方法（特公昭50−16781号公報）、
さらにはVIII族金属を担持したＸ、Ｙ、Ｌ型ゼオライト
を触媒としてハロゲンの存在下で反応させる方法（特開
昭60−15489号公報）などが知られている。
炭化水素を製造する方法としては、ZSM−５のような強
酸性ゼオライトを触媒として用いる方法（特公昭56−42
639号公報、同58−23368号公報、特開昭53−92717号公
報および同56−140934号公報など）や白金を担持した塩
基性触媒を用いる方法（特公昭58−57408号公報、特開
昭59−80333号公報、同58−133835号公報および同58−2
23614号公報）、貴金属を担持したＬ型ゼオライトをオ
キシ塩素化した触媒を用いる方法（特開昭60−1685349
号公報）、白金および弗化物を担持した結晶性アルミノ
シリケートを用いる方法（特公昭50−16781号公報）、
さらにはVIII族金属を担持したＸ、Ｙ、Ｌ型ゼオライト
を触媒としてハロゲンの存在下で反応させる方法（特開
昭60−15489号公報）などが知られている。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、強酸性ゼオライト触媒を用いる方法で
は分解ガスの発生が多く、芳香族分の収率が低いという
問題があり、また白金を担持した塩基性触媒を用いる方
法では芳香族分の収率は高いが、活性低下が早く触媒寿
命が短いという問題がある。またその他の方法において
も、芳香族分の収率が十分でなかったり、触媒寿命が短
いなど様々な問題がある。
は分解ガスの発生が多く、芳香族分の収率が低いという
問題があり、また白金を担持した塩基性触媒を用いる方
法では芳香族分の収率は高いが、活性低下が早く触媒寿
命が短いという問題がある。またその他の方法において
も、芳香族分の収率が十分でなかったり、触媒寿命が短
いなど様々な問題がある。
そのほかの方法においても、芳香族の収率あるいは触
媒の寿命のいずれかまたは両者の点で問題を抱えている
ものであった。
媒の寿命のいずれかまたは両者の点で問題を抱えている
ものであった。
［問題点を解決するための手段］ そこで本発明者らは上記従来技術の問題点を解消し、
高い芳香族分の収率を示すとともに寿命の長い触媒を開
発し、併せてこの触媒を用いて芳香族炭化水素を効率よ
く製造する方法を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、白
金を担持したＬ型ゼオライトをハロゲン含有化合物で処
理し、不活性ガス存在下で冷却してなる触媒を提供する
とともに、パラフィン系炭化水素、オレフィン系炭化水
素、アセチレン系炭化水素、環状パラフィン系炭化水素
および環状オレフィン系炭化水素よりなる群から選ばれ
た一種または二種以上の炭化水素を、白金担持されたＬ
型ゼオライトをハロゲン含有化合物で処理し、不活性ガ
ス存在下で冷却してなる触媒と接触させることを特徴と
する芳香族炭化水素の製造方法、に到達したのである。
高い芳香族分の収率を示すとともに寿命の長い触媒を開
発し、併せてこの触媒を用いて芳香族炭化水素を効率よ
く製造する方法を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、白
金を担持したＬ型ゼオライトをハロゲン含有化合物で処
理し、不活性ガス存在下で冷却してなる触媒を提供する
とともに、パラフィン系炭化水素、オレフィン系炭化水
素、アセチレン系炭化水素、環状パラフィン系炭化水素
および環状オレフィン系炭化水素よりなる群から選ばれ
た一種または二種以上の炭化水素を、白金担持されたＬ
型ゼオライトをハロゲン含有化合物で処理し、不活性ガ
ス存在下で冷却してなる触媒と接触させることを特徴と
する芳香族炭化水素の製造方法、に到達したのである。
本発明の触媒に用いるＬ型ゼオライトは、シリカゾル
とアルミン酸カリウムまたはシリカゾル、アルミン酸カ
リウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムを出発物質
とするものであり、組成式0.9〜1.3M2/n・Al2O3・5.0〜
7.0SiO2・０〜9H2O（式中、Ｍはアルカリ金属あるいは
アルカリ土類金属を示し、ｎはＭの原子価を示す。）で
表されるものであって、具体的には特開昭58−133835号
公報および特開昭59−80333号公報に開示されているも
のである。
とアルミン酸カリウムまたはシリカゾル、アルミン酸カ
リウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムを出発物質
とするものであり、組成式0.9〜1.3M2/n・Al2O3・5.0〜
7.0SiO2・０〜9H2O（式中、Ｍはアルカリ金属あるいは
アルカリ土類金属を示し、ｎはＭの原子価を示す。）で
表されるものであって、具体的には特開昭58−133835号
公報および特開昭59−80333号公報に開示されているも
のである。
また、本発明では、上述のＬ型ゼオライトに白金を担
持させるが、この際の白金の担持量は特に制限はなく、
通常は白金（Pt）として触媒全体の0.1〜5.0重量％、好
ましくは0.3〜1.5重量％の割合とすればよい。この、Ｌ
型ゼオライトに白金を担持するには、様々な方法が可能
であるが、一般には真空含浸法、常圧含浸法、浸漬法、
イオン交換法などによればよい。また、ここで用いる白
金源としては、各種のものが考えられるが、具体的には
塩化テトラアンミン白金、塩化白金酸、塩化白金酸塩、
水酸化テトラアンミン白金、ジニトロジアミノ白金など
があげられる。
持させるが、この際の白金の担持量は特に制限はなく、
通常は白金（Pt）として触媒全体の0.1〜5.0重量％、好
ましくは0.3〜1.5重量％の割合とすればよい。この、Ｌ
型ゼオライトに白金を担持するには、様々な方法が可能
であるが、一般には真空含浸法、常圧含浸法、浸漬法、
イオン交換法などによればよい。また、ここで用いる白
金源としては、各種のものが考えられるが、具体的には
塩化テトラアンミン白金、塩化白金酸、塩化白金酸塩、
水酸化テトラアンミン白金、ジニトロジアミノ白金など
があげられる。
このようにして調製した触媒前駆体（以下、単にＬ型
ゼオライトということもある）は、次いでハロゲン含有
化合物で処理する。
ゼオライトということもある）は、次いでハロゲン含有
