JPH0830171B2 - 溶剤型塗料組成物 - Google Patents
溶剤型塗料組成物Info
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- JPH0830171B2 JPH0830171B2 JP2215494A JP21549490A JPH0830171B2 JP H0830171 B2 JPH0830171 B2 JP H0830171B2 JP 2215494 A JP2215494 A JP 2215494A JP 21549490 A JP21549490 A JP 21549490A JP H0830171 B2 JPH0830171 B2 JP H0830171B2
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- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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- C09D157/00—Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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- C09D133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は溶剤型塗料組成物、特に一液かつ常温で安定
な溶剤型塗料組成物に関する。
な溶剤型塗料組成物に関する。
［従来の技術］ 架橋反応を成立させる化合物として同一分子内に反応
性の式 ［式中、Ｘはアルコキシ基、アミノ基、アミド基、イミ
ノオキシ基またはスルフィド基（これらは他の基で置換
されていてもよい。）を示す。］ で表される置換アシルアミド基と重合性のＣ−Ｃ不飽和
基を有する化合物、即ち置換アシルアミド化合物式
（Ｉ）が知られている［特開昭61−275259号公報］。
性の式 ［式中、Ｘはアルコキシ基、アミノ基、アミド基、イミ
ノオキシ基またはスルフィド基（これらは他の基で置換
されていてもよい。）を示す。］ で表される置換アシルアミド基と重合性のＣ−Ｃ不飽和
基を有する化合物、即ち置換アシルアミド化合物式
（Ｉ）が知られている［特開昭61−275259号公報］。
［式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示し、Ｘ
はアルコキシ基、アミノ基、アミド基、イミノオキシ基
またはスルフィド基（これらは他の基で置換されていて
もよい。）を示す。］ 特開昭63−46207号公報には、上記置換アシルアミド
化合物と活性水素含有エチレン性不飽和化合物との重合
により得られる、活性水素基と置換アシルアミド基の両
方を有するポリマーが示されている。また、特開昭63−
46203号公報には、上記置換アシルアミド化合物（Ｉ）
と酸性基または塩基性基含有エチレン系不飽和化合物と
の重合により得られる水分散性樹脂も開示されている。
はアルコキシ基、アミノ基、アミド基、イミノオキシ基
またはスルフィド基（これらは他の基で置換されていて
もよい。）を示す。］ 特開昭63−46207号公報には、上記置換アシルアミド
化合物と活性水素含有エチレン性不飽和化合物との重合
により得られる、活性水素基と置換アシルアミド基の両
方を有するポリマーが示されている。また、特開昭63−
46203号公報には、上記置換アシルアミド化合物（Ｉ）
と酸性基または塩基性基含有エチレン系不飽和化合物と
の重合により得られる水分散性樹脂も開示されている。
本発明は置換アシルアミド化合物（Ｉ）から得られた
ポリマーの塗料への応用を検討する。
ポリマーの塗料への応用を検討する。
［発明の内容］ 本発明者等は、上記置換アシルアミド化合物を応用し
て得られた活性水素、および置換アシルアミド基（Ａ）
を含有するビニル系重合体が塗料、特に溶剤型塗料とし
て極めて優れた性能を有することを見出した。
て得られた活性水素、および置換アシルアミド基（Ａ）
を含有するビニル系重合体が塗料、特に溶剤型塗料とし
て極めて優れた性能を有することを見出した。
すなわち、本発明は１種または２種以上のビニル系重
合体と有機溶剤とを含有する溶剤型塗料組成物におい
て、該ビニル系重合体のいずれかが置換アシルアミド基
（Ａ）および活性水素含有基の２種の少なくとも１種を
有し、かつビニル系重合体全体として上記２種の基を有
することを特徴とする溶剤型塗料組成物を提供する。
合体と有機溶剤とを含有する溶剤型塗料組成物におい
て、該ビニル系重合体のいずれかが置換アシルアミド基
（Ａ）および活性水素含有基の２種の少なくとも１種を
有し、かつビニル系重合体全体として上記２種の基を有
することを特徴とする溶剤型塗料組成物を提供する。
本発明の塗料組成物の樹脂成分として必要な条件は、
式 ［式中、Ｘはアルコキシ基、アミノ基、アミド基、イミ
ノオキシ基またはスルフィド基（これらは他の基で置換
