JPH08337727A - インドリルアザフタリド化合物およびそれを使用した記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像部の堅牢性が良好で非画像部の光ステイ
ンが少ない電子供与性無色染料とそれを用いた記録材料
を提供すること。 【解決手段】 ３−（４−置換アミノ−２−置換アミノ
基フェニル）−３−（インドール−３−イル）−４−ア
ザフタリド化合物およびそれを使用したを含む記録材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なインドリル
アザフタリド化合物および該インドリルアザフタリド化
合物を使用した記録材料に関するものである。本発明の
インドリルアザフタリド化合物は、電子供与性無色染料
と電子受容性化合物を使用した記録材料、特に感圧記録
材料、感熱記録材料等の記録材料用電子供与性無色染料
として有用である。また、本発明の記録材料は良好な濃
度の青からシアン色の画像を与え、画像部の光や熱に対
する堅牢性が良好である。また、白地部の光ステインが
少ない。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許２１４０４４９、米国特許４４
８００５２、同４４３６９２０、特公昭６０−２３９９
２、特開昭５７−１７９８３６、同６０−１２３５５
６、同６０−１２３５５７などに詳しい。記録材料とし
て、近年、画像濃度、画像部の堅牢性および白地部の堅
牢性などの特性改良に対する研究が鋭意行われている。
青からシアン色の画像を与える電子供与性無色染料とし
てトリフェニルメタンフタリド系化合物、フェノチアジ
ン系化合物、インドリルフタリド系化合物など各種種々
のものが知られている。インドリルフタリド系化合物の
うちフタリド部のベンゼン環の炭素原子が窒素原子で置
換された所謂インドリルアザフタリド系化合物の例は幾
つか知られている。具体的には特公昭６１−４８５６、
特開昭６１−１６８６６４、特開昭６１−２９１６５
４、特開昭６２−２７０６６２などに詳しく記載されて
いる。これらのものは良好な濃度の青からシアン色の画
像を与えるが、画像部の光や熱に対する堅牢性が良好で
白地部の光ステインが少ないという全ての性能を満足す
るものはないという問題がある。

【０００３】本発明者らは、青からシアン色の画像を与
える電子供与性無色染料で上記性能を満足する化合物に
関して鋭意検討した結果、新規なインドリルアザフタリ
ド系化合物で目的とする性能を満たすものを見出した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は良好な濃度の
青からシアン色の画像を与え、画像部の光や熱に対する
堅牢性が良好で、白地部の光ステインが少ない電子供与
性無色染料およびそれを用いた記録材料を提供すること
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記一般式
（Ｉ）で表されるインドリルアザフタリド化合物および
電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料において、下記一般式（Ｉ）で表されるインドリル
アザフタリド化合物を少なくとも１種以上含むことを特
徴とする記録材料により達成された。 一般式（Ｉ）

【０００６】

【化３】

【０００７】上式中Ｒ¹ 、Ｒ² は各々同一でも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基またはアリール基を表す。但し、Ｒ¹
とＲ²が同時に水素原子を表すことはない。Ｒ³ は、Ｏ
Ｒ⁴ またはＮＨＲ⁵ を表し、このうちＲ⁴ はアルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基
を、Ｒ⁵ はアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基またはアシル基を表す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各
々水素原子、アルキル基、アリール基を表す。Ｒ⁸、Ｒ
⁹ は各々水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハ
ロゲン原子を表す。Ｘは酸素原子または硫黄原子を表
す。Ｙ¹ 、Ｙ² 、Ｙ³ 、Ｙ⁴ のうち１つまたは２つは＝
Ｎ−を表し、他は＝ＣＨ−を表す。

【０００８】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² の
うち炭素数１から１８のアルキル基、炭素数４から１２
のシクロアルキル基、炭素数７から１８のアラルキル
基、炭素数６から２０のアリール基が好ましく、特には
炭素数１から１２のアルキル基、炭素数５から６のシク
ロアルキル基、炭素数７から１２のアラルキル基、炭素
数６から１２のアリール基が好ましい。これらは更に炭
素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキ
シ基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数６から１
０のアリールオキシ基、ハロゲン原子などで置換されて
いてもよい。

【０００９】Ｒ¹ 、Ｒ² として具体的にはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、２−フェネチル基、１−フェネチル基、フェニル
基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフエニル基、ｐ−クロ
ロフェニル基、２−メトキシエチル基、２−（２−メト
キシエトキシ）エチル基、２−フェノキシエチル基、２
−フェノキシプロピル基、３−フェノキシプロピル基な
どが好ましい。

【００１０】Ｒ¹ 、Ｒ² は互いに結合して環状アミノ構
造になってもよく、環状アミノとして具体的には１−ピ
ロリジニル基、ピペリジリノ基、モルホリノ基などが好
ましい。

【００１１】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ³ がＯＲ⁴
を表す場合、Ｒ⁴ は炭素数１から１８のアルキル基、炭
素数５から６のシクロアルキル基、炭素数７から１５の
アラルキル基、炭素数６から１２のアリール基が好まし
く、特には炭素数１から１２のアルキル基、炭素数５か
ら６のシクロアルキル基、炭素数７から１２のアラルキ
ル基、炭素数６から１２のアリール基が好ましい。これ
らは更にアルコキシ基、ハロゲン原子などで置換されて
いてもよい。

【００１２】Ｒ⁴ として具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−
フェネチル基、１−フェネチル基、フェニル基、ｐ−ト
リル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基などが好ましい。