化合物で処理する。
ここで使用するハロゲン含有化合物としては、弗素含
有化合物、塩素含有化合物、臭素含有化合物、沃素含有
化合物があるが、そのうち弗素含有化合物あるいは塩素
含有化合物が好ましい。弗素含有化合物としては、通常
はフロンガス（フレオン）と称される弗化炭化水素ある
いは弗化塩化炭化水素であり、後えばトリロロモノフル
オロメタン（CFCl3）（Freon11）、ジクロロジフルオロ
メタン（CF2Cl2）（Freon12）、モノクロロトリフルオ
ロメタン（CF3Cl）（Freon13）、ジクロロモノフルオロ
メタン（CHFCl2）（Freon21）、モノクロロジフルオロ
メタン（CHF2Cl）（Freon22）、トリフルオロメタン（C
HF3）（Freon23）、テトラフルオロメタン（CF4）（Fre
on14）、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタ
ン（CF2ClCFCl2）（Freon113）あるいは1,2−ジクロロ
−1,1,2,2−テトラフルオロエタン（CF2ClCF2Cl）（Fre
on114）などがあげられる。
有化合物、塩素含有化合物、臭素含有化合物、沃素含有
化合物があるが、そのうち弗素含有化合物あるいは塩素
含有化合物が好ましい。弗素含有化合物としては、通常
はフロンガス（フレオン）と称される弗化炭化水素ある
いは弗化塩化炭化水素であり、後えばトリロロモノフル
オロメタン（CFCl3）（Freon11）、ジクロロジフルオロ
メタン（CF2Cl2）（Freon12）、モノクロロトリフルオ
ロメタン（CF3Cl）（Freon13）、ジクロロモノフルオロ
メタン（CHFCl2）（Freon21）、モノクロロジフルオロ
メタン（CHF2Cl）（Freon22）、トリフルオロメタン（C
HF3）（Freon23）、テトラフルオロメタン（CF4）（Fre
on14）、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタ
ン（CF2ClCFCl2）（Freon113）あるいは1,2−ジクロロ
−1,1,2,2−テトラフルオロエタン（CF2ClCF2Cl）（Fre
on114）などがあげられる。
また、塩素含有化合物としては四塩化炭素（CCl4）、
クロロホルム（CHCl3）、ジクロロメタン（CH2Cl2）、
ヘキサクロロエタン（C2Cl6）、テトラクロロエタン（C
2H2Cl4）あるいはジクロロエタン（C2H4Cl2）などの塩
化炭化水素等をあげることができる。
クロロホルム（CHCl3）、ジクロロメタン（CH2Cl2）、
ヘキサクロロエタン（C2Cl6）、テトラクロロエタン（C
2H2Cl4）あるいはジクロロエタン（C2H4Cl2）などの塩
化炭化水素等をあげることができる。
Ｌ型ゼオライトを上述のハロゲン含有化合物で処理す
る際の条件は、特に制限はなく各種状況に応じて適宜定
めればよいが、80〜600℃の温度にて、１分〜20時間、
好ましくは10分〜２時間の時間をかけて、Ｌ型ゼオライ
トをハロゲン含有化合物と接触させればよい。なお、ハ
ロゲン含有化合物がフロンガス等のガス状のものである
場合は、上述の温度、時間にてＬ型ゼオライトを上記フ
ロンガス等の雰囲気下に曝せばよい。
る際の条件は、特に制限はなく各種状況に応じて適宜定
めればよいが、80〜600℃の温度にて、１分〜20時間、
好ましくは10分〜２時間の時間をかけて、Ｌ型ゼオライ
トをハロゲン含有化合物と接触させればよい。なお、ハ
ロゲン含有化合物がフロンガス等のガス状のものである
場合は、上述の温度、時間にてＬ型ゼオライトを上記フ
ロンガス等の雰囲気下に曝せばよい。
このようにして調製された本発明の触媒は、様々な炭
化水素から適当な反応条件下で芳香族炭化水素を高収率
を製造する、いわゆる芳香族製造用の触媒として利用さ
れるが、本発明の方法にしたがえば、極めて効率よく芳
香族炭化水素が製造される。
化水素から適当な反応条件下で芳香族炭化水素を高収率
を製造する、いわゆる芳香族製造用の触媒として利用さ
れるが、本発明の方法にしたがえば、極めて効率よく芳
香族炭化水素が製造される。
本発明の方法では、上述の触媒を用いるとともに、原
料としてパラフィン系炭化水素、オレフィン系炭化水
素、アセチレン系炭化水素、環状パラフィン系炭化水
素、環状オレフィン系炭化水素あるいはこれらの混合物
を用いる。ここでパラフィン系炭化水素としては炭素数
６〜10のものが好ましく、具体的にはｎ−ヘキサン、メ
チルペンタン、ｎ−ヘプタン、メチルヘキサン、ジメチ
ルペンタン、ｎ−オクタン等をあげることができる。
料としてパラフィン系炭化水素、オレフィン系炭化水
素、アセチレン系炭化水素、環状パラフィン系炭化水
素、環状オレフィン系炭化水素あるいはこれらの混合物
を用いる。ここでパラフィン系炭化水素としては炭素数
６〜10のものが好ましく、具体的にはｎ−ヘキサン、メ
チルペンタン、ｎ−ヘプタン、メチルヘキサン、ジメチ
ルペンタン、ｎ−オクタン等をあげることができる。
また、オレフィン系炭化水素としては、炭素数６〜10
のオレフィン、具体的にはヘキセン、メチルペンテン、
ヘプテン、メチルヘキセン、ジメチルペンテン、オクテ
ンなどをあげることができる。
のオレフィン、具体的にはヘキセン、メチルペンテン、
ヘプテン、メチルヘキセン、ジメチルペンテン、オクテ
ンなどをあげることができる。
アセチレン系炭化水素としては、炭素数６〜10のも
の、具体的にはヘキシン、ヘプチン、オクチンなどがあ
げられる。
の、具体的にはヘキシン、ヘプチン、オクチンなどがあ
げられる。
環状パラフィン系炭化水素としては、炭素数６〜10の
もの、具体的にはメチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンな
どがあげられる。
もの、具体的にはメチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンな
どがあげられる。
さらに、環状オレフィン系炭化水素としては、炭素数
６〜10のもの、具体的にはメチルシクロペンテン、シク
ロヘキセン、メチルシクロヘキセン、ジメチルシクロヘ
キセンなどがあげられる。
６〜10のもの、具体的にはメチルシクロペンテン、シク
ロヘキセン、メチルシクロヘキセン、ジメチルシクロヘ
キセンなどがあげられる。