されていてもよい。）を示す。］ で表される置換アシルアミド基および活性水素含有基の
２つを１または２以上のビニル系重合体に有していれば
よい。従って、上記２つの官能基が１つの重合体中に存
在する場合であってもよく、また２つの官能基が別々の
重合体、すなわち２種のポリマーに存在する場合であっ
てもよい。また、同一の官能基、例えば置換アシルアミ
ド基（Ａ）が２つ以上の重合体に存在していてもよい。
本発明の溶剤型塗料組成物に用いるビニル系重合体は、
前記置換アシルアミド化合物（Ｉ）の炭素−炭素二重結
合による重合反応を用いて合成することができる。合成
に用いられる単量体としては活性水素基を提供する活性
水素基含有エチレン系不飽和化合物、および必要に応じ
てそれらの官能基を有しないエチレン系不飽和化合物が
挙げられる。これらの単量体化合物を適当に組合わせて
重合体を形成する。これらの重合条件その他は重合に使
用するモノマー種、重合度等に応じて大きく変化し得
る。
式 ［式中、Ｘはアルコキシ基、アミノ基、アミド基、イミ
ノオキシ基またはスルフィド基（これらは他の基で置換
されていてもよい。）を示す。］ で表される置換アシルアミド基および活性水素含有基の
２つを１または２以上のビニル系重合体に有していれば
よい。従って、上記２つの官能基が１つの重合体中に存
在する場合であってもよく、また２つの官能基が別々の
重合体、すなわち２種のポリマーに存在する場合であっ
てもよい。また、同一の官能基、例えば置換アシルアミ
ド基（Ａ）が２つ以上の重合体に存在していてもよい。
本発明の溶剤型塗料組成物に用いるビニル系重合体は、
前記置換アシルアミド化合物（Ｉ）の炭素−炭素二重結
合による重合反応を用いて合成することができる。合成
に用いられる単量体としては活性水素基を提供する活性
水素基含有エチレン系不飽和化合物、および必要に応じ
てそれらの官能基を有しないエチレン系不飽和化合物が
挙げられる。これらの単量体化合物を適当に組合わせて
重合体を形成する。これらの重合条件その他は重合に使
用するモノマー種、重合度等に応じて大きく変化し得
る。
活性水素基含有エチレン系不飽和化合物の例として
は、不飽和酸類（例えばアクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、桂皮酸、２−イソプロピルアクリル酸、トラ
ンス−２−デセン酸、シス−２−デセン酸、α−クロロ
アクリル酸、β−トランス−ニトロアクリル酸）、不飽
和アルコール類（例えば上記不飽和酸とエチレングリコ
ールやプロピレングリコールのようなグリコールとのモ
ノエステル、クロトンアルコール、シンナミルアルコー
ル、ｏ−ヒドロキシスチレン）、不飽和アミド類（例え
ばアクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、クロトン酸
アミド、桂皮酸アミド、ｐ−ベンズアミドスチレン）、
不飽和スルホン酸類もしくはその塩（例えばアクリル酸
−２−スルホエチル、メタクリル酸−２−スルホエチ
ル、ターシャリーブチルアクリルアミドスルホン酸、ア
クリル酸４−スルホフェニル、ｐ−ビニルベンゼンスル
ホン酸）、不飽和リン酸類（例えばアシッドホスホキシ
エチルメタクリレート、３−クロロ−２−アミドホスホ
オキシプロピルメタクリレート、アシッドホスホオキシ
プロピルメタクリレート、リン酸ビニル、リン酸イソプ
ロペニル）、不飽和アミン類（例えばアリルアミン、ｏ
−アミノスチレン、ｍ−アミノスチレン、メタクリル酸
ｔ−ブチルアミノエチル、７−アミノ−3,7−ジメチル
オクチルアクリレート）等が例示される。これらは単独
でも混合物として用いてもよい。
は、不飽和酸類（例えばアクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、桂皮酸、２−イソプロピルアクリル酸、トラ
ンス−２−デセン酸、シス−２−デセン酸、α−クロロ
アクリル酸、β−トランス−ニトロアクリル酸）、不飽
和アルコール類（例えば上記不飽和酸とエチレングリコ
ールやプロピレングリコールのようなグリコールとのモ
ノエステル、クロトンアルコール、シンナミルアルコー
ル、ｏ−ヒドロキシスチレン）、不飽和アミド類（例え
ばアクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、クロトン酸
アミド、桂皮酸アミド、ｐ−ベンズアミドスチレン）、
不飽和スルホン酸類もしくはその塩（例えばアクリル酸
−２−スルホエチル、メタクリル酸−２−スルホエチ
ル、ターシャリーブチルアクリルアミドスルホン酸、ア
クリル酸４−スルホフェニル、ｐ−ビニルベンゼンスル
ホン酸）、不飽和リン酸類（例えばアシッドホスホキシ
エチルメタクリレート、３−クロロ−２−アミドホスホ
オキシプロピルメタクリレート、アシッドホスホオキシ
プロピルメタクリレート、リン酸ビニル、リン酸イソプ
ロペニル）、不飽和アミン類（例えばアリルアミン、ｏ
−アミノスチレン、ｍ−アミノスチレン、メタクリル酸
ｔ−ブチルアミノエチル、７−アミノ−3,7−ジメチル