【００１３】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ³ がＮＨＲ
⁵ を表す場合、Ｒ⁵ は炭素数１から１８のアルキル基、
炭素数５から６のシクロアルキル基、炭素数７から１５
のアラルキル基、炭素数６から１２のアリール基、炭素
数１から１８のアシル基が好ましく、特には炭素数１か
ら１２のアルキル基、炭素数５から６のシクロアルキル
基、炭素数７から１２のアラルキル基、炭素数６から１
２のアリール基、炭素数１から１２のアシル基が好まし
い。これらは更にアルコキシ基、ハロゲン原子などで置
換されていてもよい。

【００１４】Ｒ⁵ として具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−
フェネチル基、１−フェネチル基、フェニル基、ｐ−ト
リル基、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブ
チリル基、ベンゾイル基などが好ましい。

【００１５】Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ はアルキレン基、シクロアルキ
レン基、アラルキレン基、フェニレン基のような２価の
連結基として２分子のインドリルアザフタリド化合物を
連結したビス型構造を形成する基であってもよく、この
場合の２価の連結基としてはエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、オクチレン基、シクロヘキシレン基、
キシリレン基、メチルキシリレン基、フェニレン基が好
ましい。

【００１６】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁶ のうち水
素原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数６から１
０のアリール基が好ましく、特には水素原子、メチル
基、フェニル基が好ましい。フエニル基は置換されてい
てもよい。

【００１７】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁷ のうち水
素原子、炭素数１から１８のアルキル基、炭素数６から
１５のアリール基が好ましく、特には炭素数１から１２
のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基が好まし
い。これらは更に炭素数１から８のアルキル基、炭素数
１から８のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリール
基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、ハロゲン原
子などで置換されていてもよい。

【００１８】Ｒ⁷ として具体的には水素原子、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデ
シル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、２−フェネチル基、１−フェネチル基、フェニル
基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフエニル基、ｐ−クロ
ロフェニル基、２−メトキシエチル基、２−（２−メト
キシエトキシ）エチル基、２−フェノキシエチル基、２
−フェノキシプロピル基、３−フェノキシプロピル基、
２−クロロエチル基などが好ましい。

【００１９】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ の
うち水素原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１
から４のアルコキシ基、塩素原子が好ましく、特には水
素原子、メチル基、ｉ−プロピル基、メトキシ基、エト
キシ基、塩素原子が好ましい。

【００２０】上記一般式（Ｉ）において、Ｘのうち特に
酸素原子が好ましい。

【００２１】上記一般式（Ｉ）において、Ｙ¹ 、Ｙ² 、
Ｙ³ 、Ｙ⁴ の２つが＝Ｎ−を表す場合、Ｙ¹ とＹ⁴ が＝
Ｎ−であることが好ましい。

【００２２】上記一般式（Ｉ）において、Ｙ¹ 、Ｙ² 、
Ｙ³ 、Ｙ⁴ が＝ＣＨ−を表す場合、任意の＝ＣＨ−の水
素原子はアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換
されていてもよく、置換基としては特にメチル基、エチ
ル基、フェニル基が好ましい。

【００２３】次に本発明に係るインドリルアザフタリド
化合物の具体的な化合物を例示するが、本発明はこれに
より限定されるものではない。

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は製造時に副生する異性体混合物でもよい。例えば、
４−アザフタリド体（Ｙ¹ ：＝Ｎ−、Ｙ² ＝Ｙ³ ＝
Ｙ⁴ ：＝ＣＨ−）と７−アザフタリド体（Ｙ¹ ＝Ｙ² ＝
Ｙ³ ：＝ＣＨ−、Ｙ⁴ ：＝Ｎ−）の混合物や５−アザフ
タリド体（Ｙ¹ ＝Ｙ³ ＝Ｙ⁴ ：＝ＣＨ−、Ｙ² ：＝Ｎ
−）と６−アザフタリド体（Ｙ¹ ＝Ｙ² ＝Ｙ⁴ ：＝ＣＨ
−、Ｙ³ ：＝Ｎ−）の混合物であってもよい。

【００４５】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は単独で用いても２種類以上を併用して用いてもよ
い。例えば、２種類以上の４−アザフタリド体を併用し
てもよく、４−アザフタリド体１種類と６−アザフタリ
ド体１種類とを併用してもよい。

【００４６】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は従来より公知のトリフェニルメタンフタリド系化合
物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、イ
ンドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合
物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン
系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合
物、フルオレン系化合物など各種の化合物と併用するこ
とができる。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細
書第２３，０２４号、米国特許明細書第３，４９１，１
１１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１，
１１６号および同第３，５０９，１７４号、フルオラン
類の具体例は米国特許明細書第３，６２４，１０７号、
同第３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１
号、同第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９
０号、同第３，９２０，５１０号、同第３，９５９，５
７１号、スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第
３，９７１，８０８号、ピリジン系およびピラジン系化
合物類は米国特許明細書第３，７７５，４２４号、同第
３，８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号、フ
ルオレン系化合物の具体例は特開昭６３−９４８７８号
等に記載されている。

【００４７】本発明に係る電子供与性無色染料の塗布量
は特には限定されないが、０．１〜２．０ｇ／ｍ² 、特
には０．２〜１．５ｇ／ｍ² が好ましい。

【００４８】本発明の記録材料に用いられる電子受容性
化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイ
ト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯
体などが挙げられる。これらの例は特公昭４０−９３０
９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０
４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２
１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９
−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭
６１−９５９８８号等に記載されている。