本発明の方法は、上述の原料炭化水素を前記触媒と接
触させることによって進行し、その際の条件等について
は特に制限はない。しかし、良好な結果を得るために
は、温度350〜600℃、好ましくは400〜550℃、圧力０〜
30kg/cm2G、好ましくは０〜15kg/cm2G.重量空間速度0.1
〜10hr-1、好ましくは１〜5hr-1とすべきである。さら
に、水素ガス／原料油の供給比は１〜20モル／モルに選
定すると一層好結果が期待できる。
触させることによって進行し、その際の条件等について
は特に制限はない。しかし、良好な結果を得るために
は、温度350〜600℃、好ましくは400〜550℃、圧力０〜
30kg/cm2G、好ましくは０〜15kg/cm2G.重量空間速度0.1
〜10hr-1、好ましくは１〜5hr-1とすべきである。さら
に、水素ガス／原料油の供給比は１〜20モル／モルに選
定すると一層好結果が期待できる。
［実施例］ 以下、具体的に実施例および比較例を示して本発明の
構成、結果をさらに説明する。
構成、結果をさらに説明する。
実施例１ シリカバインダーＬ型ゼオライト［平均粒径0.5mmの
Ｌ型ゼオライト:TSZ−500（東洋曹達（株））製、83重
量％］に対する白金の重量が0.5重量％である塩化テト
ラアンミン白金［Pt（NH3）4Cl2］をゼオライトの飽和
含水率に相当する量の脱イオン水に溶解し、白金をゼオ
ライトに含浸させた。担持後、熱風乾燥器で80℃に加熱
しながら、３時間かけて乾燥し、白金担持Ｌ型ゼオライ
トを得た。次に、この白金担持Ｌ型ゼオライト15gを口
径20mmの石英反応管に充填し、窒素を流しながら500℃
で１時間保持し、その後ガスを窒素からモノクロロトリ
フルオロメタン（CF3Cl）に切替え、モノクロロトリフ
ルオロメタン雰囲気下に450℃に２時間保持して、ハロ
ゲン含有化合物処理を行なった。次に、ガスを再度窒素
にもどした後、温度を室温まで降温することによりハロ
ゲン含有化合物で処理した白金担持Ｌ型ゼオライトを得
た。この触媒を触媒１とする。触媒１の弗素および塩素
の含量はそれぞれ0.56、0.58重量％であった。
Ｌ型ゼオライト:TSZ−500（東洋曹達（株））製、83重
量％］に対する白金の重量が0.5重量％である塩化テト
ラアンミン白金［Pt（NH3）4Cl2］をゼオライトの飽和
含水率に相当する量の脱イオン水に溶解し、白金をゼオ
ライトに含浸させた。担持後、熱風乾燥器で80℃に加熱
しながら、３時間かけて乾燥し、白金担持Ｌ型ゼオライ
トを得た。次に、この白金担持Ｌ型ゼオライト15gを口
径20mmの石英反応管に充填し、窒素を流しながら500℃
で１時間保持し、その後ガスを窒素からモノクロロトリ
フルオロメタン（CF3Cl）に切替え、モノクロロトリフ
ルオロメタン雰囲気下に450℃に２時間保持して、ハロ
ゲン含有化合物処理を行なった。次に、ガスを再度窒素
にもどした後、温度を室温まで降温することによりハロ
ゲン含有化合物で処理した白金担持Ｌ型ゼオライトを得
た。この触媒を触媒１とする。触媒１の弗素および塩素
の含量はそれぞれ0.56、0.58重量％であった。
実施例２ 実施例１の途中に得られた白金担持Ｌ型ゼオライト5g
を口径20mmの石英反応管に充填し、窒素を流しながら15
0℃まで昇温し,150℃に到達後窒素気流中に四塩化炭素
をガスとして２％になるようにポンプで供給した。１時
間後に四塩化炭素の供給を停止し、窒素気流中で室温ま
で降温して、ハロゲン含有化合物で処理した白金担持Ｌ
型ゼオライトを得た。この触媒を触媒２とする。触媒２
の塩素の含量は1.7重量％であった。
を口径20mmの石英反応管に充填し、窒素を流しながら15
0℃まで昇温し,150℃に到達後窒素気流中に四塩化炭素
をガスとして２％になるようにポンプで供給した。１時
間後に四塩化炭素の供給を停止し、窒素気流中で室温ま
で降温して、ハロゲン含有化合物で処理した白金担持Ｌ
型ゼオライトを得た。この触媒を触媒２とする。触媒２
の塩素の含量は1.7重量％であった。
実施例３ 実施例１において、ハロゲン含有化合物をモノクロロ
トリフルオロメタンからジフルオロジクロロメタンに代
え、ハロゲン含有化合物での処理温度を350℃にした以
外は実施例１と同様の操作を繰返し、ハロゲン含有化合
物で処理した白金担持Ｌ型ゼオライトを得た。この触媒
を触媒３とする。
トリフルオロメタンからジフルオロジクロロメタンに代
え、ハロゲン含有化合物での処理温度を350℃にした以
外は実施例１と同様の操作を繰返し、ハロゲン含有化合
物で処理した白金担持Ｌ型ゼオライトを得た。この触媒
を触媒３とする。
実施例４ 実施例２において、ハロゲン含有化合物を1,2−ジク
ロロエタンに代えた以外は実施例２と同様の操作を繰返
して触媒を得た。この触媒を触媒４とする。
ロロエタンに代えた以外は実施例２と同様の操作を繰返
して触媒を得た。この触媒を触媒４とする。
比較例１ ハロゲン含有化合物による処理を行わなかった以外
は、実施例１と同様の操作を繰返し、これによって得た
ものを触媒５とした。
は、実施例１と同様の操作を繰返し、これによって得た
ものを触媒５とした。
実施例５ 触媒１を使用して、ｎ−ヘキサンの転化反応を行なっ
た。触媒0.5gを採取して、これを石英反応管に充填した
後、水素を流通させながら540℃に昇温し24時間還元し
た。次に、水素対ｎ−ヘキサン5:1（モル比）の原料を
重量空間速度2.0hr-1、圧力常圧、温度500℃の条件で反
応管に通して反応させた。反応時間と芳香族収率の関係
を図に示した。
た。触媒0.5gを採取して、これを石英反応管に充填した
後、水素を流通させながら540℃に昇温し24時間還元し
た。次に、水素対ｎ−ヘキサン5:1（モル比）の原料を
重量空間速度2.0hr-1、圧力常圧、温度500℃の条件で反
応管に通して反応させた。反応時間と芳香族収率の関係
を図に示した。
比較例２ 実施例５において使用した触媒に代えて、触媒５を用
いたほかは実施例５を繰返し、その結果を実施例５の結
果と同じ図に併せて示した。
いたほかは実施例５を繰返し、その結果を実施例５の結
果と同じ図に併せて示した。
実施例６〜９ 触媒１〜４を用い、水素還元を520℃で３時間行った
こと、反応温度を420℃としたこと以外は、実施例５の
条件で反応を行った。４時間経過後の結果を下表に示し
た。
こと、反応温度を420℃としたこと以外は、実施例５の