オクチルアクリレート）等が例示される。これらは単独
でも混合物として用いてもよい。
本発明には上記２種の単量体が用いられるが、必要に
応じて他の上記官能基を有しない単量体を用いてもよ
い。その具体例としては、モノオレフィンおよびジオレ
フィン類（例えばスチレン、α−メチルスチレン、α−
エチルスチレン、イソブチレン、２−メチル−ブテン−
１、２−メチル−ペンテン−１、2,3−ジメチル−ブテ
ン−１、2,3−ジメチル−ペンテン−１、2,4−ジメチル
−ペンテン−１、2,3,3−トリメチル−ヘプテン−１、
2,3−ジメチル−ヘキセン−１、2,4−ジメチル−ヘキセ
ン−、2,5−ジメチル−ヘキセン−１、２−メチル−３
−エチル−ペンテン−１、2,3,3−トリメチル−ペンテ
ン−１、2,3,4−トリメチル−ペンテン−１、2,3,4−ト
リメチル−ペンテン−1,2−メチル−オクテン−１、2,6
−ジメチル−ヘプテン−１、2,6−ジメチル−オクテン
−１、2,3−ジメチル−デセン−１、２−メチル−ノナ
デセン−１、エチレン、プロピレン、ブチレン、アミレ
ン、ヘキシレン、ブタジエン−1,3、イソプレン）、ハ
ロゲン化モノオレフィンおよびジオレフィン類（例えば
α−クロロスチレン、α−ブロモスチレン、2,5−ジク
ロロスチレン、2,5−ジブロモスチレン、3,4−ジクロロ
スチレン、オルソ、メタおよびパラ−フルオロスチレ
ン、2,6−ジクロロスチレン、2,6−ジフルオロスチレ
ン、３−フルオロ−４−クロロスチレン、３−クロロ−
４−フルオロスチレン、2,4,5−トリクロロスチレン、
ジクロロモノフルオロスチレン、２−クロロプロペン、
２−クロロブテン、２−クロロペンテン、２−クロロヘ
キセン、２−クロロヘプテン、２−ブロモブテン、２−
ブロモヘプテン、２−フルオロヘキセン、２−フルオロ
ブテン、２−ヨードプロペン、２−ヨードペンテン、４
−ブロモヘプテン、４−クロロヘプテン、４−フルオロ
ヘプテン、シスおよびトランス−1,2−ジクロエチレ
ン、1,2−ジブロモエチレン、1,2−ジフルオロエチレ
ン、1,2−ジヨードエチレン、クロロエチレン（ビニル
クロライド）、1,1−ジクロロエチレン（ビニルデンク
ロライド）、ブロモエチレン、フルオロエチレン、ヨー
ドエチレン、1,1−ジブロモエチレン、1,1−ジフルオロ
エチレン、1,1−ジヨードエチレン、1,1,2−トリフルオ
ロエチレン、クロロブタジエン）、有機および無機酸の
エステル類（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビ
ニルバレレート、ビニルカプロエート、ビニルエナンテ
ート、ビニルベンゾエート、ビニルトルエート、ビニル
−ｐ−クロロベンゾエート、ビニル−ｏ−クロロベンゾ
エート）、ビニル−ｐ−メトキシベンゾエート、ビニル
−ｐ−エトキシベンゾエート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメ
タクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、デシルメタクリレート、メチルクロトネー
ト、エチルチグレート、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、
オクチルアクリレート、アリルクロライド、アリルシア
ナイド、アリルブロマイド、アリルフルオライド、アリ
ルヨージド、アリルクロライドカーボネート、アリルニ
トレート、アリルチオシアネート、アリルホルメート、
アリルアセテート、アリルプロピオネート、アリルブチ
レート、アリルバレレート、アリルカプロエート、メタ
リルクロライド、メタリルシアナイド、デシル−α−ク
ロロアクリレート、メチル−α−アシノアクリレート、
エチル−α−シアノアクリレート、アミル−α−シアノ
アクリレート、デシル−α−シアノアクリレート、ジメ
チルマレエート、ジエチルマレエート、ジアリルマレエ
ート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジメ
タリルフマレート、ジエチルグルタコネート）、有機ニ
トリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、エタクリロニトリル、３−オクテンニトリル、クロ
トニトリル、オレオニトリル）等が挙げられる。
応じて他の上記官能基を有しない単量体を用いてもよ
い。その具体例としては、モノオレフィンおよびジオレ
フィン類（例えばスチレン、α−メチルスチレン、α−
エチルスチレン、イソブチレン、２−メチル−ブテン−
１、２−メチル−ペンテン−１、2,3−ジメチル−ブテ
ン−１、2,3−ジメチル−ペンテン−１、2,4−ジメチル
−ペンテン−１、2,3,3−トリメチル−ヘプテン−１、
2,3−ジメチル−ヘキセン−１、2,4−ジメチル−ヘキセ
ン−、2,5−ジメチル−ヘキセン−１、２−メチル−３
−エチル−ペンテン−１、2,3,3−トリメチル−ペンテ
ン−１、2,3,4−トリメチル−ペンテン−１、2,3,4−ト