【００４９】使用される電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の比は、重量比で１：１０から１：１の間が好
ましく、さらには１：５から２：３の間が特に好まし
い。

【００５０】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は従来より公知の紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸化防
止剤と併用してもよい。

【００５１】併用できる紫外線吸収剤として好ましいも
のは、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シア
ノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッド
アニリド系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの例
は特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２
号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、
同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６
３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２
−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１
２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５
号、同５０−１０７２６号、米国特許２，７１９，０８
６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９
号、同４，２２０，７１１号などに記載されている。

【００５２】併用できる蛍光増白剤として好ましいもの
は、クマリン系蛍光増白剤などが挙げられる。これらの
例は特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号など
に記載されている。

【００５３】併用できる酸化防止剤として好ましいもの
は、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフエノ
ール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系
酸化防止剤などが挙げられる。これらの例は特開昭５９
−１５５０９０号、同６０−１０７３８３号、同６０−
１０７３８４号、同６１−１３７７７０、同６１−１３
９４８１号、同６１−１６０２８７などに記載されてい
る。

【００５４】併用できる紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸
化防止剤の使用量としては０．０５〜１．０ｇ／ｍ² 、
特には０．１〜０．４ｇ／ｍ² が好ましい。

【００５５】本発明の記録材料を感圧紙に用いる場合に
は、米国特許第２，５０５，４７０号、同２，５０５，
４７１号、同２，５０５，４８９号、同２，５４８，３
６６号、同２，７１２，５０７号、同２，７３０，４５
６号、同２，７３０，４５７号、同３，１０３，４０４
号、同３，４１８，２５０号、同４，０１０，０３８号
などの先行特許に記載されているように種々の形態をと
りうる。最も一般的には電子供与性無色染料および電子
受容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシ−ト
から成る。

【００５６】カプセルの製造方法については、米国特許
２，８００，４５７号、同２，８００，４５８号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、米国特許３，２８７，１５４号、英国特許８
６７，７９７号、同９５０，４４３号、同９８９，２６
４号、同９９０，４４３号、同１，０９１，０７６号、
特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２
−７７１号などに記載された界面重合法、米国特許３，
４１８，２５０号、同３，６６０，３０４号に記載され
たポリマーの析出による方法、米国特許３，４１８，２
５０号に記載されたイソシアネートポリオール壁材料を
用いる方法、米国特許３，９１４，５１１号に記載され
たイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許４，０
０１，１４０号、同４，０８７，３７６号、同４，０８
９，８０２号に記載された尿素−ホルムアルデヒド系、
尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁材料を用い
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピ
ルピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭
３６−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に記載され
たモノマーの重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ方、英国特許９
５２，８０７号、同９６５，０７４号に記載された電解
分散冷却法、米国特許３，１１１，４０７号、英国特許
９３０，４２２号に記載されたスプレードライング法な
どがある。これらに限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成
することが好ましい。

【００５７】一般的には、電子供与性無色染料を、溶媒
（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アル
キル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、塩
素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油などの
植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙、
上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙など
に塗布することにより発色剤シートをうる。また電子受
容性化合物および必要に応じて添加剤を単独又は混合し
て、スチレンブタジエンラテックス、ポリビニールアル
コールの如きバインダー中に分散させ、顔料とともに
紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙などの支
持体に塗布することにより顕色剤シートを得る。

【００５８】バインダーとしてはカルボキシ変性スチレ
ンブタジエンラテックスと水溶性高分子を併用すること
が、耐光性、耐水性の点から好ましい。また顔料として
は平均粒径５．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の
６０重量％以上用いるのが、顕色能の点から好ましい。
電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよ
い。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

【００５９】感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１
４４，９８９号、特開平１−８７２９１号明細書等に記
載されているような形態をとる。具体的には，電子供与
性無色染料および電子受容性化合物は分散媒中で１０μ
以下、好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用い
る。分散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の
濃度の水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、
サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダル
ミル等を用いて行われる。

【００６０】その際、熱応答性を改良するために熱可融
性物質を感熱発色層に含有させることができる。熱可融
性物質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エス
テル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表
である。これらの例は特開昭５８−５７９８９号、同５
８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、同６２−１
０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６３−１５
１４７８号、同６３−２３５９６１号、特開平２−１８
４４８９号、同２−２１５５８５号などに記載されてい
る。

【００６１】これらは電子供与性無色染料と同時又は電
子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。これら
の使用量、電子受容性化合物に対して、２０％以上３０
０％以下の重量比で添加され、特に４０％以上１５０％
以下が好ましい。このようにして得られた塗液には、さ
らに種々の要求を満たす為に必要に応じて添加剤が加え
られる。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れ
を防止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレ
アフィラー等の吸油性物質を分散させておくことが行わ
れ、さらにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪
酸、金属石鹸などが添加される。したがって一般には、
発色に直接寄与する電子供与性無色染料、電子受容性化
合物の他に、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活
性剤などの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構
成されることになる。さらに必要に応じて感熱記録層の
表面に保護層を設けてもよい。

【００６２】通常、電子供与性無色染料及び電子受容性
化合物は、バインダー中に分散して塗布される。バイン
ダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニル
アルコ−ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミ
ド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサ
リチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ア
ミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘
導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれら
のバインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加え
たり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、ス
チレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマ
ルジョン等を加えることもできる。これらの使用量とし
ては、０．４〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．８
〜１．６ｇ／ｍ² が好ましい。

【００６３】得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を
有する上質紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布
される。この際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が
５００秒以上特に８００秒以上の支持体を用いるのがド
ット再現性の点から特に好ましい。