条件で反応を行った。４時間経過後の結果を下表に示し
た。
比較例３ 触媒５を用いて実施６〜９と同じ条件で反応を行いそ
の結果を同じ表中に併記した。
の結果を同じ表中に併記した。
［発明の効果］ 以上のように、本発明の触媒は様々な炭化水素から芳
香族炭化水素を高収率、高活性かつ長寿命にて製造しう
るものであり、芳香族製造用の触媒として有効に利用さ
れるものである。
香族炭化水素を高収率、高活性かつ長寿命にて製造しう
るものであり、芳香族製造用の触媒として有効に利用さ
れるものである。
また、本発明の方法によれば例えば飽和炭化水素を原
料とした場合、ほとんどの場合ほゞ80％以上、最も良い
場合は100％近いという高い収率で芳香族炭化水素を製
造することができ、しかも触媒を長時間高活性に維持で
きるため、長期にわたる連続運転を行なっても芳香族炭
化水素の収率が非常に高い。
料とした場合、ほとんどの場合ほゞ80％以上、最も良い
場合は100％近いという高い収率で芳香族炭化水素を製
造することができ、しかも触媒を長時間高活性に維持で
きるため、長期にわたる連続運転を行なっても芳香族炭
化水素の収率が非常に高い。
従って本発明は芳香族炭化水素を製造する石油化学工
業あるいは高オクタン価燃料を製造する石油産業等の分
野において幅広くかつ有効に利用される。
業あるいは高オクタン価燃料を製造する石油産業等の分
野において幅広くかつ有効に利用される。
図面は、本発明によって得た触媒とその比較として用意
した触媒とを使用し長時間運転を行ったときの芳香族収
率の挙動をそれぞれ示したグラフである。
した触媒とを使用し長時間運転を行ったときの芳香族収
率の挙動をそれぞれ示したグラフである。
Claims (10)
- 【請求項１】白金を担持したＬ型ゼオライトをハロゲン
含有化合物で処理し、不活性ガス存在下で冷却してなる
ことを特徴とする触媒。 - 【請求項２】白金の担持量が、触媒全体の0.1〜5.0重量
％である特許請求の範囲第１項に記載の触媒。 - 【請求項３】ハロゲン含有化合物が弗素含有化合物であ
る特許請求の範囲第１項に記載の触媒。 - 【請求項４】ハロゲン含有化合物が塩素含有化合物であ
る特許請求の範囲第１項に記載の触媒。 - 【請求項５】処理の際の条件が、１分〜20時間をかけて
80〜600℃に加熱することである特許請求の範囲第１項
に記載の触媒。 - 【請求項６】パラフィン系炭化水素、オレフィン系炭化
水素、アセチレン系炭化水素、環状パラフィン系炭化水
素および環状オレフィン系炭化水素よりなる群から選ば
れた一種または二種以上の炭化水素と、白金を担持した
Ｌ型ゼオライトをハロゲン含有化合物で処理し、不活性
ガス存在下で冷却してなる触媒と接触させることを特徴
とする芳香族炭化水素の製造方法。 - 【請求項７】白金の担持量が、触媒全体の0.1〜5.0重量
％である特許請求の範囲第６項に記載の方法。 - 【請求項８】ハロゲン含有化合物が弗素含有化合物であ
る特許請求の範囲第６項に記載の触媒。 - 【請求項９】ハロゲン含有化合物が塩素含有化合物であ
る特許請求の範囲第６項に記載の触媒。 - 【請求項１０】炭化水素と触媒の接触を、温度350〜600
℃、圧力０〜30Kg/cm2Gおよび重量空間速度0.1〜10hr-1
の条件下で行う特許請求の範囲第８項の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61236689A JPH0829255B2 (ja) | 1986-10-04 | 1986-10-04 | 芳香族炭化水素製造用触媒およびこれを用いた芳香族炭化水素の製造方法 |
| CA000597355A CA1334400C (en) | 1986-10-04 | 1989-04-21 | Catalyst for production of aromatic hydrocarbons and process for production of aromatic hydrocarbons using same |
| US07/341,386 US5091351A (en) | 1986-10-04 | 1989-04-21 | Catalyst for production of aromatic hydrocarbons |
| US07/793,079 US5196631A (en) | 1986-10-04 | 1991-11-15 | Catalyst for production of aromatic hydrocarbons and process for production of aromatic hydrocarbons using same |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61236689A JPH0829255B2 (ja) | 1986-10-04 | 1986-10-04 | 芳香族炭化水素製造用触媒およびこれを用いた芳香族炭化水素の製造方法 |
| CA000597355A CA1334400C (en) | 1986-10-04 | 1989-04-21 | Catalyst for production of aromatic hydrocarbons and process for production of aromatic hydrocarbons using same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6391334A JPS6391334A (ja) | 1988-04-22 |
| JPH0829255B2 true JPH0829255B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=25672634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61236689A Expired - Lifetime JPH0829255B2 (ja) | 1986-10-04 | 1986-10-04 | 芳香族炭化水素製造用触媒およびこれを用いた芳香族炭化水素の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5091351A (ja) |