リメチル−ペンテン−1,2−メチル−オクテン−１、2,6
−ジメチル−ヘプテン−１、2,6−ジメチル−オクテン
−１、2,3−ジメチル−デセン−１、２−メチル−ノナ
デセン−１、エチレン、プロピレン、ブチレン、アミレ
ン、ヘキシレン、ブタジエン−1,3、イソプレン）、ハ
ロゲン化モノオレフィンおよびジオレフィン類（例えば
α−クロロスチレン、α−ブロモスチレン、2,5−ジク
ロロスチレン、2,5−ジブロモスチレン、3,4−ジクロロ
スチレン、オルソ、メタおよびパラ−フルオロスチレ
ン、2,6−ジクロロスチレン、2,6−ジフルオロスチレ
ン、３−フルオロ−４−クロロスチレン、３−クロロ−
４−フルオロスチレン、2,4,5−トリクロロスチレン、
ジクロロモノフルオロスチレン、２−クロロプロペン、
２−クロロブテン、２−クロロペンテン、２−クロロヘ
キセン、２−クロロヘプテン、２−ブロモブテン、２−
ブロモヘプテン、２−フルオロヘキセン、２−フルオロ
ブテン、２−ヨードプロペン、２−ヨードペンテン、４
−ブロモヘプテン、４−クロロヘプテン、４−フルオロ
ヘプテン、シスおよびトランス−1,2−ジクロエチレ
ン、1,2−ジブロモエチレン、1,2−ジフルオロエチレ
ン、1,2−ジヨードエチレン、クロロエチレン（ビニル
クロライド）、1,1−ジクロロエチレン（ビニルデンク
ロライド）、ブロモエチレン、フルオロエチレン、ヨー
ドエチレン、1,1−ジブロモエチレン、1,1−ジフルオロ
エチレン、1,1−ジヨードエチレン、1,1,2−トリフルオ
ロエチレン、クロロブタジエン）、有機および無機酸の
エステル類（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビ
ニルバレレート、ビニルカプロエート、ビニルエナンテ
ート、ビニルベンゾエート、ビニルトルエート、ビニル
−ｐ−クロロベンゾエート、ビニル−ｏ−クロロベンゾ
エート）、ビニル−ｐ−メトキシベンゾエート、ビニル
−ｐ−エトキシベンゾエート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメ
タクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、デシルメタクリレート、メチルクロトネー
ト、エチルチグレート、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、
オクチルアクリレート、アリルクロライド、アリルシア
ナイド、アリルブロマイド、アリルフルオライド、アリ
ルヨージド、アリルクロライドカーボネート、アリルニ
トレート、アリルチオシアネート、アリルホルメート、
アリルアセテート、アリルプロピオネート、アリルブチ
レート、アリルバレレート、アリルカプロエート、メタ
リルクロライド、メタリルシアナイド、デシル−α−ク
ロロアクリレート、メチル−α−アシノアクリレート、
エチル−α−シアノアクリレート、アミル−α−シアノ
アクリレート、デシル−α−シアノアクリレート、ジメ
チルマレエート、ジエチルマレエート、ジアリルマレエ
ート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジメ
タリルフマレート、ジエチルグルタコネート）、有機ニ
トリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、エタクリロニトリル、３−オクテンニトリル、クロ
トニトリル、オレオニトリル）等が挙げられる。
重合は上記単量体化合物を重合に不活性な溶媒中で重
合、例えばラジカル重合することにより行なう。ラジカ
ル重合の場合、重合開始剤は通常のラジカル開始剤が好
適に用いられ、その具体例としてはアゾビスイソブチル
ニトリル、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシ
ド、テトラメチルチウラムジスルフィド、2,2′−アゾ
ビス（４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリ
ル）、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシ
ド、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）
等が挙げられる。開始剤の使用量は単量体化合物の合計
量に対し通常0.1〜10重量％である。重合温度は通常20
〜200℃、好ましくは60〜150℃である。
合、例えばラジカル重合することにより行なう。ラジカ
ル重合の場合、重合開始剤は通常のラジカル開始剤が好
適に用いられ、その具体例としてはアゾビスイソブチル
ニトリル、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシ
ド、テトラメチルチウラムジスルフィド、2,2′−アゾ
ビス（４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリ
ル）、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシ
ド、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）
等が挙げられる。開始剤の使用量は単量体化合物の合計
量に対し通常0.1〜10重量％である。重合温度は通常20
〜200℃、好ましくは60〜150℃である。
重合反応に用いる溶媒は重合反応に不活性なものであ
るが、例えば炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エス
テル類、アミド類、スルホキシド類等が挙げられる。溶
媒は重合反応に不活性な基で置換されていてもよい。置
換アシルアミド化合物（Ｉ）および重合に用いる溶媒は
特開昭61−2752591号公報および特開昭63−46207号公報
に説明されている。
るが、例えば炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エス
テル類、アミド類、スルホキシド類等が挙げられる。溶
媒は重合反応に不活性な基で置換されていてもよい。置
換アシルアミド化合物（Ｉ）および重合に用いる溶媒は
特開昭61−2752591号公報および特開昭63−46207号公報
に説明されている。
重合に際し、所望により他の添加物、例えば、重合調
節剤等を配合してもよい。
節剤等を配合してもよい。
本発明に用いるビニル系重合体中の置換アシルアミド
基（Ａ）の当量は１×10-5以上、好ましくは５×10-4〜
50×10-4の範囲内が好ましい。置換アシルアミド当量と
はビニル系重合体全体の1gに対する置換アシルアミド基
（Ａ）の当量で表わされる。置換アシルアミド基（Ａ）
が１×10-5以下である場合には塗料硬化時に十分に硬化
が進行しない。活性水素当量は（上記置換アシルアミド
当量と同様に全共重合体の1g中に存在する活性水素含有
基の当量を示す）は１×10-5以上、好ましくは５×10-4
〜50×10-4である。活性水素の当量が１×10-5より小さ
いと焼き付けても十分に硬化が進行せず、焼き付け塗料
としては不適当となる。置換アシルアミド基（Ａ）１分
子中の数は特に制限はないが、好ましくは少なくとも６
個、さらに好ましくは、８個以上が好適である。少なく
とも６個の置換アシルアミド基（Ａ）があれば、低温で
の硬化性および硬化塗膜の物性がさらに向上する。
基（Ａ）の当量は１×10-5以上、好ましくは５×10-4〜
50×10-4の範囲内が好ましい。置換アシルアミド当量と
はビニル系重合体全体の1gに対する置換アシルアミド基
（Ａ）の当量で表わされる。置換アシルアミド基（Ａ）
が１×10-5以下である場合には塗料硬化時に十分に硬化
が進行しない。活性水素当量は（上記置換アシルアミド
当量と同様に全共重合体の1g中に存在する活性水素含有
基の当量を示す）は１×10-5以上、好ましくは５×10-4
〜50×10-4である。活性水素の当量が１×10-5より小さ
いと焼き付けても十分に硬化が進行せず、焼き付け塗料
としては不適当となる。置換アシルアミド基（Ａ）１分
子中の数は特に制限はないが、好ましくは少なくとも６
個、さらに好ましくは、８個以上が好適である。少なく
とも６個の置換アシルアミド基（Ａ）があれば、低温で
の硬化性および硬化塗膜の物性がさらに向上する。
上記ビニル系重合体の設計は、すなわち各官能基の当
量を制限することは当業者に公知であり、重合条件その
他の条件を適当に選択することによりなし得る。ビニル
系重合体の数平均分子量は1,000〜100,000、好ましくは
1,000〜50,000である。これらの範囲外の場合、塗膜性
能が不足する。
量を制限することは当業者に公知であり、重合条件その
他の条件を適当に選択することによりなし得る。ビニル
系重合体の数平均分子量は1,000〜100,000、好ましくは
1,000〜50,000である。これらの範囲外の場合、塗膜性
能が不足する。
本発明組成物はそのままクリヤー塗料とすることもで
きる。また、通常の塗料製造技術にしたがい、塗料組成
物中には他の成分、顔料、タレ防止剤、ハジキ防止剤、
表面張力調整剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、沈澱防止剤等を配合してもよい。
きる。また、通常の塗料製造技術にしたがい、塗料組成
物中には他の成分、顔料、タレ防止剤、ハジキ防止剤、
表面張力調整剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、沈澱防止剤等を配合してもよい。
本発明の溶剤型塗料組成物は水以外の有機溶剤中に溶
解または分散することにより形成される。使用しうる有
機溶剤の例としては、例えば炭化水素類、ケトン類、エ
ーテル類、エステル類、アルコール類、DMFなどのアミ
ド類、DMSO、アセトニトリルなどのニトリル類等が挙げ
られる。本発明の溶剤型塗料組成物の有機溶剤は溶解度
パラメーター（Sp）が8.0〜20.0、好ましくは8.2〜18.0