【００６４】本発明の記録材料においてはその必要に応
じて、公知のワックス、帯電防止剤、消泡剤、導電剤、
蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸収剤プリカーサーなど
各種添加剤を使用することができる。

【００６５】本発明の記録材料には必要に応じて記録層
の表面に保護層を設けてもよい。保護層は必要に応じて
二層以上積層してもよい。保護層に用いる材料として
は、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪
素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレ
ン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリ
アクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリス
チレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶
性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエンゴムラテッ
クス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、
アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビ
ニルエマルジョン等のラテックス類が用いられる。保護
層の水溶性高分子化合物を架橋してより一層保存安定性
を向上させることもでき、その架橋剤としては公知の架
橋剤を使用することができる。具体的にはＮ−メチロー
ル尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等
の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデ
ヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系
架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンなどが挙げられ
る。保護層には、さらに公知の顔料、金属石鹸、ワック
ス、界面活性剤などを使用することもできる。保護層の
塗布量は０．２〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．
５〜２ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜厚は０．２〜５
μｍが好ましく、特に０．５〜２μｍが好ましい。

【００６６】本発明の記録材料に保護層を使用する場
合、保護層中に公知のＵＶ吸収剤やその前駆体を含有し
てもよい。

【００６７】本発明の記録材料に使用できる支持体とし
ては、酸性紙、中性紙、コート紙、プラスチックフィル
ムラミネート紙、合成紙、プラスチックフィルムなどを
使用することができる。さらにこれら支持体に公知の下
塗り層を設けてもよい。この下塗り層は上記保護層と同
様にして設けることができる。

【００６８】支持体のカールバランスを補正するため或
いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、バック
コート層を設けてもよく、また裏面に接着剤層を介して
剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。この
バックコート層についても上記保護層と同様にして設け
ることができる。

【００６９】本発明のインドリルアザフタリド化合物を
米国特許４，３９９，２０９号、同４，５５１，４０７
号、同４，４４０，８４６号、同４，５３６，４６３
号、特開昭６３−１８４７３８号、同５８−８８７３９
号、同６２−１４３０４４号、特開平２−１８８２９３
号、同２−１８８２９４号、３−７２３５８号、同３−
８７８２７号、同４−２２６４５５号、同４−２４７９
８５号、同５−１２４３６０号、同５−２９４０６３号
等に記載の種々の記録材料に応用することができる。

【００７０】本発明のインドリルアザフタリド化合物を
感熱記録材料、特に多色感熱記録材料に使用することが
できる。この多色感熱記録材料（感光感熱記録材料）に
ついては、特開平４−１３５７８７号公報、同４−１４
４７８４号公報、同４−１４４７８５号公報、同４−１
９４８４２号公報、同４−２４７４４７号公報、同４−
２４７４４８号公報、同４−３４０５４０号公報、同４
−３４０５４１号、同５−３４８６０号等に記載されて
いる。具体的には異なる色相に発色する感熱記録層を積
層することにより得ることができる。層構成としては特
に限定されるものではないが、特に感光波長が異なる２
種のジアゾニウム塩化合物をそれぞれのジアゾニウム塩
化合物と熱時反応して異なった色相に発色するカプラー
を組み合わせた感熱記録層２層と、電子供与性無色染料
と電子受容性化合物とを組み合わせた感熱記録層とを積
層した多色感熱記録材料が好ましい。すなわち、支持体
上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含む第１
の感熱記録層、極大吸収波長３６０ｎｍ±２０ｎｍであ
るジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱
時反応して呈色するカプラーを含有する第２の感熱記録
層、極大吸収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム
塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色
するカプラーを含有する第３の感熱記録層とするもので
ある。この例において、各感熱記録層の発色色相を減色
混合における３原色、イエロー、マゼンタ、シアンとな
るように選んでおけば、フルカラーの画像記録が可能と
なる。

【００７１】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の感熱記録層を加熱し、該層に含まれるジアゾニウ
ム塩とカプラーとを発色させる。次に４００±２０ｎｍ
の光を照射して第３の感熱記録層中に含まれている未反
応のジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、第２の感
熱記録層が発色するに十分な熱を与え、該層に含まれて
いるジアゾニウム塩化合物とカプラーとを発色させる。
このとき第３の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、
すでにジアゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が
失われているので発色しない。さらに３６０±２０ｎｍ
の光を照射して第２の感熱記録層に含まれているジアゾ
ニウム塩化合物を分解して、最後に第１の感熱記録層が
発色する十分な熱を与えて発色させる。このとき第３、
第２の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、すでにジ
アゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が失われて
いるので発色しない。

【００７２】本発明の記録材料を多色感熱記録材料とし
た場合には感熱記録層相互の混色を防ぐため、中間層を
設けることもできる。この中間層はゼラチン、フタル化
ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの水溶性高分子化合物からなり、適宜各種添加剤
を含んでいてもよい。塗布量は２〜１０ｇ／ｍ² が好ま
しく、さらには４〜５ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜
厚は０．５〜１０μｍが好ましい。

【００７３】以下に発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。実施例においてとくに指
定のないかぎり重量％をあらわす。