| JP (1) | JPH0829255B2 (ja) |
| CA (1) | CA1334400C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8143919B2 (en) | 2003-10-31 | 2012-03-27 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Semiconductor device and a display device |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5196631A (en) * | 1986-10-04 | 1993-03-23 | Research Association For Utilization Of Light Oil | Catalyst for production of aromatic hydrocarbons and process for production of aromatic hydrocarbons using same |
| JP2784944B2 (ja) * | 1989-09-25 | 1998-08-13 | 出光興産株式会社 | 芳香族炭化水素の製造方法 |
| JPH07119423B2 (ja) * | 1990-05-26 | 1995-12-20 | 出光興産株式会社 | 重質ナフサの改質方法 |
| US5294579A (en) * | 1991-02-05 | 1994-03-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | L-type zeolite and catalyst for the production of aromatic hydrocarbons |
| US5354933A (en) * | 1991-02-05 | 1994-10-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for producing aromatic hydrocarbons |
| SA05260056B1 (ar) | 1991-03-08 | 2008-03-26 | شيفرون فيليبس كيميكال كمبني ال بي | جهاز لمعالجة الهيدروكربون hydrocarbon |
| US6258256B1 (en) | 1994-01-04 | 2001-07-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Cracking processes |
| US6274113B1 (en) | 1994-01-04 | 2001-08-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Increasing production in hydrocarbon conversion processes |
| JP2000505481A (ja) * | 1996-02-02 | 2000-05-09 | シェブロン ケミカル カンパニー エルエルシー | ハロゲン化物による応力腐食割れに対して高い抵抗性を有する装置での炭化水素の処理 |
| US5914028A (en) * | 1997-01-10 | 1999-06-22 | Chevron Chemical Company | Reforming process with catalyst pretreatment |
| US6419986B1 (en) | 1997-01-10 | 2002-07-16 | Chevron Phillips Chemical Company Ip | Method for removing reactive metal from a reactor system |
| RU2223818C2 (ru) * | 1997-06-12 | 2004-02-20 | Идемицу Козан Ко., Лтд. | Галогенсодержащий катализатор и способ его получения |
| WO1998056502A1 (fr) * | 1997-06-12 | 1998-12-17 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Catalyseur contenant un halogene et procede de fabrication |
| US5879538A (en) * | 1997-12-22 | 1999-03-09 | Chevron Chemical Company | Zeolite L catalyst in conventional furnace |
| US6207042B1 (en) | 1998-01-08 | 2001-03-27 | Chevron Chemical Company Llc | Reforming using a bound halided zeolite catalyst |
| US6392109B1 (en) | 2000-02-29 | 2002-05-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Synthesis of alkybenzenes and synlubes from Fischer-Tropsch products |
| US6566569B1 (en) | 2000-06-23 | 2003-05-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of refinery C5 paraffins into C4 and C6 paraffins |
| US6441263B1 (en) | 2000-07-07 | 2002-08-27 | Chevrontexaco Corporation | Ethylene manufacture by use of molecular redistribution on feedstock C3-5 components |