が好適である。Spが8.0以下であると樹脂成分が分離す
る欠点を有する。溶剤の添加量は塗料固形分の１〜1,00
0重量％である。
解または分散することにより形成される。使用しうる有
機溶剤の例としては、例えば炭化水素類、ケトン類、エ
ーテル類、エステル類、アルコール類、DMFなどのアミ
ド類、DMSO、アセトニトリルなどのニトリル類等が挙げ
られる。本発明の溶剤型塗料組成物の有機溶剤は溶解度
パラメーター（Sp）が8.0〜20.0、好ましくは8.2〜18.0
が好適である。Spが8.0以下であると樹脂成分が分離す
る欠点を有する。溶剤の添加量は塗料固形分の１〜1,00
0重量％である。
本発明の溶剤型塗料組成物は種々の用途、例えば上塗
り、中塗り、下塗り等のどの用途に用いてもよく、自動
車用、家電製品用、産業用等の種々の塗料に用いてもよ
い。
り、中塗り、下塗り等のどの用途に用いてもよく、自動
車用、家電製品用、産業用等の種々の塗料に用いてもよ
い。
［発明の効果］ 置換アシルアミド化合物の硬化反応において、置換ア
シルアミド基は活性水素含有化合物、例えばヒドロキシ
ル基含有化合物に攻撃されて、その活性水素含有化合物
と以下の式に示すように求核置換反応により硬化する。
シルアミド基は活性水素含有化合物、例えばヒドロキシ
ル基含有化合物に攻撃されて、その活性水素含有化合物
と以下の式に示すように求核置換反応により硬化する。
［式中、Ｒ′およびＲ″はアルキル基を示し、Ｘは式
（Ｉ）と同じである。］ 本発明の溶剤型塗料組成物は上記の如く置換アシルア
ミド基（Ａ）を有するものであり、この置換アシルアミ
ド基（Ａ）は、昇温下活性水素基と反応し被膜を形成す
る。置換アシルアミド基（Ａ）は常温で安定であり、一
液型の塗料組成物として使用することができる。本発明
の塗料用組成物は、ある一定温度範囲、例えば、80〜14
0℃の範囲で硬化度が一定してあり、硬化条件の温度設
定が極めて容易に行える利点を有する。
（Ｉ）と同じである。］ 本発明の溶剤型塗料組成物は上記の如く置換アシルア
ミド基（Ａ）を有するものであり、この置換アシルアミ
ド基（Ａ）は、昇温下活性水素基と反応し被膜を形成す
る。置換アシルアミド基（Ａ）は常温で安定であり、一
液型の塗料組成物として使用することができる。本発明
の塗料用組成物は、ある一定温度範囲、例えば、80〜14
0℃の範囲で硬化度が一定してあり、硬化条件の温度設
定が極めて容易に行える利点を有する。
［実施例］ 本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。
はこれら実施例に限定されるものではない。
ビニル系重合体Ａの合成 メチルメタクリレート316g、ｎ−ブチルアクリレート
116gおよびＮ−（ｔ−ブトキシカルボニル）メタクリル
アミド82.5gを酢酸ブチル400gに120℃で加熱溶解した。
これにアゾビスイソブチロニトリル10gの酢酸ブチル100
g溶液を撹拌しながら窒素気流中で４時間かけて滴下し
重合させた。その後、さらに２時間熟成することにより
不揮発分46.9％、数平均分子量10,000の重合体Ａを得
た。
116gおよびＮ−（ｔ−ブトキシカルボニル）メタクリル
アミド82.5gを酢酸ブチル400gに120℃で加熱溶解した。
これにアゾビスイソブチロニトリル10gの酢酸ブチル100
g溶液を撹拌しながら窒素気流中で４時間かけて滴下し
重合させた。その後、さらに２時間熟成することにより
不揮発分46.9％、数平均分子量10,000の重合体Ａを得
た。
ビニル系重合体Ｂ〜Ｇの合成 表−１に示す単量体組成、溶媒を用いて、上記ビニル
系重合体Ａと同様に合成した。不揮発分（％）および数
平均分子量を表−１示す。
系重合体Ａと同様に合成した。不揮発分（％）および数
平均分子量を表−１示す。
実施例１〜５ （顔料ペーストの作成） 表−２のビニル系重合体（ハ）と顔料（ニ）をキシロ
ールにて希釈し、または希釈せずに予備混合したのち、
ペイントコンディショナーにてガラス媒体中で室温40分
間分散処理して顔料ペーストを得た。
ールにて希釈し、または希釈せずに予備混合したのち、
ペイントコンディショナーにてガラス媒体中で室温40分
間分散処理して顔料ペーストを得た。
（塗料組成物の調製） 表−２の配合で（イ）（ロ）（ハ）（ニ）を室温で撹
拌混合して塗料組成物を得た。
拌混合して塗料組成物を得た。
（焼付塗膜） 表−２の各塗料組成物をフォードカップ＃４で30秒の
粘度に調製した。常法に従い、鋼板上にスプレー塗装
し、５分間セッティングしたのち120℃で30分焼付けて
三次元化塗膜を得た。各組成物の鉛筆硬度、耐溶剤性、
耐水性は表−２に示す。
粘度に調製した。常法に従い、鋼板上にスプレー塗装
し、５分間セッティングしたのち120℃で30分焼付けて
三次元化塗膜を得た。各組成物の鉛筆硬度、耐溶剤性、
耐水性は表−２に示す。
重合体Ｘの合成 メタクリロイルイソシアネート／メチルメタクノレー
ト/n−ブチルアクリレート＝1/1/1の混合液100gに開始
剤としてＶ−65（2,2′−アゾビス−2,4−ジメチル）バ