【００７４】

〔実施例１〕

本発明化合物９６の合成 Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−Ｎ′−ｎ−プロピルオキシ
カルボニル−ｍ−フェニレンジアミン２７．８ｇと（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）（３−カ
ルボキシピリジン−２−イル）ケトン３０．８ｇを無水
酢酸３８ｍｌ中、５０〜５５℃で３〜４時間攪拌した。
この反応溶液を１０℃に冷却し、析出した結晶をろ過し
た。得られた結晶を酢酸エチル−アセトンより再結晶
し、本発明化合物９６を淡黄色結晶として４５．１ｇ得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．５９（３Ｈ，ｔ），０．９２（６Ｈ，ｔ），１．２
１（２Ｈ，ｑｎ），１．２９（３Ｈ，ｔ），１．６１
（４Ｈ，ｑｎ），２．０１（３Ｈ，ｓ），３．２４（４
Ｈ，ｔ），３．６２（２Ｈ，ｔ），４．０７（２Ｈ，ｑ
ｒ），６．１５（１Ｈ，ｄ），６．３８（１Ｈ，ｄ
ｄ），６．７９（１Ｈ，ｔ），６．９８（１Ｈ，ｂｒ−
ｓ），７．０４（１Ｈ，ｔ），７．２２（１Ｈ，ｄ），
７．４２（１Ｈ，ｄ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ），８．
２７（１Ｈ，ｄｄ），８．７６（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），
８．８６（１Ｈ，ｄｄ）

【００７５】〔実施例２〜１２〕種々のｍ−フェニレン
ジアミン化合物とピリジンカルボン酸を実施例１と同様
に反応して、本発明化合物１３８（実施例２）、５９
（実施例３）、１０３（実施例４）、６８（実施例
５）、２２（実施例６）、１４２（実施例７）、１１６
（実施例８）、７３（実施例９）、１２６（実施例１
０）、８９（実施例１１）、１（実施例１２）を合成し
た。それぞれの物性値を示す。

【００７６】本発明化合物１３８（実施例２）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．５９（３Ｈ，ｔ），０．８４−０．９３（９Ｈ，
ｍ），１．１６−１．３９（１２Ｈ，ｑｎ），１．６２
（６Ｈ，ｑｎ），１．９９（３Ｈ，ｓ），３．２２（４
Ｈ，ｔ），３．６２（２Ｈ，ｔ），３．９４（２Ｈ，
ｔ），６．１５（１Ｈ，ｄ），６．３８（１Ｈ，ｄ
ｄ），６．７８（１Ｈ，ｔ），６．９８（１Ｈ，ｂｒ−
ｓ），７．０２（１Ｈ，ｔ），７．１８（１Ｈ，ｄ），
７．４１（１Ｈ，ｄ），７．５３（１Ｈ，ｄｄ），８．
２８（１Ｈ，ｄｄ），８．７４（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），
８．８８（１Ｈ，ｄｄ）

【００７７】本発明化合物５９（実施例３）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．５９（３Ｈ，ｔ），０．８８（３Ｈ，ｔ），１．１
６（６Ｈ，ｔ），１．１６−１．３９（１２Ｈ，ｍ），
１．６２（２Ｈ，ｍ），１．９９（３Ｈ，ｓ），３．３
４（４Ｈ，ｑｒ），３．６２（２Ｈ，ｔ），３．９６
（２Ｈ，ｔ），６．１５（１Ｈ，ｄ），６．４１（１
Ｈ，ｄｄ），６．７８（１Ｈ，ｔ），７．００−７．０
６（２Ｈ，ｍ），７．１９（１Ｈ，ｄ），７．４２（１
Ｈ，ｄ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ），８．２８（１Ｈ，
ｄｄ），８．７７（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），８．８８（１
Ｈ，ｄｄ）

【００７８】本発明化合物１０３（実施例４）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎ−ｄ６） δ（ＴＭＳ，ｐ
ｐｍ） ０．７６（３Ｈ，ｔ），０．９１（６Ｈ，
ｔ），１．０３−１．０７（４Ｈ，ｍ），１．２４（３
Ｈ，ｔ），１．６２（４Ｈ，ｑｎ），１．９８（３Ｈ，
ｓ），２．５７−２．７７（２Ｈ，ｍ），３．２８（４
Ｈ，ｔ），４．１６（２Ｈ，ｑｒ），４．８８（１Ｈ，
ｍ），６．２１（１Ｈ，ｍ），６．４２（１Ｈ，ｄ
ｄ），６．７３（１Ｈ，ｔ），７．０１（１Ｈ，ｔ），
７．１４（１Ｈ，ｄ），７．２９（１Ｈ，ｄ），７．３
６（１Ｈ，ｄ），７．７６（１Ｈ，ｄｄ），８．３３
（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），８．４１（１Ｈ，ｄｄ），８．９
４（１Ｈ，ｄｄ）

【００７９】本発明化合物６８（実施例５）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎ−ｄ６） δ（ＴＭＳ，ｐ
ｐｍ） ０．７９（３Ｈ，ｔ），０．８８（３Ｈ，
ｔ），１．０５−１．１２（４Ｈ，ｍ），１．１７（６
Ｈ，ｔ），１．２７−１．４４（１０Ｈ，ｍ），１．７
１（２Ｈ，ｑｎ），２．０２（３Ｈ，ｓ），２．６３−
２．７９（２Ｈ，ｍ），３．３９（４Ｈ，ｑｒ），４．
１３（２Ｈ，ｑｒ），４．９８（１Ｈ，ｍ），６．２４
（１Ｈ，ｍ），６．４７（１Ｈ，ｄｄ），６．７５（１
Ｈ，ｔ），７．０４（１Ｈ，ｔ），７．２２（１Ｈ，
ｄ），７．２９（１Ｈ，ｄ），７．３６（１Ｈ，ｄ），
７．７８（１Ｈ，ｄｄ），８．３３（１Ｈ，ｂｒ−
ｓ），８．４２（１Ｈ，ｄｄ），８．９４（１Ｈ，ｄ
ｄ）