| US8722950B2 (en) | 2010-04-26 | 2014-05-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for producing propylene and aromatics from butenes by metathesis and aromatization |
| US8716161B2 (en) | 2012-03-05 | 2014-05-06 | Chevron Phillips Chemical Company | Methods of regenerating aromatization catalysts |
| US8912108B2 (en) * | 2012-03-05 | 2014-12-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of regenerating aromatization catalysts |
| MY193455A (en) * | 2016-09-08 | 2022-10-14 | Chevron Phillips Chemical Co Lp | Acid aromatization catalyst with improved activity and stability |
| US10851316B2 (en) | 2017-01-04 | 2020-12-01 | Saudi Arabian Oil Company | Conversion of crude oil to aromatic and olefinic petrochemicals |
| US10844296B2 (en) | 2017-01-04 | 2020-11-24 | Saudi Arabian Oil Company | Conversion of crude oil to aromatic and olefinic petrochemicals |
| SG11202101714TA (en) | 2018-08-21 | 2021-03-30 | Chevron Usa Inc | Catalytic reforming process and system for making aromatic hydrocarbons |
| US11193072B2 (en) | 2019-12-03 | 2021-12-07 | Saudi Arabian Oil Company | Processing facility to form hydrogen and petrochemicals |
| US11572517B2 (en) | 2019-12-03 | 2023-02-07 | Saudi Arabian Oil Company | Processing facility to produce hydrogen and petrochemicals |
| US11426708B2 (en) | 2020-03-02 | 2022-08-30 | King Abdullah University Of Science And Technology | Potassium-promoted red mud as a catalyst for forming hydrocarbons from carbon dioxide |
| US11492255B2 (en) | 2020-04-03 | 2022-11-08 | Saudi Arabian Oil Company | Steam methane reforming with steam regeneration |
| US11420915B2 (en) | 2020-06-11 | 2022-08-23 | Saudi Arabian Oil Company | Red mud as a catalyst for the isomerization of olefins |
| US11495814B2 (en) | 2020-06-17 | 2022-11-08 | Saudi Arabian Oil Company | Utilizing black powder for electrolytes for flow batteries |
| US12000056B2 (en) | 2020-06-18 | 2024-06-04 | Saudi Arabian Oil Company | Tandem electrolysis cell |
| US11492254B2 (en) | 2020-06-18 | 2022-11-08 | Saudi Arabian Oil Company | Hydrogen production with membrane reformer |
| US11583824B2 (en) | 2020-06-18 | 2023-02-21 | Saudi Arabian Oil Company | Hydrogen production with membrane reformer |
| US11999619B2 (en) | 2020-06-18 | 2024-06-04 | Saudi Arabian Oil Company | Hydrogen production with membrane reactor |
| US11427519B2 (en) | 2021-01-04 | 2022-08-30 | Saudi Arabian Oil Company | Acid modified red mud as a catalyst for olefin isomerization |
| US11724943B2 (en) | 2021-01-04 | 2023-08-15 | Saudi Arabian Oil Company | Black powder catalyst for hydrogen production via dry reforming |
| US11820658B2 (en) | 2021-01-04 | 2023-11-21 | Saudi Arabian Oil Company | Black powder catalyst for hydrogen production via autothermal reforming |