レロニトリル）を3g加えて溶解した。この溶液を酢酸ブ
チル100gに加熱（100℃）し攪拌しながら２時間で滴下
した。さらに２時間加熱攪拌したのち、得られたポリマ
ー溶液を氷冷しブロック剤を滴下した。さらに酢酸ブチ
ル34g、次いでｎ−ブタノール100gを加えてポリマー溶
液を調製した。
ト/n−ブチルアクリレート＝1/1/1の混合液100gに開始
剤としてＶ−65（2,2′−アゾビス−2,4−ジメチル）バ
レロニトリル）を3g加えて溶解した。この溶液を酢酸ブ
チル100gに加熱（100℃）し攪拌しながら２時間で滴下
した。さらに２時間加熱攪拌したのち、得られたポリマ
ー溶液を氷冷しブロック剤を滴下した。さらに酢酸ブチ
ル34g、次いでｎ−ブタノール100gを加えてポリマー溶
液を調製した。
実施例６ （塗料組成物の調製） 上記ポリマーにトリメチロールプロパン40.2gを加え
て溶解させ塗料組成物を調製した。
て溶解させ塗料組成物を調製した。
（焼付塗膜） 上記の調製した組成物を鋼板上にバーコータで塗布し
５分間セッティングしたのち120℃で30分間焼付けて三
次元塗膜を得た。
５分間セッティングしたのち120℃で30分間焼付けて三
次元塗膜を得た。
得られた塗膜の鉛筆硬度は2Hであり耐溶剤性は良好で
あった。
あった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 梅本 弘俊 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−46207（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−46203（ＪＰ，Ａ)
Claims (5)
- 【請求項１】１種または２種以上のビニル系重合体と有
機溶剤とを含有する溶剤型塗料組成物において、該ビニ
ル系重合体のいずれかが、式 ［式中、Ｘはアルコキシ基、アミノ基、アミド基、イミ
ノオキシ基またはスルフィド基（これらは他の基で置換
されていてもよい）を示す。］ で表される置換アシルアミド基および活性水素含有基の
２種の少なくとも１種を有し、かつビニル系重合体全体
として上記２種の基を有することを特徴とする溶剤型塗
料組成物。 - 【請求項２】置換アシルアミド基（Ａ）の当量が１×10
-5以上である請求項１記載の溶剤型塗料組成物。 - 【請求項３】置換アシルアミド基（Ａ）が１分子中に少
なくとも６個存在する請求項１記載の溶剤型塗料組成
物。 - 【請求項４】活性水素含有基の当量が１×10-5以上であ
る請求項１記載の溶剤型塗料組成物。 - 【請求項５】有機溶剤の溶解度パラメーターが8.0〜20.
0である請求項１記載の溶剤型塗料組成物。
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|---|---|---|---|
| JP1-213226 | 1989-08-17 | ||
| JP21322689 | 1989-08-17 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03163179A JPH03163179A (ja) | 1991-07-15 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2215494A Expired - Fee Related JPH0830171B2 (ja) | 1989-08-17 | 1990-08-14 | 溶剤型塗料組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0413352B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0830171B2 (ja) |
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| US5998501A (en) * | 1997-02-07 | 1999-12-07 | Kao Corporation | Process for producing aqueous ink for inkjet printing |
| DE69839323T2 (de) | 1997-12-09 | 2009-04-09 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Via Keto-Enol-Tautomerie auf Stimuli reagierendes Polymer |
| NL1020029C2 (nl) * | 2002-02-21 | 2003-08-25 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van ethylenisch onverzadigde verbindingen met lactam-geblokte isocyanaatgroepen, alsmede de bereiding en toepassing daarvan. |
| US20070207095A1 (en) * | 2005-12-09 | 2007-09-06 | Research Foundation Of State University Of New York | Induction of a physiological dispersion response in bacterial cells in a biofilm |
| BRPI0811530B1 (pt) | 2007-05-14 | 2019-01-02 | Research Foundation Of State Univ Of New York | composição compreendendo indutor(es) de resposta fisiológica à dispersão ácido decanóico, superfície, solução, método ex vivo de tratamento ou inibição da formação de um biofilme sobre uma superfície |
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|---|---|---|---|---|
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| US4225693A (en) * | 1978-08-10 | 1980-09-30 | Mccormick Charles L | Pesticide-polymer systems prepared from vinyl monomers |
| US5243069A (en) * | 1981-12-11 | 1993-09-07 | Rohm And Haas Company | Ester of Michael addition homopolymers of acrylic acid |
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| EP0206544B1 (en) * | 1985-05-28 | 1992-01-08 | Nippon Paint Co., Ltd. | Instantaneously curable composition |
| CA1281479C (en) * | 1986-04-22 | 1991-03-12 | Noriyuki Tsuboniwa | Blocked isocyanatocarbonyl group-containing polymers, and their production and use |
| CA1289571C (en) * | 1986-04-25 | 1991-09-24 | Satoshi Urano | Acrylamide derivatives and their polymers |
| US5128232A (en) * | 1989-05-22 | 1992-07-07 | Shiply Company Inc. | Photoresist composition with copolymer binder having a major proportion of phenolic units and a minor proportion of non-aromatic cyclic alcoholic units |
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- 1990-08-14 CA CA002023230A patent/CA2023230A1/en not_active Abandoned
- 1990-08-14 JP JP2215494A patent/JPH0830171B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-17 DE DE69015503T patent/DE69015503T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-17 KR KR1019900012689A patent/KR910004762A/ko not_active Abandoned
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-
1994
- 1994-03-18 US US08/210,270 patent/US5428101A/en not_active Expired - Fee Related
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| EP0413352A3 (en) | 1992-01-02 |
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