【００８０】本発明化合物２２（実施例６）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ（ＴＭＳ，ｐｐ
ｍ） ０．９６（３Ｈ，ｔ），１．０９（６Ｈ，ｔ），
１．９８（３Ｈ，ｓ），３．３２（４Ｈ，ｑｒ），３．
９８（２Ｈ，ｑｒ），６．３６（１Ｈ，ｍ），６．４４
（１Ｈ，ｄｄ），６．７４（１Ｈ，ｔ），６．８０（１
Ｈ，ｄ），６．８５（１Ｈ，ｔ），６．９５（１Ｈ，
ｔ），７．０１（２Ｈ，ｄ），７．０７−７．１４（３
Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｄ），７．７３（１Ｈ，ｄ
ｄ），８．１２（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），８．４６（１Ｈ，
ｄｄ），８．５３（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），８．９２（１
Ｈ，ｄｄ）

【００８１】本発明化合物１４２（実施例７）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．７８（３Ｈ，ｔ），０．９１（９Ｈ，ｍ），０．９
９（４Ｈ，ｍ），１．２３−１．３８（１０Ｈ，ｍ），
１．５４−１．７２（６Ｈ，ｍ），１．９６（３Ｈ，
ｓ），２．３７−２．５０（１Ｈ，ｍ），２．６０−
２．７１（１Ｈ，ｍ），３．２３（４Ｈ，ｔ），３．４
２（１Ｈ，ｍ），３．９８（２Ｈ，ｑｒ），６．３９
（２Ｈ，ｍ），６．８１（１Ｈ，ｔ），６．９６（１
Ｈ，ｄ），７．０５（１Ｈ，ｔ），７．２２（１Ｈ，
ｄ），７．４５（１Ｈ，ｄ），７．５５（１Ｈ，ｄ
ｄ），８．２８（２Ｈ，ｍ），８．８６（１Ｈ，ｄｄ）

【００８２】本発明化合物１１６（実施例８）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．６０（３Ｈ，ｔ），０．８８（３Ｈ，ｔ），１．１
９−１．３８（８Ｈ，ｍ），１．６６（２Ｈ，ｍ），
１．９９（３Ｈ，ｓ），２．９８（６Ｈ，ｓ），３．６
４（２Ｈ，ｍ），３．９８（２Ｈ，ｔ），６．１６（１
Ｈ，ｄ），６．４８（１Ｈ，ｄｄ），６．７８（１Ｈ，
ｔ），７．０３（１Ｈ，ｔ），７．１０（１Ｈ，ｄ），
７．２０（１Ｈ，ｄ），７．４８（１Ｈ，ｄ），７．５
４（１Ｈ，ｄｄ），８．２９（１Ｈ，ｄｄ），８．８０
（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），８．８６（１Ｈ，ｄｄ）

【００８３】本発明化合物７３（実施例９）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．９５（６Ｈ，ｔ），１．２９（３Ｈ，ｔ），１．５
４−１．６６（４Ｈ，ｍ），１．９８（３Ｈ，ｓ），
３．２０−３．２８（７Ｈ，ｍ），４．０８（２Ｈ，
ｍ），６．０６（１Ｈ，ｄ），６．４１（１Ｈ，ｄ
ｄ），６．７８（１Ｈ，ｔ），６．９７（１Ｈ，ｂｒ−
ｓ），７．０４（１Ｈ，ｔ），７．２４（１Ｈ，ｄ），
７．４６（１Ｈ，ｄ），７．５５（１Ｈ，ｄｄ），８．
２９（１Ｈ，ｄｄ），８．８６（１Ｈ，ｄｄ），８．８
８（１Ｈ，ｂｒ−ｓ）

【００８４】本発明化合物１２６（実施例１０）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．８６−０．９６（９Ｈ，ｍ），１．３３（４Ｈ，
ｍ），１．５３−１．７０（６Ｈ，ｍ），１．９８（３
Ｈ，ｓ），３．２６（４Ｈ，ｔ），３．２８（３Ｈ，
ｓ），３．９８（２Ｈ，ｔ），６．０７（１Ｈ，ｄ），
６．３９（１Ｈ，ｄｄ），６．７８（１Ｈ，ｔ），７．
０２（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），７．０５（１Ｈ，ｔ），７．
２２（１Ｈ，ｄ），７．４３（１Ｈ，ｄ），７．５４
（１Ｈ，ｄｄ），８．２８（１Ｈ，ｄｄ），８．８４
（２Ｈ，ｍ）

【００８５】本発明化合物８９（実施例１１）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．８２（３Ｈ，ｔ），０．９２（６Ｈ，ｔ），１．２
８（３Ｈ，ｔ），１．５１（４Ｈ，ｑｎ），１．９９
（３Ｈ，ｓ），３．２３（４Ｈ，ｔ），３．６３−３．
７５（２Ｈ，ｍ），４．０７（２Ｈ，ｑｒ），６．１４
（１Ｈ，ｄ），６．４０（１Ｈ，ｄｄ），６．７８（１
Ｈ，ｔ），６．９４（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），７．０５（１
Ｈ，ｔ），７．２２（１Ｈ，ｄ），７．４３（１Ｈ，
ｄ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ），８．２８（１Ｈ，ｄ
ｄ），８．７６（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），８．８７（１Ｈ，
ｄｄ）