| US11718522B2 (en) | 2021-01-04 | 2023-08-08 | Saudi Arabian Oil Company | Black powder catalyst for hydrogen production via bi-reforming |
| US11814289B2 (en) | 2021-01-04 | 2023-11-14 | Saudi Arabian Oil Company | Black powder catalyst for hydrogen production via steam reforming |
| US12258272B2 (en) | 2021-08-12 | 2025-03-25 | Saudi Arabian Oil Company | Dry reforming of methane using a nickel-based bi-metallic catalyst |
| US11718575B2 (en) | 2021-08-12 | 2023-08-08 | Saudi Arabian Oil Company | Methanol production via dry reforming and methanol synthesis in a vessel |
| US11787759B2 (en) | 2021-08-12 | 2023-10-17 | Saudi Arabian Oil Company | Dimethyl ether production via dry reforming and dimethyl ether synthesis in a vessel |
| US11578016B1 (en) | 2021-08-12 | 2023-02-14 | Saudi Arabian Oil Company | Olefin production via dry reforming and olefin synthesis in a vessel |
| US12018392B2 (en) | 2022-01-03 | 2024-06-25 | Saudi Arabian Oil Company | Methods for producing syngas from H2S and CO2 in an electrochemical cell |
| US11617981B1 (en) | 2022-01-03 | 2023-04-04 | Saudi Arabian Oil Company | Method for capturing CO2 with assisted vapor compression |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5129753B2 (ja) * | 1973-06-15 | 1976-08-27 | ||
| GB1561590A (en) * | 1976-12-20 | 1980-02-27 | British Petroleum Co | Zeolites containing gallium |
| CA1167071A (en) * | 1980-03-15 | 1984-05-08 | William J. Ball | Process for the production of aromatic hydrocarbons |
| JPS5857408A (ja) * | 1981-10-02 | 1983-04-05 | Toho Titanium Co Ltd | α−オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 |
| JPS5823368A (ja) * | 1981-07-31 | 1983-02-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | カセツトテ−プレコ−ダ |
| ZA83551B (en) * | 1982-02-01 | 1983-10-26 | Chevron Res | Platinum-barium-type l zeolite |
| US4544539A (en) * | 1982-05-14 | 1985-10-01 | Exxon Research & Engineering Co. | Zeolite L with cylindrical morphology |
| US4448891A (en) * | 1982-09-28 | 1984-05-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Zeolite L catalyst for reforming |
| JPS6015485A (ja) * | 1983-07-08 | 1985-01-26 | Nec Corp | 緑色発光材料 |
| US4595669A (en) * | 1983-11-10 | 1986-06-17 | Exxon Research And Engineering Co. | Method of preparing an improved catalyst |
| US4761512A (en) * | 1985-05-07 | 1988-08-02 | Research Association For Utilization Of Light Oil | Catalyst for the production of aromatic hydrocarbons and process for the production of aromatic hydrocarbons using said catalyst |
| US4681865A (en) * | 1985-05-07 | 1987-07-21 | Research Association For Utilization Of Light Oil | Catalyst for the production of aromatic hydrocarbons |
| FR2602696B1 (fr) * | 1986-08-13 | 1988-11-04 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de mordenite pour l'isomerisation de paraffines normales |
-
1986