【００８６】本発明化合物１（実施例１２）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
１．１６（６Ｈ，ｔ），１．２８（３Ｈ，ｔ），１．９
８（３Ｈ，ｓ），３．２７（３Ｈ，ｓ），３．３５（４
Ｈ，ｑｒ），４．０８（２Ｈ，ｍ），６．０４（１Ｈ，
ｄ），６．４４（１Ｈ，ｄｄ），６．７８（１Ｈ，
ｔ），７．０１（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），７．０６（１Ｈ，
ｔ），７．２４（１Ｈ，ｄ），７．４７（１Ｈ，ｄ），
７．５５（１Ｈ，ｄｄ），８．２９（１Ｈ，ｄｄ），
８．８６（１Ｈ，ｄｄ），８．９１（１Ｈ，ｂｒ−ｓ）

【００８７】〔実施例１３〕 １）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
シヨナルスタ−チ社製、ＶＥＲＳＡ、ＴＬ５００）５部
を水９５部に溶解する。これに水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ４．０とした。一方、電子供与性無色染料
（本発明化合物９６）６．８ｇを１５％溶解したジイソ
プロピルナフタレン１００部を前記ポリビニルベンゼン
スルホン酸の一部ナトリウム塩の５％水溶液１００部に
乳化分散して直径４．０μの粒子サイズをもつ乳化液を
得た。別にメラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド
水溶液１１部、水３０部を６０°Ｃに加熱攪拌して透明
なメラミンホルムアルデヒド初期重合物の水溶液を得
た。この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しながら
リン酸水溶液でｐＨを６．０に調節し、液温を６５°Ｃ
に上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温まで
冷却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．０に調節し
た。この分散液に対して１０重量％ポリビニルアルコー
ル水溶液２００部およびデンプン粒子５０部を添加し、
加水してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶
液を調整した。この塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙に５ｇ／
ｍ² の固形分が塗布されるようにエアナイフコーターに
て塗布、乾燥し電子供与性無色染料含有カプセルシート
を得た。

【００８８】２）電子受容性化合物シ−トの調製 ３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
４部、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部からなる分散液
をサンドグライダ−にて平均粒径３μになるように分散
した。この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１００部および
カルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水
し、塗液を得た。この塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙に５．
０ｇ／ｍ² の固形分が塗布されるようにエアナイフコー
タ−にて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。

【００８９】３）画像記録 電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね３００ｋｇ／ｃｍ² の荷
重をかけ発色させシアン色の色像を得た。

【００９０】４）記録紙の性能評価 （発色濃度）発色部の画像濃度Ｄ₀ をマクベス濃度計で
測定した。この値が高いほうが、感圧記録紙の感度が高
い。 （画像部の耐光性試験）印字で得られた画像（色像）に
対し、キセノンフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−
ＨＣ型、スガ試験機製）により８時間光照射した後の画
像濃度Ｄをマクベス反射濃度計で測定した。光堅牢性を
光照射後の画像の残存率＝（Ｄ／Ｄ₀ ）×１００％を目
安として示した。残存率が大きいほど光堅牢性が優れて
いることを示す。

【００９１】〔実施例１４〜２７〕実施例１３の電子供
与性無色染料（本発明化合物９６）を本発明化合物１３
８（実施例１４）、本発明化合物５９（実施例１５）、
本発明化合物例２９（実施例１６）、本発明化合物６８
（実施例１７）、本発明化合物例１０３（実施例１
８）、本発明化合物１５１（実施例１９）、本発明化合
物１６３（実施例２０）、本発明化合物１７２（実施例
２１）、本発明化合物例１４２（実施例２２）、本発明
化合物１１６（実施例２３）、本発明化合物例７３（実
施例２４）、本発明化合物１２６（実施例２５）、本発
明化合物８９（実施例２６）、本発明化合物１（実施例
２７）にかえた他は、実施例１３と同様にしてマイクロ
カプセルシートを得た。実施例１３と同様にして画像記
録および記録紙の性能評価を行った。

【００９２】〔比較例１〜３〕実施例１３の電子供与性
無色染料（本発明化合物９６）を３−（４−ジエチルア
ミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド（比
較例１）、３−（４−ジエチルアミノ−２−アセトアミ
ドフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド（比較例２）、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド（比較例３）に変えた他は、実
施例１３と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。
実施例１３と同様にして画像記録および記録紙の性能評
価を行った。

【００９３】実施例１３〜２７および比較例１〜３の結
果を表１に示す。

【００９４】

【表１】

【００９５】〔実施例２８〕 １）電子供与性染料前駆体カプセル液の調製 電子供与性無色染料（本発明化合物例９６）３．０部を
酢酸エチル２０部に溶解し、さらに高沸点溶剤であるア
ルキルナフタレン（ＫＭＣ−２１０、呉羽化学工業社
製）２０部を添加して均一に混合した。得られた混合液
に、カプセル壁材として、キシリレンジイソシアネート
／トリメチロールプロパンの３／１付加物（７５重量％
酢酸エチル溶液）（タケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品
工業株式会社製））２０部を添加し、均一に攪拌した。

【００９６】別途、ポリビニルアルコール（重合度１７
００、鹸化度８８％）の６％水溶液５４部を用意し、前
記の電子供与性染料前駆体を添加した後、ホモジナイザ
ーにて乳化分散した。得られた乳化液に水６８部を加え
て均一化した後、攪拌しながら５０℃に昇温し、３時間
カプセル化反応を行なわせて目的のカプセル液を得た。
カプセルの平均粒子径は１．６μｍであった。

【００９７】２）電子受容性化合物分散液の調製 電子受容性化合物として、ビスフェノールＡ３０部をポ
リビニルアルコール４％水溶液１５０部中に加えた後、
ボールミルにて２４時間分散して分散液を作製した。得
られた分散液中の電子受容性化合物の平均粒径は１．２
μｍであった。 ３）塗布紙の調製および画像記録 上記電子供与性染料前駆体カプセル液、電子受容性化合
物分散液を電子供与性染料前駆体／電子受容性化合物の
モル比が１／１５となるように混合して、目的の塗布液
を調製した。厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に、メイヤーバーで、上述の塗布液を塗布・
乾燥して目的の感熱記録材料を得た。発色濃度は京セラ
製印字試験機で印字しシアン色の像を得た。

【００９８】４）記録紙の性能評価 （発色濃度）発色部の画像濃度Ｄ₀ をマクベス濃度計で
測定した。この値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高
い。 （非画像部、画像部の耐光性試験）印字で得られた画像
（色像）に対し、キセノンフェードメーター（ＦＡＬ−
２５ＡＸ−ＨＣ型、スガ試験機製）により２４時間光照
射した後の画像濃度Ｄ₁ をマクベス反射濃度計で測定し
た。光堅牢性を光照射後の画像の残存率＝（Ｄ₁ ／
Ｄ₀ ）×１００％を目安として示した。残存率が大きい
ほど光堅牢性が優れていることを示す。 （画像部の耐熱性評価）印字した得られた画像を８０℃
のオーブンに３日間保管し、保管後の印字部の濃度Ｄ₂
を測定した。耐熱性をオーブン保管後の画像の残存率＝
（Ｄ₂ ／Ｄ₀ ）×１００％を目安として示した。残存率
が大きい程、耐熱性が良好であることを示す。

【００９９】〔実施例２９〜４０〕実施例２８の電子供
与性無色染料（本発明化合物９６）を本発明化合物１３
８（実施例２９）、本発明化合物５９（実施例３０）、
本発明化合物２９（実施例３１）、本発明化合物４８
（実施例３２）、本発明化合物７３（実施例３３）、本
発明化合物８９（実施例３４）、本発明化合物１０３
（実施例３５）、本発明化合物１５１（実施例３６）、
本発明化合物１６３（実施例３７）、本発明化合物１４
２（実施例３８）、本発明化合物１１６（実施例３
９）、本発明化合物１２６（実施例４０）にかえた他
は、実施例２８と同様にして感熱記録紙を得た。実施例
２８と同様にして画像記録および記録紙の性能評価を行
った。

【０１００】〔比較例４〜６〕実施例２８の電子供与性
無色染料（本発明化合物９６）を３−（４−ジエチルア
ミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド（比
較例４）、３−（４−ジエチルアミノ−２−アセトアミ
ドフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド（比較例５）、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド（比較例６）に変えた他は、実
施例２８と同様にして感熱記録紙を得た。実施例２８と
同様にして画像記録および記録紙の性能評価を行った。

【０１０１】実施例２８〜４０および比較例４〜６の結
果を表２に示す。

【０１０２】

【表２】

【０１０３】

【発明の効果】本発明により、良好な濃度の青からシア
ン色の画像を与え、画像部の光や熱に対する堅牢性が良
好で、白地部の光ステインが少ない記録材料を得ること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東 俊作 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表されるインドリルアザ
   フタリド化合物。 一般式（Ｉ） 【化１】 上式中Ｒ¹ 、Ｒ² は各々同一でも異なっていてもよく、
   水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
   基またはアリール基を表す。但し、Ｒ¹ とＲ²が同時に
   水素原子を表すことはない。Ｒ³ は、ＯＲ⁴ またはＮＨ
   Ｒ⁵ を表し、このうちＲ⁴ はアルキル基、シクロアルキ
   ル基、アラルキル基またはアリール基を、Ｒ⁵ はアルキ
   ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基ま
   たはアシル基を表す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々水素原子、アル
   キル基、アリール基を表す。Ｒ⁸、Ｒ⁹ は各々水素原
   子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表
   す。Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。Ｙ¹ 、Ｙ² 、
   Ｙ³ 、Ｙ⁴ のうち１つまたは２つは＝Ｎ−を表し、他は
   ＝ＣＨ−を表す。
2. 【請求項２】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
   を使用した記録材料において、一般式（Ｉ）で表される
   インドリルアザフタリド化合物を少なくとも１種以上含
   むことを特徴とする記録材料。 一般式（Ｉ） 【化２】 上式中Ｒ¹ 、Ｒ² は各々同一でも異なっていてもよく、
   水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
   基またはアリール基を表す。但し、Ｒ¹ とＲ²が同時に
   水素原子を表すことはない。Ｒ³ は、ＯＲ⁴ またはＮＨ
   Ｒ⁵ を表し、このうちＲ⁴ はアルキル基、シクロアルキ
   ル基、アラルキル基またはアリール基を、Ｒ⁵ はアルキ
   ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基ま
   たはアシル基を表す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々水素原子、アル
   キル基、アリール基を表す。Ｒ⁸、Ｒ⁹ は各々水素原
   子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表
   す。Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。Ｙ¹ 、Ｙ² 、
   Ｙ³ 、Ｙ⁴ のうち１つまたは２つは＝Ｎ−を表し、他は
   ＝ＣＨ−を表す。