- 1986-10-04 JP JP61236689A patent/JPH0829255B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-04-21 US US07/341,386 patent/US5091351A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-21 CA CA000597355A patent/CA1334400C/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8143919B2 (en) | 2003-10-31 | 2012-03-27 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Semiconductor device and a display device |
| US8704551B2 (en) | 2003-10-31 | 2014-04-22 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Semiconductor device and a display device |
| US9166600B2 (en) | 2003-10-31 | 2015-10-20 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Semiconductor device and a display device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6391334A (ja) | 1988-04-22 |
| CA1334400C (en) | 1995-02-14 |
| US5091351A (en) | 1992-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0829255B2 (ja) | 芳香族炭化水素製造用触媒およびこれを用いた芳香族炭化水素の製造方法 | |
| EP0201856B1 (en) | Catalyst for the production of aromatic hydrocarbons and process for the production of aromatic hydrocarbons using said catalyst | |
| US5196631A (en) | Catalyst for production of aromatic hydrocarbons and process for production of aromatic hydrocarbons using same | |
| EP0535619B1 (en) | Process for regenerating a deactivated catalyst | |
| US9421529B2 (en) | Methods of reactivating an aromatization catalyst | |
| US20020193240A1 (en) | Method for preparing catalyst | |
| JPS5857408B2 (ja) | 脂肪族炭化水素からの芳香族炭化水素の製造方法 | |
| US4761512A (en) | Catalyst for the production of aromatic hydrocarbons and process for the production of aromatic hydrocarbons using said catalyst | |
| JP2898651B2 (ja) | 大きい孔を有するゼオライト触媒に第▲ｖｉｉｉ▼族金属を分散させる方法 | |
| JPH04244236A (ja) | 分子あたり２〜４個の炭素原子を有する炭化水素の芳香族化方法 | |
| US5354933A (en) | Process for producing aromatic hydrocarbons | |
| EP0498182A1 (en) | Catalyst for the production of aromatic hydrocarbons and process for producing aromatic hydrocarbons by the use thereof | |
| JPH0547266B2 (ja) | ||
| JP4381606B2 (ja) | Ｌ型ゼオライト触媒 | |
| JP2784944B2 (ja) | 芳香族炭化水素の製造方法 | |
| US4283585A (en) | Hydrocarbon isomerization catalysts and procedures for the preparation and use thereof | |
| US5294579A (en) | L-type zeolite and catalyst for the production of aromatic hydrocarbons | |
| US4201696A (en) | Hydrocarbon isomerization catalysts and procedures for the preparation thereof | |
| JP3264447B2 (ja) | 芳香族製造用触媒及びこれを用いる芳香族炭化水素の製造方法 | |
| JPH0639291A (ja) | Ｌ型ゼオライト及び芳香族炭化水素製造用触媒 | |
| JPH0244582B2 (ja) | ||
| JPH0714483B2 (ja) | 芳香族製造用触媒およびこれを用いる芳香族炭化水素の製造方法 | |
| CA2312426C (en) | Method for preparing catalyst | |
| JPH0275350A (ja) | 芳香族炭化水素製造用触媒およびこれを用いた芳香族炭化水素の製造方法 | |
| KR970010333B1 (ko) | 방향족 탄화수소 제조용 촉매 및 이것을 사용하는 방향족 탄화수소의 제법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |